DE1279670B - Process for the production of epoxy alcohols - Google Patents
Process for the production of epoxy alcoholsInfo
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Description
DEUTSCHESGERMAN
PATENTAMTPATENT OFFICE
Int. CL:Int. CL:
C07dC07d
Deutsche Kl.: 12 ο-5/05 German class: 12 ο -5/05
Nummer: 1279 670Number: 1279 670
Aktenzeichen: P 12 79 670.2-42 (B 82480)File number: P 12 79 670.2-42 (B 82480)
Anmeldetag: 19. Juni 1965Filing date: June 19, 1965
Auslegetag: 10. Oktober 1968Opening day: October 10, 1968
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Gewinnung von Epoxyalkoholen aus einem Produkt, das durch Oxydation von Olefinen erhalten wurde.The present invention relates to a process for the production of epoxy alcohols from a product, obtained by the oxidation of olefins.
Epoxyalkohole können auch durch ein Zweistufenverfahren gewonnen werden, bei dem die Olefine zuerst in der flüssigen Phase, beispielsweise in Abwesenheit von Katalysatoren oder in Gegenwart eines Oxydationskatalysators wie Mangan oder Kobaltnaphthenat autoxydiert werden, worauf die so ge- ίο bildeten Hydroperoxyde dann in Gegenwart der obenerwähnten Katalysatoren der Gruppen IV A, VA oder VI A in einer zweiten Stufe umgelagert werden.Epoxy alcohols can also be obtained by a two-stage process in which the olefins first in the liquid phase, for example in the absence of catalysts or in the presence of one Oxidation catalysts such as manganese or cobalt naphthenate are auto-oxidized, whereupon the so-called ίο then formed hydroperoxides in the presence of the aforementioned Group IV A, VA catalysts or VI A can be rearranged in a second stage.
Eine Mehrstoffmischung von oxydierten Produkten wird durch jeden der erwähnten Prozesse gebildet, und das Rohprodukt, das wesentliche Anteile der Epoxyalkohole enthält, enthält auch nicht umgesetztes Olefin. Die Epoxyalkohole können dann aus der Rohoxydmischung durch Destillation gewonnen werden.A multicomponent mixture of oxidized products is formed by each of the processes mentioned, and the crude product, which contains substantial proportions of the epoxy alcohols, also contains unreacted Olefin. The epoxy alcohols can then be obtained from the crude oxide mixture by distillation.
Die Destillation benötigt die Verwendung einer so Reihe von Kolonnen, in deren erster nicht umgesetztes Olefin als Kopffraktion zum Wiedereinführen in den Prozeß gewonnen wird.The distillation requires the use of such a number of columns, the first of which is unreacted Olefin is recovered as an overhead fraction for reintroduction into the process.
Es wurde nun gefunden, daß die geringe Menge von Carbonsäuren und entsprechender Persäuren, die während jedem der obenerwähnten Prozesse gebildet werden, die Wirksamkeit der Gewinnung von Epoxy-Verfahren zur Gewinnung von EpoxyalkoholenIt has now been found that the small amount of carboxylic acids and corresponding peracids that Formed during each of the processes mentioned above, the effectiveness of the epoxy production process for the production of epoxy alcohols
Anmelder:Applicant:
The British Petroleum Company Limited,
LondonThe British Petroleum Company Limited,
London
Vertreter:Representative:
Dr. W. Koch, Dr. R. GlaweDr. W. Koch, Dr. R. Glawe
und Dipl.-Ing. K. Delfs, Patentanwälte,and Dipl.-Ing. K. Delfs, patent attorneys,
2000 Hamburg 52, Waitzstr. 122000 Hamburg 52, Waitzstr. 12th
Als Erfinder benannt:Named as inventor:
Peter Johnson,Peter Johnson,
Kenneth Allison, Sunbury-on-Thames,Kenneth Allison, Sunbury-on-Thames,
Middlesex (Großbritannien)Middlesex (UK)
Beanspruchte Prioriätät:Claimed priority:
Großbritannien vom 10. Juli 1964 (28 543)Great Britain 10 July 1964 (28 543)
alkoholen aus der Rohoxydmischung vermindert. Wenn eine solche säurehaltige Rohoxydmischung destilliert wird, beläuft sich die Gewinnung der Epoxyalkohole entsprechend dem Verhältnisalcohols from the raw oxide mixture reduced. If such an acidic crude oxide mixture is distilled, the recovery of the epoxy alcohol amounts to the ratio
Gewicht der Epoxyalkohole im BasisproduktWeight of the epoxy alcohols in the base product
Gewicht der Epoxyalkohole in dem der Kolonne zugeführten ProduktWeight of the epoxy alcohols in the product fed to the column
100100
nur auf ungefähr 80%· Es ist kein Epoxyalkohol in dem Kopffraktionsprodukt enthalten.only to about 80% · There is no epoxy alcohol in the overhead fraction product.
Es wurde nun gefunden, daß die Gewinnung bis auf 100 °/o erhöht werden kann, wenn das Rohoxydgemisch, das die Epoxyalkohole enthält, einem Verfahren zur Entfernung von Säuren vor der Aufarbeitung durch die Destillation unterworfen wird.It has now been found that the recovery can be increased to 100% if the crude oxide mixture, containing the epoxy alcohols, a process for removing acids prior to work-up is subjected to distillation.
Entsprechend der vorliegenden Erfindung wurde daher ein Verfahren zur Gewinnung von Epoxyalkoholen aus einem Produkt, das durch Oxydation von Olefinen erhalten wurde, gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man das Rohprodukt zur Säureentfernung mit einem alkalisch wirkenden Mittel behandelt und anschließend einer Destillation unterwirft. According to the present invention, therefore, there has been provided a process for the production of epoxy alcohols from a product obtained by oxidation of olefins found that by this is characterized in that the crude product for acid removal with an alkaline agent treated and then subjected to a distillation.
Das Verfahren zur Säureentfernung kann unter Benutzung von festem Alkali oder wässeriger alkalischer Lösungen arbeiten. Vorzugsweise werden wässerige Lösungen von anorganischen Basen verwendet. Geeignete wässerige Lösungen sind solche von Natriumhydroxyd, Natriumcarbonat oder CaI-ciumhydroxyd. Die verwendete Alkalimenge liegt im allgemeinen in dem 0,5- bis lOfachen Bereich der theoretischen Menge, die zum Neutralisieren der in der Rohoxydmischung vorhandenen Säuren benötigt wird, beispielsweise des 1- bis 2fachen der theoretischen Menge.The acid removal process can be carried out using solid alkali or aqueous alkaline Solutions work. Aqueous solutions of inorganic bases are preferably used. Suitable aqueous solutions are those of sodium hydroxide, sodium carbonate or calcium hydroxide. The amount of alkali used is generally in the 0.5 to 10 times range of theoretical amount required to neutralize the acids present in the raw oxide mixture is, for example 1 to 2 times the theoretical amount.
Die Temperatur, bei der die Säureentfernung durchgeführt wird, kann zwischen 0 und 1500C liegen, zweckmäßig um 750C, wobei der gewöhnliche Verfahrensdruck bei oder über dem Wert liegt, der benötigt wird, um das Reaktionsmedium im wesentlichen in flüssiger Phase zu halten. Die Behandlungszeit während der Säureentfernung kann variieren und hängt von dem verwendeten Alkali, der Konzentration des Alkalis, dem prozentualen Überschuß des Alkalis, der Wirksamkeit des Mischens und der Reaktionstemperatur ab. The temperature at which the acid removal is carried out may lie between 0 and 150 0 C, advantageously to 75 0 C, where the usual process pressure to keep at or above the value which is required to the reaction medium substantially in the liquid phase . The treatment time during acid removal can vary and depends on the alkali used, the concentration of the alkali, the percentage excess of the alkali, the effectiveness of the mixing and the reaction temperature.
Bei der Gewinnung von Epoxyalkoholen aus einer Rohoxydmischung, die aus einem Einstufenverfahren gewonnen ist, wird die Gesamtmenge, die durch die Oxydationsstufe gewonnen ist, der SäureentfernungIn the production of epoxy alcohols from a crude oxide mixture, which results from a one-step process is recovered, the total amount recovered by the oxidation stage is the acid removal
809 620/579809 620/579
unterworfen, und die behandelte Oxydmischung wird dann einer Destillierkolonne zugeführt, durch die nicht umgesetztes Olefin aus der Oxydmischung als Kopffraktion zwecks Wiederverwendung in der Oxydationsstufe entfernt wird. Die in dem der Kolonne zugeführten Produkt.enthaltenen Epoxyalkohole werden ih dem Basisprodukt gewonnen.subjected, and the treated oxide mixture is then fed to a distillation column through which unreacted olefin from the oxide mixture as the top fraction for reuse in the oxidation stage Will get removed. The epoxy alcohols contained in the product supplied to the column are ih the base product.
Wenn die rohe, die Epoxyalkohole enthaltende Oxydmischung mittels des Zweistufenverfahrens gewonnen wird, so wird in einer Abänderung des erfindungsgemäßen Verfahrens die Säureentfernungsstufe zwischen die Autoxydationsstufe und die Hydroperoxydumlagerungsstufe eingeschaltet.When the crude oxide mixture containing the epoxy alcohols is obtained by means of the two-step process in a modification of the process of the present invention is the acid removal step between the autoxidation stage and the hydroperoxide rearrangement stage switched on.
Das Sumpfprodukt aus der Destillationskolonne kann im Bedarfsfalle weiter durch Destillation aufgearbeitet werden, um reine Epoxyalkohole zu gewinnen. If necessary, the bottom product from the distillation column can be worked up further by distillation to obtain pure epoxy alcohols.
Die Erfindung ist in dem folgenden Beispiel veranschaulicht:. .The invention is illustrated in the following example: .
Es wurde ein Oxydationsprodukt, welches Epoxyalkohole enthielt und durch Oxydation von 4-Methylpenten-2 in flüssiger Phase mit Sauerstoff bei 700C und 1,40 atü in Gegenwart von 0,002 g Vanadium (als Vanadiumnaphthenat) pro Liter während einer Reaktionszeit von 18 Stunden erhalten worden war, mit einer wässerigen ungefähr 15gewichtsprozentigen Natriumhydroxydlösung behandelt. Die wässerige Hydroxydlösung wurde in 13°/„igem Überschuß, bezogen auf den Säuregehalt des Oxydationsprodukts, der sich auf 1,97 Gewichtsprozent Säure (berechnet als Essigsäure) belief, verwendet.There was an oxidation which contained epoxy alcohols and oxidation of 4-methylpentene-2 in the liquid phase with oxygen at 70 0 C and 1.40 atm in the presence of 0.002 g of vanadium (as vanadium naphthenate) per liter during a reaction time of 18 hours obtained was treated with an aqueous solution of approximately 15% by weight sodium hydroxide. The aqueous hydroxide solution was used in a 13% excess, based on the acid content of the oxidation product, which was 1.97 percent by weight acid (calculated as acetic acid).
Das Oxydationsprodukt wurde bei 200C behandelt, und das neutralisierte Produkt hatte einen Säuregehalt von 0,007 Gewichtsprozent (berechnet als Essigsäure). Das behandelte Oxydationsprodukt enthielt 18 Gewichtsprozent Epoxyalkohole, d. h. 3,4-Epoxy-4-methylpentanol-2 und 3,4-Epoxy-2-methylpentanol-2 zusammen mit einem großen Anteil von nicht umgesetztem 4-Methylpenten-2.The oxidation product was treated at 20 ° C., and the neutralized product had an acid content of 0.007 percent by weight (calculated as acetic acid). The treated oxidation product contained 18 weight percent epoxy alcohols; H. 3,4-epoxy-4-methylpentanol-2 and 3,4-epoxy-2-methylpentanol-2 together with a large proportion of unreacted 4-methylpentene-2.
Eine Destillation des neutralisierten Oxydgemisches bei Atmosphärendruck in einer Kolonne von 1,9 cm Durchmesser und 76 cm Länge, die mit 4-mm-Spiralen gefüllt war, entfernte das nicht umgesetzte Olefin als Kopffraktion zwecks Rückführung in die Oxydationsstufe. Die Gewinnung von Epoxyalkoholen war 100%ig.A distillation of the neutralized oxide mixture at atmospheric pressure in a column of 1.9 cm Diameter and 76 cm in length, which was filled with 4 mm spirals, removed the unreacted olefin as Top fraction for the purpose of returning to the oxidation stage. The production of epoxy alcohols was 100%.
Zum Vergleich wurde eine gleiche Menge des gleichen Oxydgemisches ohne Neutralisierung der Säure destilliert. Die Epoxyalkoholgewinnung war nur 8O°/oig) und kein Epoxyalkohol war in der Kopffraktion vorhanden.For comparison, an equal amount of the same oxide mixture was used without neutralizing the Acid distilled. The recovery of epoxy alcohol was only 80% and no epoxy alcohol was in the overhead fraction available.
Claims (3)
USA.-Patentschriften Nr. 2 622 060, 2 550 847, 799 639;Considered publications:
U.S. Patent Nos. 2,622,060, 2,550,847, 799,639;
Chemical Processing, 16 (1953), S. 42 und 43.Petroleum Refiner, 32, pp. 87 to 89 (1953);
Chemical Processing, 16 (1953), pp. 42 and 43.
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