DE1285650B - Production of coatings on parts of the chlor-alkali electrolysis machine at risk of corrosion - Google Patents

Production of coatings on parts of the chlor-alkali electrolysis machine at risk of corrosion

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DE1285650B DED47153A DED0047153A DE1285650B DE 1285650 B DE1285650 B DE 1285650B DE D47153 A DED47153 A DE D47153A DE D0047153 A DED0047153 A DE D0047153A DE 1285650 B DE1285650 B DE 1285650B
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Description

Die Erfindung betrifft die Verwendung von speziellen, nachchlorierten PVC-Typen zur Herstellung von Überzügen auf korrosionsgefährdeten Apparateteilen der Chloralkalielektrolyse.The invention relates to the use of special, post-chlorinated PVC types for the production of coatings on parts of the chloralkali electrolysis apparatus that are at risk of corrosion.

Es ist bekannt, Rohre oder Schutzhülsen für Apparateteile der Chloralkalielektrolyse aus metallischen Werkstoffen herzustellen und die Oberfläche durch Material zu schützen, das den Einwirkungen der aggressiven Flüssigkeiten und Gasen der Elektrolysezelle widersteht, beispielsweise durch Gummi oder Kunststoffe. Ebenfalls ist bekannt, Rohrleitungen und Hülsen, die ganz aus keramischem oder ähnlichem Material, beispielsweise Porzellan oder Glas hergestellt sind, zu verwenden. Auch sind Ausführungen der genannten Apparateteile teilweise aus massiven Kunststoffen sowohl einschichtig als auch mehrschichtig aus Kunststoffen verschiedener Art mit und ohne mechanische Verstärkung durch anorganische und organische Faserstoffe bekannt. Die Nachteile der aufgeführten Materialien bestehen hauptsächlich darin, daß Auskleidungen sich von ihrer Unterlage lösen und auch dem chemischen Angriff vielfach nicht genügend widerstehen.It is known, pipes or sleeves for apparatus parts of the chlor-alkali electrolysis made of metallic Materials and to protect the surface with material that is exposed to the effects the aggressive liquids and gases of the electrolytic cell withstands, for example by rubber or Plastics. It is also known, pipes and sleeves made entirely of ceramic or the like Material, for example porcelain or glass are made to use. There are also versions of the above Apparatus parts partly made of solid plastics, both single-layer and multi-layer Plastics of various types with and without mechanical reinforcement by inorganic and organic Known fibers. The disadvantages of the listed materials are mainly that linings detach themselves from their base and often not enough to withstand chemical attack resist.

Keramisches Material ist unter den Bedingungen der Chloralkalielektrolyse im allgemeinen chemisch recht gut beständig, jedoch erweist sich die verhältnismäßig geringe Temperaturwechselbeständigkeit und Bruchfestigkeit als nachteilig. Des weiteren unterliegen die bisher als Überzug oder auch massiv verwendeten Kunststoffe nach längeren Laufzeiten unter den genannten Bedingungen Veränderungen, die die Oberflächen betreffen, so daß beispielsweise ein in einer abdichtenden Stopfbüchse beweglich geführtes Rohr sich nicht mehr verschieben läßt, als auch solche, die allmählich zur Zerstörung des gesamten Materials führen.Ceramic material is generally chemical under chlor-alkali electrolysis conditions quite resistant, but the relatively low resistance to temperature changes and Breaking strength as a disadvantage. Furthermore, those previously used as a coating or also massively are subject to Plastics after long periods of use under the conditions mentioned changes the surfaces concern, so that, for example, a pipe movably guided in a sealing gland can no longer be moved, as well as those that gradually destroy the entire material to lead.

Es wurde nun gefunden, daß sich unter Vermeidung der oben geschilderten Nachteile besonders nachchloriertes PVC mit einem Chlorgehalt von 65 bis 70 %j welches das Chlor zu 50 bis 90 %> vorzugsweise zwischen 60 und 80 %> in 1,2-Dichloräthyleneinheiten angeordnet enthält, vorteilhaft zur Herstellung von Überzügen auf korrosionsgefährdeten Apparateteilen der Chloralkalielektrolyse verwenden läßt.It has now been found that, while avoiding the disadvantages outlined above, post-chlorinated compounds in particular can be found PVC with a chlorine content of 65 to 70% j which the chlorine to 50 to 90%> preferably between 60 and 80% in 1,2-dichloroethylene units arranged contains, advantageous for the production of coatings on parts of the apparatus at risk of corrosion who can use chlor-alkali electrolysis.

Nachchloriertes PVC mit einem Chlorgehalt von 65 bis 70 %, welches das Chlor zu 50 bis 90 %, vorzugsweise zwischen 60 und 80%, in 1,2-Dichloräthyleneinheiten angeordnet enthält, kann beispielsweise nach einem Verfahren hergestellt werden, welches in der belgischen Patentschrift 654 377 beschrieben ist.Post-chlorinated PVC with a chlorine content of 65 to 70%, which the chlorine to 50 to 90%, preferably contains between 60 and 80%, arranged in 1,2-dichloroethylene units, for example according to a process which is described in Belgian patent specification 654,377.

Die Vorteile der erfindungsgemäßen Verwendung der beschriebenen nachchlorierten PVC-Sorten liegen sowohl in der guten Wärme- als auch Bruchstabilität derartiger Überzüge bei gleichzeitiger hervorragender Korrosionsbeständigkeit. Die genannten Überzüge sind außerdem verschweiß- und verklebbar. Sie können weiterhin spanabhebend, auch nachträglich, bearbeitet werden.The advantages of the use according to the invention of the post-chlorinated PVC types described lie both in the good thermal stability and breakage stability of such coatings, while at the same time being excellent Corrosion resistance. The covers mentioned can also be welded and glued. You can can continue to be machined, even afterwards.

Mit dem beschriebenen Material können unter anderem korrosionsgefährdete Rohrleitungen, Schutzhülsen für die Stromzuleitungen der Graphitanoden, Deckelüberzüge, Wannenauskleidungen und ähnliche Teile von Chloralkalielektrolyse-Anlagen überzogen werden.The material described can be used, among other things, for pipes and protective sleeves that are at risk of corrosion for the power supply lines of the graphite anodes, cover covers, tub linings and the like Parts of chlor-alkali electrolysis systems are coated.

Das erfindungsgemäß zu verwendende Überzugsmaterial kann die üblichen Verarbeitungshilfsmittel enthalten. Die Halbzeuge, die zur Herstellung der Überzüge verwendet werden, können nach an sich bekannten Verfahren der Kunststoffverarbeitung hergestellt werden.The coating material to be used according to the invention can contain the usual processing aids contain. The semifinished products that are used to produce the coatings can be made according to known methods Process of plastics processing are produced.

Die erfindungsgemäße Anwendung der beschriebenen nachchlorierten PVC-Typen wird durch die nachstehenden Beispiele illustriert.The use according to the invention of the post-chlorinated PVC types described is illustrated by the following Examples illustrated.

Beispiel 1example 1

Verwendung als SchutzhülsenUse as protective sleeves

für Stromzuführungen der Graphitanodenfor power supply of the graphite anodes

einer Kochsalzelektrolysea saline electrolysis

Es wurden die Stromzuführungen der Graphitanoden mit Kunststoffrohrstücken von 4 mm Wandstärke und 40 mm Außendurchmesser überzogen und dem Einfluß einer Kochsalzelektrolyse bei den angegebenen Temperaturen und Zeiten ausgesetzt.The power supply lines for the graphite anodes were made with pieces of plastic pipe with a wall thickness of 4 mm and 40 mm outer diameter coated and the influence of saline electrolysis in the specified Exposed to temperatures and times.

la bis Ig: Vergleichsbeispiele;
lh bis Ii: Verwendung der nachchlorierten Polyvinylchloridtypen.
la to Ig: comparative examples;
lh to Ii: Use of post-chlorinated polyvinyl chloride types.

TabelleTabel

Materialmaterial TemTem Änderungmodification Befund nach AusbauFindings after removal Ver-Ver Laufzeitrunning time peraturtemperature desAußen-of the outside suchs-search- durch-by- Nr.No. PolyäthylenPolyethylene (Tage)(Days) (0Q( 0 Q messersknife Oberfläche glatt, viele einzelne Blasen, bisSurface smooth, many individual bubbles, up to (ungefüllt)(unfilled) 6060 8383 (%)(%) zu 3 mm hervorstehendprotruding by 3 mm lala PolyäthylenPolyethylene +1,5+1.5 Oberfläche unregelmäßig, Beulen bis 4 mmIrregular surface, bumps up to 4 mm (rußstabilisiert)(soot stabilized) 143143 8585 über Durchmesserabout diameter IbIb PolyäthylenPolyethylene +2,4+2.4 Oberfläche narbig, Ablösung einer SchichtPitted surface, peeling of a layer (rußstabilisiert)(soot stabilized) 155155 8383 von 0,6 mm Stärke0.6 mm thick lclc PolypropylenPolypropylene +9,4+9.4 Substanzverlust durch Ablösung dünnerLoss of substance through detachment thinner 155155 8383 Schichten von 0,1 mm StärkeLayers 0.1 mm thick ldld PolypropylenPolypropylene -2,5-2.5 Substanzverlust durch Ablösung dünnerLoss of substance through detachment thinner 143143 8585 Schichten von 0,1 mm StärkeLayers 0.1 mm thick lele PolyvinylchloridPolyvinyl chloride -1,7-1.7 Gleichmäßige Verdickung über die gesamteEven thickening over the entire 126126 8484 beanspruchte Außenfläche. Oberflächeused external area. surface IfIf +7,5+7.5 rauh und brüchigrough and brittle PolyvinylchloridPolyvinyl chloride Gleichmäßige Verdickung über die gesamteEven thickening over the entire 160160 8585 beanspruchte Außenfläche. Oberflächeused external area. surface IgIg +8,6+8.6 rauh und brüchigrough and brittle

Noten am Schluß der Tabelle.Notes at the end of the table.

Fortsetzung der TabelleContinuation of the table

Ver-
suchs-
Nr.
Ver
search-
No.
Materialmaterial Laufzeit
(Tage)
running time
(Days)
Tem
peratur
(0C)
Tem
temperature
( 0 C)
Änderung
desAußen-
durch-
messers
C/o)
modification
of the outside
by-
knife
C / o)
Befund nach AusbauFindings after removal
lh
Ii
lh
Ii
Polyvinylchlorid
(nachchloriertX*)
Polyvinylchlorid
(nachchloriertX*)
Polyvinyl chloride
(post-chlorinatedX *)
Polyvinyl chloride
(post-chlorinatedX *)
155
143
155
143
83
85
83
85
+0,2
+0,2
+0.2
+0.2
Oberfläche gleichmäßig glatt, unverändert
Oberfläche gleichmäßig glatt, unverändert
Surface evenly smooth, unchanged
Surface evenly smooth, unchanged

*) Ein Suspensions-PyC mit einem K-Wert von 68 wurde durch Nachchlorierung auf einen Chlorgehalt von 67,2% gebracht. Das Chlor ist zu 69% in 1,2-Dichloräthyleneinheiten angeordnet (die Bestimmung des 1,2-Dichloräthyleneinheiten-Gehaltes erfolgte durch Messung des Kernresonanzspektrums). Das Material wurde nach Zusatz von 3 Gewichtsprozent Ba-Cd-Laurat, 2 Gewichtsprozent eines Gleitmittels, welches im Handel unter der Bezeichnung E-Wachs erhältlich ist, und 0,5 Gewichtsprozent Ca-Stearat bei 1900C zu Rohren der angegebenen Stärke extrudiert.*) A suspension PyC with a K value of 68 was brought to a chlorine content of 67.2% by post-chlorination. 69% of the chlorine is arranged in 1,2-dichloroethylene units (the 1,2-dichloroethylene unit content was determined by measuring the nuclear magnetic resonance spectrum). After adding 3 percent by weight of Ba-Cd laurate, 2 percent by weight of a lubricant, which is commercially available under the name E-wax, and 0.5 percent by weight of Ca stearate, the material was extruded at 190 ° C. to give tubes of the specified thickness.

Beispiel 2Example 2

Verwendung als Trog-Aus kleidung 2a und 2b: Vergleichsversuche; 2c: Verwendung einer hochchlorierten Polyvinylchloridtype.Use as trough lining 2a and 2b: comparative tests; 2c: Use of a highly chlorinated type of polyvinyl chloride.

TabelleTabel

Versuchs- Experimental

Materialmaterial

Laufzeitrunning time

(Tage)(Days)

Temperatur temperature

(0C)( 0 C)

Gewichtsverände rung BefundWeight change finding

Fibercast(Epoxidharz)-Fibercast (epoxy resin) -

Platte
Polyäthylen
plate
Polyethylene

(rußstabilisiert)-Platte(carbon black stabilized) plate

Polyvinylchlorid
(nachchloriert)(*)-Platte
Polyvinyl chloride
(post-chlorinated) (*) plate

4040

3535

3030th

83 7883 78

7575

*) Ein Suspensions-PVC mit einem K-Wert von 60 wurde durch Nachchlorierung auf einen Chlorgehalt von 65,8% gebracht. Das Chlor ist zu 75,5 % in 1,2-Dichloräthyleneinheiten angebracht (die Bestimmung des 1,2-Dichloräthyleneinheiten-Gehaltes erfolgte wiederum durch Messung des Kernresonanz- -6,4*) A suspension PVC with a K value of 60 was used brought to a chlorine content of 65.8% by post-chlorination. 75.5% of the chlorine is in 1,2-dichloroethylene units appropriate (the determination of the 1,2-dichloroethylene unit content was again carried out by measuring the nuclear magnetic resonance -6.4

+4,2+4.2

+0,04+0.04

Materialverlust, bröcklige OberflächeLoss of material, crumbly surface

Oberfläche narbig, vereinzelt geschlossene Blasen, gebleichtSurface pitted, occasionally closed bubbles, bleached

Kanten unverändert und glatte OberflächeEdges unchanged and smooth surface

spektrums). Das Material wurde nach Zusatz von 3 Gewichtsprozent Ba-Cd-Laurat, 1 Gewichtsprozent Titandioxid und 0,5 Gewichtsprozent Ca Stearat zu 0,5 mm starker Folie kalanndriert und anschließend bei 19O0C zu 4 mm starken Platten verpreßt.spectrum). The material was kalanndriert after the addition of 3 percent by weight of Ba-Cd laurate, 1 percent by weight titanium dioxide and 0.5 percent by weight Ca stearate 0.5 mm thick sheet, and then pressed at 19O 0 C for 4 mm thick plates.

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Verwendung von Überzugsmitteln aus nachchloriertem PVC mit einem Chlorgehalt von 65 bis 70%, welches das Chlor zu 50 bis 90%, vorzugsweise zwischen 60 und 80%, in 1,2-Dichlor äthyleneinheiten angeordnet enthält, zur Herstellung von Überzügen auf korrosionsgefährdeten Apparateteilen der Chloralkalielektrolyse.Use of coating agents made from post-chlorinated PVC with a chlorine content of 65 to 70%, which the chlorine to 50 to 90%, preferably between 60 and 80%, in 1,2-dichloro Contains ethylene units arranged for the production of coatings on corrosion-prone Equipment parts of the chlor-alkali electrolysis.
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