DE1277483B

DE1277483B - Process for making a release adhesive film

Info

Publication number: DE1277483B
Application number: DEM41097A
Authority: DE
Inventors: John Anthony Curtis
Original assignee: Minnesota Mining and Manufacturing Co
Current assignee: 3M Co
Priority date: 1959-04-08
Filing date: 1959-04-08
Publication date: 1968-09-12

Description

Verfahren zur Herstellung eines Abziehklebefilmes Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Abziehklebefilmes, d. h. eines unter Druckanwendung haftenden Klebstoffes in Filmform auf einer Trägerbahn, von der der Klebstofflm abgezogen werden kann. Das Erzeugnis kann in Form gestapelter oder übereinandergelegter Bahnen oder in Rollenform in den Handel gebracht werden.Method of Making a Release Adhesive Film The invention relates to a method of making a release adhesive film; d. H. one under pressure adhesive adhesive in film form on a carrier web from which the adhesive film can be deducted. The product can be in the form of stacked or superimposed In rolls or in roll form.

Der Klebstoffilm eignet sich beispielsweise gut zum Ankleben von Anschlagzetteln an Scheiben. Größere Bedeutung hat aber seine Verwendung zum Aufkleben von Holzfurnieren an Kanten von Pultoberteilen, zum Ankleben von dünnen Metallschildern an Metallrohre oder an Motorgehäuse und für andere Zwecke, bei denen man von den Klebstoffen sehr hohe Festigkeit und ganz vorzügliche Klebeigenschaften fordert.The adhesive film is well suited, for example, for sticking notice slips on on discs. However, its use for gluing on wood veneers is more important on the edges of desk tops, for sticking thin metal signs to metal pipes or on engine housings and for other purposes that require a lot from the adhesives demands high strength and excellent adhesive properties.

Das Produkt läßt sich leicht ohne Abhebung des Klebfilms oder der Klebfolie von der Rolle abwickeln. Die Klebstoffe haften unter mäßigem Fingerdruck fest an Papier, Glas, Holz, Metall, Kunststoff und anderen Oberflächen. Man kann die. Zwischenlage leicht durch Abziehen von der Klebstoffschicht entfernen, ohne sogar ganz weiche und poröse Papiere, auf die diese Klebstoffschicht aufgetragen ist, zu zerstören.The product can be easily removed without the adhesive film or the Unwind the adhesive film from the roll. The adhesives adhere under moderate finger pressure firmly to paper, glass, wood, metal, plastic and other surfaces. One can the. Easily remove the intermediate layer by peeling it off the adhesive layer without even very soft and porous papers on which this adhesive layer is applied is to destroy.

Unter Druckanwendung haftende papierkaschierte Abdeckklebebänder und transparente Film- und Folienbänder sind normalerweise mit nur geringe Klebeigenschaften aufweisenden Rückseiten- oder Unterlagenüberzügen an der nichtklebrigen Oberfläche versehen, damit sich ein leichtes Abwickeln von der Rolle ergibt. Substanzen, wie Schellack, Cellulosetristearat, Octadecylacrylsäureester - Acrylsäure-Mischpolymerisat und Polyvinyl-N-octadecylcarbamat führten bei Verwendung als Rückseitenüberzugsmittel bei solchen Klebebändern zu guten Ergebnissen. Werden solche Substanzen beiderseitig auf einem Träger aufgetragen und darauf mit einem stark unter Druckanwendung haftenden Klebefilm oder -folie überzogen und in Rollenform aufgewickelt, dann verschiebt oder verlagert sich die Klebefolie erfahrungsgemäß leicht. Es wurde auch festgestellt, daß, wenn solch ein Film gegen einen Papiergegefistand, z. B. ein Anzeigenflugblatt "bei seinem Ankleben an ein Ladenfenster, gedrückt wird, Versuche zur Entfernung des Trägers im allgemeinen ein Zerreißen oder eine Abschichtung des Papierprospektes und nicht eine Trennung von Träger und Klebstoff zur Folge hatten.Paper-backed masking tapes and transparent film and foil tapes are usually with only poor adhesive properties having backing or backing coatings on the non-sticky surface provided so that there is easy unwinding from the roll. Substances like Shellac, cellulose tristearate, octadecyl acrylic acid ester - acrylic acid copolymer and polyvinyl N-octadecyl carbamate when used as a back coating agent good results with such adhesive tapes. Such substances become mutual applied on a carrier and adhered to it with a strong pressure application Adhesive film or foil coated and wound up in roll form, then shifted or experience has shown that the adhesive film shifts slightly. It was also found that when such a film was against a paper object, e.g. B. an advertising leaflet "when sticking it to a shop window, is pressed, attempts at removal of the support generally tearing or delamination of the paper leaflet and did not result in separation of the carrier and adhesive.

Aus der britischen Patentschrift 760 645 sind übertragbare Klebeschichten bekannt, bei denen das Trägermaterial mit Silikonharzen versehen ist. Soweit es sich dabei um schwach klebende Klebeschichten handelt, mögen keine Schwierigkeiten auftreten. Falls man jedoch unter Druckanwendung haftende stark klebende Klebstoffe verwendet, treten Schwierigkeiten auf. Einesteils ergeben sich diese daraus, daß die Klebstoffe auf mit gehärtetem Silikonharz überzogenen Unterlagen sehr schlecht haften, so daß die Herstellung schwierig wird, und andererseits tritt bei. längerer Lagerung eine starke Verbindung von Klebstoff und Klebstoffträgerschicht ein, was auf ein Auswandern des Silikons oder ein Durchdringen der Silikonschicht mit dem Klebstoff schließen läßt. Wenn man z. B. einen Papierträger mit Dimethylpolysiloxan oder Methyl-wasserstoffpolysiloxan, wie nachfolgend noch näher beschrieben wird, an der Oberfläche überzieht und auf einer Seite mit einem stark unter Druckanwendung haftenden Klebstoff, der aus einem homogenen Gemisch aus Naturkautschuk und einem klebkraftverleihenden Harz bestand, überzieht und in Rollenform aufwickelt, gestaltete sich der Arbeitsgang schwierig, da die Klebstofösung dazu neigte, an der mit gehärtetem Siloxan bedeckten Oberfläche nur stellenweise aufzuziehen, wie auch nach der deutschen Auslegeschrift 1036 428 zu erwarten, wonach Silikone und Silikonharze aller Art das Ankleben von Klebschichten verhindern. Unmittelbar nach der Herstellung haftete der Streifen in Rollenform auf Grund mangelnder Haftung des Klebefilms an den Oberflächen des behandelten Trägers äußerst schlecht. Nach mehrwöchigem Stehen bei Raumtemperatur oder für eine kürzere Zeit bei erhöhter Versuchstemperatur ergab sich jedoch, daß der Klebstoff ganz fest an beiden vorbehandelten Oberflächen haftete und nicht mehr entfernt und verwendet werden konnte.British Patent 760,645 discloses transferable adhesive layers known, in which the carrier material is provided with silicone resins. As far as it is If these are weakly adhesive layers, they don't like difficulties appear. However, if one uses strongly adhesive adhesives with the application of pressure used, difficulties arise. On the one hand, these result from the fact that the adhesives on substrates coated with hardened silicone resin are very poor adhere so that manufacture becomes difficult, and on the other hand occurs. longer Storage a strong bond of adhesive and adhesive backing a thing to a migration of the silicone or a penetration of the silicone layer with the Can glue close. If you z. B. a paper support with dimethylpolysiloxane or methyl hydrogen polysiloxane, as described in more detail below, Coated on the surface and on one side with a strong application of pressure adhesive adhesive made from a homogeneous mixture of natural rubber and a adhesive resin was formed, coated and wound in roll form the operation was difficult because the adhesive solution tended to stick to the hardened Siloxane-covered surface only to be pulled up in places, as also according to the German one Auslegeschrift 1036 428 to be expected, according to which silicones and silicone resins of all kinds prevent adhesive layers from sticking. Adhered immediately after manufacture the strip in roll form due to poor adhesion of the adhesive film to the surfaces of the treated carrier is extremely poor. After standing for several weeks at room temperature or for a shorter time at a higher test temperature revealed however, that the adhesive adhered very firmly to both pretreated surfaces and could no longer be removed and used.

Insbesondere wurde festgestellt, daß nichtgehärtete Silikone die Verminderung der Klebeigenschaften von unter Druckanwendung haftenden Oberflächen, die mit ihnen länger in Berührung gebracht wurden, hervorrufen.In particular, it was found that uncured silicones caused the reduction the adhesive properties of surfaces adhering to them under the application of pressure have been brought into contact for a longer period of time.

Die Aufgabe der Erfindung besteht in der Kombination eines unter Druckanwendung stark klebenden Klebefilmes mit einem entfernbaren Träger, der gering haftende, gehärtete, silikonbehandelte Oberflächen hat, die sogar bei länger andauernder Berührung gegenüber den Klebefilmoberflächen inert sind, so daß dieses Klebeband von der Rolle ohne Anhebung von Klebstoff abgewickelt und der Träger von dem Klebefilm leicht getrennt werden kann. Wesentlich ist, daß dieses Entfernen des Trägers von dem Klebefilm unter einer so geringen Spannung erfolgt, daß eine Schichtabhebung von gebundenem Papier, an das der Klebefilm vorher angepreßt wurde, nicht eintritt. Die Lösung der Aufgabe ergibt sich aus der Feststellung, daß bestimmte gehärtete, mit bestimmten Silikonpolymerisaten behandelte biegsame Zwischenlagen oder Träger trotz des vorstehend aufgeführten nachteiligen Einflusses auf viele unter Druckanwendung haftender Klebstoffe gegenüber bestimmten Klassen unter Druckanwendung stark klebender Klebstoffe inert sind und diese Eigenschaft, sich mit dem Klebstoff nicht zu verbinden, sogar bei lang dauernder Berührung beibehalten, obwohl sie eine schwache Haftung zum Klebstoff zeigen, der ein glattes Aufziehen desselben und einen störungsfreien Zusammenbau der Rolle ermöglicht.The object of the invention is to combine one under the application of pressure strongly adhesive adhesive film with a removable carrier, the low-adhesion, has hardened, silicone-treated surfaces, which even after prolonged contact with respect to the adhesive film surfaces are inert, so that this adhesive tape from the roll unwound without lifting of adhesive and the carrier from the adhesive film easily can be separated. It is essential that this removal of the carrier from the adhesive film takes place under such a low tension that a layer detachment from the bonded Paper to which the adhesive film was previously pressed does not enter. The solution The task arises from the finding that certain hardened, with certain Silicone polymers treated flexible liners or supports in spite of the foregoing listed adverse influence on many adhesives adhering under pressure inert to certain classes of strongly adhesive adhesives under pressure and this property of not bonding with the adhesive, even with Maintain prolonged contact, although they have poor adhesion to the adhesive show the smooth pulling of the same and a trouble-free assembly the role enables.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung eines Abziehklebefilmes zur Ubertragung eines Klebefilmes auf Unterlagen, der aus einer biegsamen, dünnen silikonbehandelten Trägerfolie und einer darauf angeordneten, ablösbaren, unter Druckanwendung haftenden Klebstoffschicht besteht, besteht darin, daß auf das Trägermaterial beiderseits ein Dimethylpolysiloxan oder ein Methyl-wasserstof polysiloxan aufgetragen und gehärtet und auf eine dieser Seiten eine oder mehrere Schichten eines unter Druckanwendung haftenden Klebstoffes auf der Basis von Acrylsäureester-homo- oder -mischpolymerisaten von zwei oder mehr Acrylsäureestermonomeren aufgetragen wird. Vorzugsweise wird als unter Druckanwendung haftender Klebstoff ein Mischpolymerisat aus Acrylester und Acrylsäure verwendet.The inventive method for producing a release adhesive film for transferring an adhesive film to documents, which consists of a flexible, thin silicone-treated carrier film and a removable underneath arranged on it Pressure applied adhesive layer consists in that on the carrier material A dimethyl polysiloxane or a methyl hydrogen polysiloxane is applied on both sides and hardened and on one of these sides one or more layers of one under Pressure application of adhesive adhesive based on acrylic acid ester homo- or -mischpolymerisaten of two or more acrylic acid ester monomers is applied. A copolymer is preferably used as the adhesive which adheres under the application of pressure used from acrylic ester and acrylic acid.

Der Klebefilm kann einschichtig oder mehrschichtig aufgebaut sein. Vorteilhafterweise besteht die Klebstoffschicht aus mehreren unterschiedlichen, unter Druckanwendung haftenden Klebstoffen, d. h., daß die frei liegende und die ursprünglich durch den Träger gedeckte Oberflächenschicht aus unterschiedlichen unter Druckanwendung haftenden Klebstoffen besteht.The adhesive film can have a single-layer or multilayer structure. The adhesive layer advantageously consists of several different, adhesives adhering under pressure, d. that is, the exposed and the surface layer originally covered by the carrier made of different adhesives that adhere under pressure.

Die Trägerbahnen werden durch Behandlung von Pergament oder einem anderen geeigneten dichten, biegsamen Bogenmaterial mit einem Dimethylpolysiloxan oder Methyl-wasserstoffpolysiloxan und mit einem geeigneten Härtungsmittel hergestellt. In den folgenden Beispielen wurde ein durch Säurebehandlung von starkem Kraftpapier erhaltenes Pergamentpapier, das Glycerin als Weichmacher enthält und auf beiden Oberflächen mit einem Dimethylpolysiloxan oder Methyl-wasserstoffpolysiloxan behandelt ist, das Bleioctoat als Härtungsmittel enthält, verwendet. Unter dem Polysiloxan wird ein polymeres Methylsiloxan mit einer und mit Methylresten an den Siliciumatomen verstanden. Ein bevorzugtes Material stellt ein Methylwasserstoffpolysiloxan dar, welches ein hydrophobes, farbloses, geruchloses, nicht korrosives Polysiloxan, das in aliphatischen, aromatischen oder chlorierten Lösungsmitteln löslich ist, in Wasser dagegen unlöslich ist und emulgiert werden kann, ist. Das Bleisalz der 2-Athylhexancarbonsäure (Bleioctoat) wird als Härtungsmittel verwendet, obwohl auch andere Härtungsmittel eingesetzt werden können. Polymerisat und Härtungsmittel können als Lösung in einem flüchtigen Lösungsmittel, wie Heptan, oder als Dispersion in Wasser aufgetragen werden. Lösungen oder Dispersionen mit etwa 2 bis etwa 10 Gewichtsprozent des Polysiloxans zusammen mit den üblichen Härtungsmittelmengen können durch Eintauchen und Ablaufenlassen oder durch Aufwalzen oder Sprühüberziehen aufgebracht werden. Der auf diese Weise erhaltene dünne flberzug wird getrocknet, vorzugsweise über Dampftrommeln, und gehärtet. Die Härtung kann man rasch bei mäßig erhöhten Temperaturen durchführen. Ein etwas besseres Produkt wird durch längere Härtung bei Raumtemperatur erhalten.The carrier webs are made by treating parchment or other suitable dense, pliable sheet material with a dimethyl polysiloxane or methyl hydrogen polysiloxane and with a suitable hardening agent. In the following examples, a parchment paper obtained by acid treatment of strong Kraft paper containing glycerin as a plasticizer and treated on both surfaces with a dimethyl polysiloxane or methyl hydrogen polysiloxane containing lead octoate as a hardening agent was used. Among the polysiloxane is a polymeric methylsiloxane with a and understood with methyl radicals on the silicon atoms. A preferred material is a methyl hydrogen polysiloxane, which is a hydrophobic, colorless, odorless, non-corrosive polysiloxane that is soluble in aliphatic, aromatic or chlorinated solvents, but insoluble in water and can be emulsified. The lead salt of 2-ethylhexanecarboxylic acid (lead octoate) is used as a hardening agent, although other hardening agents can be used. The polymer and hardener can be applied as a solution in a volatile solvent, such as heptane, or as a dispersion in water. Solutions or dispersions containing from about 2 to about 10 percent by weight of the polysiloxane along with the usual amounts of curing agent can be applied by dipping and draining, or by roller or spray coating. The thin coating obtained in this way is dried, preferably over steam drums, and hardened. Curing can be carried out rapidly at moderately elevated temperatures. A slightly better product is obtained by curing for longer at room temperature.

Das Trägermaterial kann hinsichtlich seines Gewichtes stark variieren. In den Beispielen wurde ein Pergament benutzt, das ein Basisgewicht von 12,2 bis 27,2 kg je Ries von 500 Bogen mit einer Abmessung von 60,96 - 91,44 cm hatte. Da ein derartiges Pergament normalerweise spröde ist, wird es durch Zugabe von Glycerin weichgemacht, das man dem Schlußwaschwasser hinzufügen oder der Silikonemulsion einverleiben kann. Das Glycerin scheint noch einer anderen Funktion insofern dienlich zu sein, als es eine Trocknung und Härtung, sogar bei höheren Temperaturen, des Silikons ohne Nachteil für das Pergament ermöglicht. Beispiel 1 Der mit Polysiloxan überzogene Pergamentträger wird zuerst (a) mit etwa 2,6 bis 3,1 mg/cm2 von einem Mischpolymerisat von gleichen Gewichtsteilen Fuselölacrylsäureester und Methylisoamylacrylsäureester aus Lösung in Heptan überzogen. Dann wird in gleicher Weise eine weitere Uberzugsschicht (b) von etwa 3,5 bis 4,0 mg/cm2 eines harzbehandelten Acrylsäureesterklebstoffs aufgebracht. Diesen Klebstoff erzeugt man durch Erhitzen eines homogenen Gemisches aus 100 Teilen eines Mischpolymerisates von 3 Gewichtsteilen 2-pthylbutylacrylsäureester und 1 Teil Athylacrylsäureester mit 5 Teilen eines verträglichen, öllöslichen hitze- und ölreaktiven Phenolaldehydharzes. Das überzogene Produkt wird in Rollenform aufgewickelt. Teilstücke lassen sich von der Rolle leicht ohne Verschieben von Klebstoff abwickeln. Beim Drücken dieser Teilstücke gegen Papier erhält man eine klebstoffüberzogene Papieroberfläche, von der man den Träger ohne Entschichten des Papiers abstreifen kann. Den Klebstoff kann man auf Streifen von Furnierholz nach der gleichen Methode aufbringen. Auch kann man solche Streifen auf Holzartikel, wie Kanten von Tischoberteilen, aufbringen, wo sie fest verklebt sind.The carrier material can vary widely in terms of its weight. In the examples, a parchment was used that had a basis weight of 12.2 to 27.2 kg per ream of 500 sheets with a dimension of 60.96 - 91.44 cm. There Such a parchment is normally brittle, it is made by adding glycerine softened, which can be added to the final wash water or to the silicone emulsion can incorporate. The glycerine seems to serve another function in this respect to be than there is a drying and hardening, even at higher temperatures, des Silicones made possible without detriment to the parchment. Example 1 The one with polysiloxane coated parchment backing is first (a) at about 2.6 to 3.1 mg / cm2 of a Copolymer of equal parts by weight of fusel oil acrylic acid ester and methyl isoamyl acrylic acid ester coated from solution in heptane. Then another coating layer is applied in the same way (b) from about 3.5 to 4.0 mg / cm2 of a resin-treated acrylic acid ester adhesive upset. This adhesive is produced by heating a homogeneous mixture from 100 parts of a copolymer of 3 parts by weight of 2-pthylbutyl acrylic acid ester and 1 part of ethyl acrylic acid ester with 5 parts of a compatible, oil-soluble heat and oil reactive phenol aldehyde resin. The coated product is wound up in roll form. Sections can easily be unwound from the roll without moving the adhesive. When pressing these sections against Paper is coated with adhesive Paper surface from which the carrier can be peeled off without stripping the paper can. The glue can be applied to strips of plywood using the same method raise. Such strips can also be used on wooden items, such as the edges of table tops, apply where they are firmly glued.

Nach mehr als 6monatiger Alterung bei Raumtemperatur konnte eine Veränderung des Produktes aus diesem Beispiel nicht beobachtet werden.After more than 6 months of aging at room temperature, there was a change of the product from this example cannot be observed.

Das unbehandelte Acrylsäureesterpolymerisat (a) des Grundüberzuges hat einen Adhäsionswert zu poliertem Stahl von 715 g/cm Breite. Bei dem harzbehandelten Oberüberzugklebstoff (b) ist dieser Wert wenig größer, z. B. 800 g/cm Breite. Andererseits ist der Verklebungswert an Stahl des zusammengesetzten Klebefilmes 655 bzw. 745 g/cm Breite. Man kann die Rolle mit dem Zweischicht-Klebstofffilm ohne Abscheren des Klebstoffs abwickeln.The untreated acrylic ester polymer (a) of the base coat has an adhesion value to polished steel of 715 g / cm width. In the case of the resin-treated one Overlay adhesive (b) this value is slightly greater, e.g. B. 800 g / cm width. on the other hand is the bond value on steel of the composite adhesive film 655 or 745 g / cm width. You can do the roll with the two-layer adhesive film without shearing of the adhesive.

Bei diesen Untersuchungen wird der Verklebungswert dadurch bestimmt, daß man den Klebstoffihn mit der an ihn gebundenen Trägerbahn gegen die Prüfplatte aus poliertem Stahl drückt, die Trägerbahn entfernt und ihn durch einen Abschnitt von einem Deckstreifenband, das fest am Klebstoffihn haftet, ersetzt und dann die Kraft feststellt, die für das Abstreifen des Klebefilmes und des gebundenen Deckbandes von der Prüfplatte erforderlich ist. Der Verklebungswert der anfänglichen gedeckten Klebstoffoberfläche wird auf ähnliche Weise bestimmt, indem man zuerst den Abdeckstreifen an der frei liegenden Oberfläche des Klebefilmes anklebt, die Trägerbahn von der ursprünglich gedeckten Oberfläche abstreift und dann diese Oberfläche an die Prüfwandplatte anbringt und die Kraftanwendung für das Abziehen wie zuvor bestimmt. Die gegebenen Vergleichsverklebungswerte stellen in Gramm die Kraftanwendung dar, die für die Entfernung eines Prüfstreifens mit einer Breite von 19,050 mm bei konstanter mäßiger Geschwindigkeit und bei einem Winkel von im wesentlichen 180° zur ursprünglichen Lage des Streifens auf der Prüfplatte erforderlich ist. Einzelheiten über diese Prüfungsmethode sind in der kanadischen Patentschrift 463 043 wiedergegeben. Beispiel 2 Ein Gemisch aus 1 Gewichtsteil eines harzmodifizierten Acrylsäureesterpolymerisates (b), wie es für den oberen Überzug des Produktes nach Beispiel 1 verwendet wurde, und 3 Teilen eines Mischpolymerisates aus 9 Gewichtsteilen eines Fuselölacrylsäureesters und 1 Teil Acrylsäure wird auf einem mit Polysiloxanharz behandelten Träger bis zu einem Gewicht von 2,6 bis 3,1 mg/cm2 aus Lösung in einem organischen Lösungsmittel aufgebracht. Eine zweite Schicht, die aus etwa 3,5 bis 4,0 g/cm2 des Mischpolymerisates ohne Modifizierung besteht, wird auf gleiche Weise aufgeträgen. Das Produkt wird in Rollen aufgewickelt. Man wickelt es ohne Klebstoffverschiebung sogar nach mehr als 6 Monaten bei normalen Raumtemperaturen ab. Abschnitte drückt man gegen Metallfolienschilderunterlagen. Dann werden die Schilder geprägt und die Trägerbahn darauf vom Klebstoff und dem an den sauberen Metalloberflächen angehefteten Schild abgestreift.In these tests, the bond value is determined by that you put the adhesive against the test plate with the carrier web bound to it Pushes out polished steel, removed the carrier sheet and passed it through a section replaced by a cover tape that sticks firmly to the adhesive, and then the Determines the force required for stripping off the adhesive film and the bonded cover tape from the test plate is required. The adhesion value of the initial covered Adhesive surface area is determined in a similar manner by first removing the masking strip sticks to the exposed surface of the adhesive film, the carrier web from the originally covered surface strips off and then this surface to the test wall panel attaches and the force to be used for peeling is determined as before. The given Comparative bonding values represent the application of force in grams that is required for the Removal of a test strip with a width of 19.050 mm at a constant moderate Speed and at an angle of substantially 180 ° to the original Position of the strip on the test plate is required. Details about this Test methods are set out in Canadian Patent 463 043. example 2 A mixture of 1 part by weight of a resin-modified acrylic acid ester polymer (b) as used for the top coat of the product of Example 1, and 3 parts of a copolymer of 9 parts by weight of a fusel oil acrylic acid ester and 1 part of acrylic acid is applied to a polysiloxane resin-treated support at a weight of 2.6 to 3.1 mg / cm2 from solution in an organic solvent upset. A second layer, which consists of about 3.5 to 4.0 g / cm2 of the copolymer without modification is applied in the same way. The product will wound up in rolls. You wind it even after more without glue shifting than 6 months at normal room temperatures. Sections are pressed against metal foil sign pads. Then the signs are embossed and the carrier web on it from the adhesive and the stripped off the label attached to the clean metal surfaces.

Wird der Klebefilm frisch auf das Metall gebracht, dann haftet er nicht gut und kann unter sehr geringem Kraftaufwand entfernt werden. Nach einer Kontaktzeit von weniger. als 5 Minuten wird eine hohe Haftung festgestellt. In einem Falle ergibt eine Untersuchung ein Haften der frei liegenden Oberfläche am Stahl von 1040 g/cm Breite, und die Verklebung der anfänglich gedeckten Oberfläche beträgt 955 g/cm Breite. Der Klebefilm kann, wenn er frisch aufgebracht ist, mit dem Deckstreifen leicht von einer Hartpapieroberfläche, wie einer gedruckten Bücherkarte, abgehoben werden. Nach 5minütiger Kontaktzeit wird festgestellt, daß die Entfernung des Klebstoffes durch Abstreifen des Deckstreifens eine Schichtentrennung der Kartenoberfläche verursacht. Trotz dieser außerordentlich hohen Verklebungswerte läßt sich der Streifen leicht von der Lagerungsrolle und dem silikonbehandelten Träger leicht vom Klebstoffilm sogar nach längerer Lagerung abstreifen. Beispiel 3 In diesem Beispiel wird das Acrylsäureestermischpolymerisat als oberer Überzug über den unteren Fihn eines unter Druckanwendung haftenden Klebstoffs aus Vinyl-n-butyläther-Polymerisat aufgebracht. Bei einer einschichtigen Lage weist das letzte Polymerisat eine Haftung an Stahl an der frei liegenden Oberfläche von 715 g/cm Breite und bei der anfänglich gedeckten Oberfläche von 535 g/cm Breite auf. Die entsprechenden Werte für das Acrylsäureestermischpolymerisat, wie im Beispiel 1 angegeben, sind 715 und 655 g/cm Breite. Die Werte für den Zweischichtfilm werden mit 830 g/cm Breite an der frei liegenden Acrylsäureesteroberfläche und mit 625 g/cm Breite an der anfänglich gedeckten Vinylätheroberfläche ermittelt. Auch hier läßt sich das Klebeband leicht von der Rolle abwickeln und der Träger leicht abziehen.If the adhesive film is freshly applied to the metal, it does not adhere well and can be removed with very little effort. After a contact time of less. A high level of adhesion is observed for more than 5 minutes. In one case, an examination shows an adhesion of the exposed surface to the steel of 1040 g / cm width, and the adhesion of the initially covered surface is 955 g / cm width. When freshly applied, the adhesive film can easily be lifted off a hard paper surface, such as a printed book card, with the cover strip. After 5 minutes of contact, it is found that the removal of the adhesive by peeling off the cover strip causes delamination of the card surface. In spite of these extraordinarily high bond values, the strip can easily be stripped from the storage roll and the silicone-treated carrier from the adhesive film even after prolonged storage. EXAMPLE 3 In this example, the acrylic acid ester copolymer is applied as an upper coating over the lower sheet of an adhesive made of vinyl-n-butyl ether polymer which adheres under the application of pressure. In the case of a single-layer layer, the last polymer has an adhesion to steel on the exposed surface of 715 g / cm width and in the case of the initially covered surface of 535 g / cm width. The corresponding values for the acrylic acid ester copolymer, as indicated in Example 1, are 715 and 655 g / cm width. The values for the two-layer film are determined to be 830 g / cm width on the exposed acrylic acid ester surface and 625 g / cm width on the initially covered vinyl ether surface. Here, too, the tape can easily be unwound from the roll and the carrier can be easily peeled off.

Beispiel 4 Ein anderer Klebefilm wird aus einer Einzelschicht von einem unter Druckanwendung haftenden Klebstoff aus 94 Gewichtsteilen Isooctylacrylsäureester und 6 Teilen Acrylsäure gebildet. Der Verklebungswert entspricht. demjenigen des harzmodifizierten Acrylsäureesterüberzugs (b) gemäß Beispiel 1. Das Material ist auch bei längerer Lagerung in Rollenform, wobei der Klebstoff im Kontakt mit dem gehärteten, silikonbehandelten Träger steht, brauchbar.Example 4 Another adhesive film is made from a single layer of an adhesive made of 94 parts by weight of isooctyl acrylic acid ester, which adheres under pressure and 6 parts of acrylic acid. The bond value corresponds to. that of the resin-modified acrylic ester coating (b) according to Example 1. The material is even when stored for a long time in roll form, whereby the adhesive is in contact with the cured, silicone-treated carrier is usable.

Beispiel s Ein weiterer Einzelschichtklebefilm, der eine allgemeine Brauchbarkeit in den gleichen Bereichen aufweist wie die Klebefilme der vorstehenden Beispiele, wird unter Verwendung einer Schicht aus einem unter Druckanwendung haftenden Homopolymerisat aus Methylisoamylacrylsäureester hergestellt. Dieses Polymerisat wird aus dem monomeren Acrylsäure-4-methylpentanol-2-ester in Gegenwart von Benzoylperoxyd als Katalysator hergestellt. Das Polymerisat wird mit Heptan bis auf eine Konzentration von etwa 20% verdünnt, damit eine Viskosität erzielt wird, die ein Überziehen ermöglicht.Example s Another single layer adhesive film that has a general Has utility in the same areas as the adhesive films of the above Examples, is made using a layer of a pressure adhesive Homopolymer made from methyl isoamyl acrylic acid ester. This polymer is made from the monomeric 4-methylpentanol-2-acrylate in the presence of benzoyl peroxide produced as a catalyst. The polymer is mixed with heptane up to a concentration diluted by about 20% to achieve a viscosity that allows coating.

Das mit Polysiloxan behandelte Trägermaterial, wie es in den vorstehenden Beispielen verwendet wurde, wird mit dem Homopolymerisat überzogen. Das Gewicht des Überzuges wird so eingestellt, daß 6,29 mg getrockneter Klebstoffüberzug je 1 crn2 vorliegen. Das überzogene Trägermaterial wird getrocknet, indem es mit einer Geschwindigkeit von etwa 1,83 m pro Minute durch einen Ofen geführt wird. Der Ofen ist in drei Zonen unterteilt. In der ersten Zone beträgt die Temperatur 37,8'C, in der zweiten 71'C und in der letzten 82°C. Die Durchgangszeiten durch die einzelnen Zonen des Ofens betrugen. für die beiden ersten Zonen je etwa 21/2 Minuten und für die letzte Zone 5 Minuten. Das überzogene Produkt wurde in Rollenform aufgewickelt und in üblicher Weise geschnitten.The carrier material treated with polysiloxane, as used in the preceding examples, is coated with the homopolymer. The weight of the coating is adjusted so that there is 6.29 mg of dried adhesive coating per 1 square centimeter. The coated substrate is dried by passing it through an oven at a speed of about 1.83 meters per minute. The furnace is divided into three zones. In the first zone the temperature is 37.8'C, in the second 71'C and in the last 82 ° C. The transit times through the individual zones of the furnace were. for the first two zones about 21/2 minutes each and for the last zone 5 minutes. The coated product was wound up in a roll shape and cut in the usual manner.

An Hand einiger so erhaltener, frisch hergestellter Rollen sowie einiger Rollen, die 11 Tage bei 49°C beschleunigt gealtert sind, wurde festgestellt, daß sie in ihren Eigenschaften genausogut sind wie die unter Verwendung von Mischpolymerisaten als Klebstoff hergestellten Produkte der vorstehenden Beispiele. Die Haftfestigkeit der frisch hergestellten Proben des Homopolymerisat-Klebebandes an poliertem Stahl beträgt etwa 445 g/cm Breite. Der Adhäsionswert der gedeckten Oberfläche, wie sie anfänglich an der Trägeroberfläche gebildet wird, beträgt etwa 425 g/cm Breite. Der Adhäsionswert der gealterten Proben ist etwa 20 g/cm Breite geringer. Diese Werte stellen Durchschnittswerte einer Prüfung von 6 Proben dar.On the basis of some freshly made rolls and some that have been preserved in this way Rolls aged 11 days at 49 ° C accelerated have been found to be they are just as good in their properties as those using copolymers products of the above examples produced as adhesives. The adhesive strength of the freshly prepared samples of the homopolymer adhesive tape on polished steel is about 445 g / cm width. The adhesion value of the covered surface, like them initially formed on the support surface is about 425 g / cm width. The adhesion value of the aged samples is about 20 g / cm width less. These Values represent average values from a test of 6 samples.

Obgleich diese Adhäsionswerte etwas niedriger sind als bei einigen der vorstehenden Beispiele, ist die Adhäsion für viele Zwecke, z. B. zum Zusammenkleben von Papieroberflächen, zufriedenstellend. In jedem Falle können die Klebestreifen ohne Verschiebung oder Ablösen des Klebstoffs von der Unterlage leicht abgerollt werden, und eine Entfernung des Trägermaterials ist ebenso leicht möglich wie bei den Klebstoffen der vorhergehenden Beispiele. i Although these adhesion values are somewhat lower than some of the previous examples, adhesion is useful for many purposes, e.g. B. for gluing together paper surfaces, satisfactory. In any case, the adhesive strips can be easily unrolled from the base without shifting or peeling of the adhesive, and removal of the carrier material is just as easy as with the adhesives of the previous examples. i

Claims

Claims: 1. A method for producing a release adhesive film for transferring an adhesive film to documents, which consists of a flexible, thin, silicone-treated carrier film and a removable under pressure arranged on it adhering adhesive layer consists, d u r c h marked that on the carrier material A dimethyl polysiloxane or a methyl hydrogen polysiloxane is applied on both sides and hardened and on one of these sides one or more layers of one under Pressure application of adhesive adhesive based on acrylic acid ester homo- or -mischpolymerisaten of two or more acrylic acid ester monomers is applied.

2. The method according to claim 1, characterized in that as under pressure application adhesive adhesive uses a copolymer of an acrylic ester and acrylic acid will.

3. The method according to claim 1, characterized in that one of several different adhesives existing adhesive layer is formed. Into consideration Drawn pamphlets: German Patent Nos. 724 395, 843 278, 855 746; German Auslegeschrift No. 1036 428; Austrian Patent No. 165 096; British Patent Nos. 760,645, 804198; Soaps, ute, fats, waxes, 1957, No. 20, p. 588.