DE1273499B - Process for the regeneration of work solutions for the production of hydrogen peroxide by the anthraquinone process - Google Patents
Process for the regeneration of work solutions for the production of hydrogen peroxide by the anthraquinone processInfo
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Description
DEUTSCHESGERMAN
PATENTAMTPATENT OFFICE
Int. Cl.:Int. Cl .:
COIbCOIb
Deutschem.: 12 i-15/02 German: 12 i- 15/02
Nummer: 1273499Number: 1273499
Aktenzeichen: P 12 73 499.5-41 (D 45054)File number: P 12 73 499.5-41 (D 45054)
Anmeldetag: 28. Mi 1964 Filing date: Wed 28, 1964
Auslegetag: 25. Juli 1968Opening day: July 25, 1968
Das bekannte Verfahren zum Herstellen von Wasserstoffperoxid durch Reduktion von Anthrachinon und Oxydation des dabei entstehenden Hydrochinons ist durch den ständigen Reduktionsund Oxydationsprozeß Komplikationen unterworfen, die eine Reihe von mehr oder minder bekannten unerwünschten Nebenprodukten zur Folge haben. Es hat sich gezeigt, daß ein Teil dieser Nebenprodukte wieder in H2O2 bildendes Material, d. h. zu Anthrachinon oder partiell hydriertem Anthrachinon regeneriert werden kann, während ein anderer Teil der Nebenprodukte für den M2O&- Bildungsprozeß verloren ist. Dementsprechend sind auch eine Reihe von Verfahren in der umfangreichen Patentliteratur für die Regeneration der geschädigten Arbeitslösung bekannt. So findet man z. B. Hinweise darauf, die Arbeitslösung, die den Reaktionsträger Anthrachinon und/oder Tetrahydroanthrachinon enthält, mit Oxiden der verschiedensten Metalle zu behandeln, was eine Überführung der regenerierbaren Abbauprodukte in reaktionsfähiges Anthrachinon bzw. Tetrahydroanthrachinon zur Folge haben soll. Die britische Patentschrift 928 784 beschreibt die Behandlung der Alkylanthrachinon-Arbeitslösung mit Silicaten von Metallen der zweiten Gruppe des Periodischen Systems. Nach der britischen Patentschrift 838 939 wird die gebrauchte Arbeitslösung mit Calciumhydroxid oder mit Calciumoxid regeneriert. Weiterhin beschreibt die französische Patentschrift 1 305 640 die Behandlung von Arbeitslösungen mit festen Stoffen, die zuvor mit einer wäßrigen alkalischen Lösung behandelt wurden. Insbesondere wird in der Beschreibung dieser Patentschrift herausgestellt, daß die Regeneration von Arbeitslösungen im oxidiertem Zustand die besten Resultate ergibt, während die Behandlung im reduzierten oder partiell reduzierten Zustand schlechte Ergebnisse zeigt. Es wird außerdem zusätzlich ein Teilstrom der noch nicht extrahierten Wasserstoffperoxid enthaltenden Lösung der oxydierten Lösung vor der Regeneration zugeführt, d. h. zusätzlich mit einem Oxydationsmittel (Wasserstoffperoxid) gearbeitet. Ebenso wird nach der deutschen Patentschrift 1030 314 die Arbeitslösung in oxydiertem Zustand mit nicht basischen Oxiden behandelt.The known process for producing hydrogen peroxide by reducing anthraquinone and oxidizing the resulting hydroquinone is subject to complications due to the constant reduction and oxidation process, which result in a number of more or less known undesirable by-products. It has been shown that some of these by-products can be regenerated into H2O2-forming material, ie to anthraquinone or partially hydrogenated anthraquinone, while another part of the by-products is lost for the M2O & - formation process. Accordingly, a number of methods are also known in the extensive patent literature for the regeneration of the damaged working solution. So you can find z. B. Indications to treat the working solution, which contains the reaction carrier anthraquinone and / or tetrahydroanthraquinone, with oxides of various metals, which should result in a conversion of the regenerable degradation products into reactive anthraquinone or tetrahydroanthraquinone. British patent specification 928 784 describes the treatment of the alkyl anthraquinone working solution with silicates of metals of the second group of the periodic table. According to British Patent 838 939, the used working solution is regenerated with calcium hydroxide or with calcium oxide. Furthermore, the French patent specification 1 305 640 describes the treatment of working solutions with solid substances which have previously been treated with an aqueous alkaline solution. In particular, it is pointed out in the description of this patent specification that the regeneration of working solutions in the oxidized state gives the best results, while the treatment in the reduced or partially reduced state gives poor results. In addition, a partial stream of the not yet extracted hydrogen peroxide-containing solution is fed to the oxidized solution before the regeneration, ie an oxidizing agent (hydrogen peroxide) is also used. Likewise, according to German patent specification 1030 314, the working solution is treated in the oxidized state with non-basic oxides.
Es wurde festgestellt, daß diese Verfahren zur Regeneration nicht bei allen Kreislaufprozessen zur
Herstellung von H2O2 nach dem Anthrachinonverfahren zum Ziele führen. Es würde nämlich überraschenderweise
gefunden, daß in bestimmten Fällen das Hauptabbauprodukt des Reaktionsträgers nahezu
Verfahren zum Regenerieren von
Arbeitslösungen für die Herstellung von
Wasserstoffperoxid nach dem
AnthrachinonverfahrenIt was found that these processes for regeneration do not lead to the goal in all cycle processes for the production of H2O2 by the anthraquinone process. It would be found, surprisingly, that in certain cases the main degradation product of the reaction carrier is almost a process for the regeneration of
Working solutions for the manufacture of
Hydrogen peroxide after
Anthraquinone process
Anmelder:Applicant:
Deutsche Gold- und Silber-ScheideanstaltGerman gold and silver refinery
vormals Roessler,formerly Roessler,
6000 Frankfurt, Weißf rauenstr. 96000 Frankfurt, Weißf rauenstr. 9
Als Erfinder benannt:
DipL-Chem. Dr. Gerd Schreyer,
6454 Großauheim;
DipL-Chem. Dr. Otto Weiberg,
DipL-Chem. Dr. Günter Giesselmann,
6078 Neu-IsenburgNamed as inventor:
DipL-Chem. Dr. Gerd Schreyer,
6454 Grossauheim;
DipL-Chem. Dr. Otto Weiberg,
DipL-Chem. Dr. Günter Giesselmann,
6078 Neu-Isenburg
quantitativ wieder in aktives arbeitsfähiges Chinon übergeführt werden kann, wenn man die Arbeitslösung ausschließlich in der reduzierten oder partiell reduzierten Form mit katalytischen Mengen alkalisch wirkender Stoffe behandelt.Quantitatively, it can be converted back into active, workable quinone if the working solution is exclusively in the reduced or partially reduced form treated with catalytic amounts of alkaline substances.
In bestimmten Fällen entstehen als Hauptabbauprodukte die Epoxide von Alkyltetrahydroanthrachinon, z. B. bei der Verwendung praktisch alkoholfreier Arbeitslösungen und/oder bei dem Einsatz von Hydrierkatalysatoren, die entweder trägerlos oder auf inertem Trägermaterial aufgebracht sind. Dieses inerte Trägermaterial beeinflußt den Prozeß nicht.In certain cases, the main breakdown products are the epoxides of alkyltetrahydroanthraquinone, z. B. when using practically alcohol-free working solutions and / or when using of hydrogenation catalysts which are either unsupported or applied to an inert support material. This inert carrier material does not affect the process.
Außer diesen Hauptabbauprodukten sind andere Abbauprodukte des Verfahrens nur in völlig untergeordneten Mengen vorhanden, die vernachlässigbar klein sind. Eine Behandlung dieser Epoxide in einer oxydierten Arbeitslösung ergibt schlechte Resultate, wie aus den Beispielen 1, 2 und 4 klar hervorgeht.Apart from these main breakdown products, other breakdown products of the process are only completely subordinate Quantities are present that are negligibly small. One treatment of these epoxies in one oxidized working solution gives poor results, as is clear from Examples 1, 2 and 4.
Bei der Verwendung von ursprünglich eingesetztem 2-Äthylanthrachinon bildet sich das Epoxid des 2-Äthyl-5,6,7,8-tetrahydroanthrachinons folgender Formel:When using the originally used 2-ethylanthraquinone, the epoxide is formed of 2-ethyl-5,6,7,8-tetrahydroanthraquinone of the following formula:
C2H5 C 2 H 5
Fp. 81 bis 82°C, weiße Kristalle.Mp. 81 to 82 ° C, white crystals.
»MM7/508»MM7 / 508
Ganz analog sind die Verhältnisse bei anderen Anthrachinonen als Reaktionsträger, z. B. bei tert.-Butylanthrachinon, i-Propylanthrachinon, Amylanthrachinon. Diese Epoxide lassen sich unter den Arbeitsbedingungen des Redoxkreislaufs nicht zu den entsprechenden Hydrochinonen reduzieren und sind somit echte Verlustquellen für den Reaktionsträger. The situation is quite analogous for other anthraquinones as reaction carriers, e.g. B. with tert-butyl anthraquinone, i-propyl anthraquinone, amyl anthraquinone. These epoxies can be found under the Working conditions of the redox cycle do not reduce to the corresponding hydroquinones and are thus real sources of loss for the reaction carrier.
Diese die Hauptabbauprodukte darstellenden Epoxide lassen sich in relativ kurzen Zeiten mit Alkylanthrahydrochinonen und/oder kernhydrierten Alkylanthrahydrochinonen in Gegenwart katalytischer Mengen alkalisch wirkender Stoffe zu Alkyltetrahydroanthrachinon umsetzen, also zu Reaktionsträgern, die wieder voll arbeitsfähig sind. Als Beispiele für alkalisch wirkende Stoffe seien genannt: Alkalihydroxide, Erdalkalihydroxide, Alkalisilicate, basisch abgestimmte Erdalkalisilicate, Alkalialuminiumsüicate, Ammoniak, Amine, quaternäre Ammoniumbasen, basische Ionenaustauscher. Die Geschwindigkeit der Regeneration, d. h. der Umwandlung der Epoxide in Tetrahydroanthrachinone, ist im allgemeinen eine Funktion der Reaktionszeit und der Temperatur. Man kann die Regeneration also über längere Zeiten schon bei niedrigeren Temperaturen, beispielsweise zwischen 20 und 500C, erreichen; auf der anderen Seite gelangt man zum selben Resultat bei erhöhten Temperaturen von beispielsweise oberhalb 5O0C, innerhalb kurzer Zeiten. Die Geschwindigkeit der Regeneration ist außerdem von der Alkalität des eingesetzten Stoffes abhängig. Die anzuwendende Menge alkalisch wirkender Verbindungen ist nicht kritisch, was die Regenerierung betrifft. Im Hinblick auf die übrigen Prozeßstufen werden jedoch nur geringe Mengen alkalisch wirkender Stoffe verwendet. Bei der hohen Umwandlungsrate der Regenerierung genügen schon katalytische Mengen. Das erfindungsgemäße Verfahren läßt sich ansatzweise oder mit besonderem Vorteil kontinuierlich in der Kreislaufapparatur zur Erzeugung von Wasserstoffsuperoxid durchführen. Als vorteilhaft hat es sich hierbei erwiesen, einen Turm mit Regenerationsmittel zwischen Hydrierung und Oxydation, gegebenenfalls in einen Teilstrom, einzuschalten.These epoxides, which are the main degradation products, can be converted into alkyltetrahydroanthraquinone in relatively short times with alkyl anthrahydroquinones and / or ring-hydrogenated alkyl anthrahydroquinones in the presence of catalytic amounts of alkaline substances, i.e. into reaction carriers which are fully functional again. Examples of alkaline substances are: alkali hydroxides, alkaline earth hydroxides, alkali silicates, alkaline earth silicates, alkali aluminum silicates, ammonia, amines, quaternary ammonium bases, basic ion exchangers. The rate of regeneration, ie the conversion of the epoxides into tetrahydroanthraquinones, is generally a function of the reaction time and the temperature. The regeneration can therefore be achieved over longer times even at lower temperatures, for example between 20 and 50 ° C .; on the other hand leads to the same result at elevated temperatures, for example above 5O 0 C, within a short time. The speed of regeneration also depends on the alkalinity of the substance used. The amount of alkaline compounds to be used is not critical as far as regeneration is concerned. With regard to the other process steps, however, only small amounts of alkaline substances are used. With the high conversion rate of regeneration, catalytic amounts are sufficient. The process according to the invention can be carried out batchwise or, with particular advantage, continuously in the circuit apparatus for generating hydrogen peroxide. It has proven advantageous here to connect a tower with regeneration agent between hydrogenation and oxidation, optionally in a partial flow.
Zur Erläuterung möge folgende Auswahl von Umsetzungen dienen, denen zunächst die Umsetzungen mit oxydierten Lösungen gegenübergestellt werden.The following selection of implementations may serve as an explanation, starting with the implementations be contrasted with oxidized solutions.
Für die Versuche mit oxydierten oder partiell reduzierten Arbeitslösungen wurden folgende Lösungsmittelgemische und Arbeitslösungen verwendet:For experiments with oxidized or partial The following solvent mixtures and working solutions were used for reduced working solutions:
A. Eine Lösung von 5 g Tetrahydroäthylanthra-.chinonepoxid in 30 g Trioctylphosphat und 65 g Tetramethylbenzolen.A. A solution of 5 g of tetrahydroethyl anthra -quinone epoxide in 30 g of trioctyl phosphate and 65 g of tetramethylbenzenes.
B. Eine Arbeitslösung, die nach längerem Gebrauch 50 g Tetrahydroäthylanthrachinonepoxid, 49 g Tetrahydroäthylanthrachinon und 54 g Äthylanthrachinon im Liter eines Lösungsmittelgemisches aus Kogasin, Dimethylnaphthalin und Trioctylphosphat enthielt. Bei den Versuchen in der hydrierten Form wurde diese Arbeitslösung zu 40% hydriert und dann mit den in der folgenden Tabelle angegebenen Katalysatoren behandelt.B. A working solution which, after prolonged use, contains 50 g of tetrahydroethyl anthraquinone epoxide, 49 g of tetrahydroethylanthraquinone and 54 g of ethylanthraquinone per liter of a solvent mixture from kogasin, dimethylnaphthalene and trioctyl phosphate. In the trials in the hydrogenated form, this working solution was hydrogenated to 40% and then with those given in the table below Treated catalysts.
C. Eine Arbeitslösung, die in einem Liter eines Gemisches aus Trioctylphosphat und Tetramethylbenzolen 15 g Tetrahydroäthylanthrachinonepoxid, 48 g Tetrahydroäthylanthrachinon und 64 g Äthylanthrachinon gelöst enthielt, wurde bei Verwendung hydrierender Bedingungen zu 50% hydriert und mit den angegebenen Katalysatoren behandelt.C. A working solution which, in one liter of a mixture of trioctyl phosphate and tetramethylbenzenes, contains 15 g of tetrahydroethylanthraquinone epoxide, 48 g of tetrahydroethylanthraquinone and 64 g of ethylanthraquinone in dissolved form was used when hydrogenating conditions were used hydrogenated to 50% and treated with the specified catalysts.
Die folgende Gegenüberstellung zeigt die Überlegenheit des erfindungsgemäßen Verfahrens:The following comparison shows the superiority of the method according to the invention:
der LösungState
the solution
0Ctemperature
0 C
nach 1 Stunderegeneration
after 1 hour
2,
■3
4
51
2,
■ 3
4th
5
B
B
C.
CA.
B.
B.
C.
C.
reduziert
oxydiert
reduziertoxidized
reduced
oxidized
reduced
0,1% NaOH
0,1% NaOH
10% Natriumaluminiumsilicat mit 0,8% NaOH
10% Natriumaluminiumsilicat mit 0,8% NaOH10% Al 2 O 3 + 0.75% Na 2 O
0.1% NaOH
0.1% NaOH
10% sodium aluminum silicate with 0.8% NaOH
10% sodium aluminum silicate with 0.8% NaOH
120
120
120
120120
120
120
120
120
15%
99%
0
97%0
15%
99%
0
97%
Die weiteren Beispiele sollen dem besseren Verständnis des Erfindungsgedankens dienen.The other examples are intended to provide a better understanding of the concept of the invention.
In einer Arbeitslösung, die nach längerem Gebrauch 50 g Tetrahydroäthylanthrachinonepoxid, 49 g Tetrahydroäthylanthrachinon und 54 g Äthylanthrachinon im Liter eines Lösungsmittelgemisches aus Kogasin, Dimethylnaphthalin und Trioctylphosphat enthielt, wurden 40% des Chinons zu Hydrochinon hydriert und dann mit 10% des Gewichtes der Lösung an einem Natriumaluminiumsilicat, mit 0,8 Gewichtsprozent filtrierbarem Natriumhydroxid, bei 100 0C behandelt. Nach 1 Stunde waren 97% des Epoxids in Tetrahydroäthylanthrachinon umgewandelt. , ;In a working solution which, after prolonged use, contained 50 g of tetrahydroethyl anthraquinone epoxide, 49 g of tetrahydroethyl anthraquinone and 54 g of ethyl anthraquinone per liter of a solvent mixture of cogasin, dimethylnaphthalene and trioctyl phosphate, 40% of the quinone were hydrogenated to hydroquinone with 10% of the weight of the solution sodium aluminum silicate, treated with 0.8 weight percent sodium hydroxide filterable, at 100 0 C. After 1 hour, 97% of the epoxide had been converted to tetrahydroethyl anthraquinone. ,;
Eine ältere Arbeitslösung, die in 11 eines Gemisches aus Trioctylphosphat und Tetramethylbenzolen 15 g Tetrahydroäthylanthrachinonepoxid, 48 g Tetrahydroäthylanthrachinon und 64 g Äthylanthrachinon gelöst enthielt, wurde so weit hydriert, daß 50% des Chinons. als Hydrochinon vorlag. 11 dieser reduzierten Lösung wurde bei 900C mit 100 g eines basischen Aluminiumoxids mit einem Gehalt von 0,75% Na2O, d. h. 0,025 Äquivalente basischer Stoff pro Liter Arbeitslösung, behandelt. Nach 1 Stunde waren 73%, nach 3 Stunden 77% und nach 20 Stunden 88% des Epoxids zu aktivem Chinon regeneriert.An older working solution, which contained 15 g of tetrahydroethylanthraquinone epoxide, 48 g of tetrahydroethylanthraquinone and 64 g of ethylanthraquinone dissolved in a mixture of trioctyl phosphate and tetramethylbenzenes, was hydrogenated to such an extent that 50% of the quinone. was present as hydroquinone. 11 of this reduced solution was treated at 90 ° C. with 100 g of a basic aluminum oxide with a content of 0.75% Na 2 O, ie 0.025 equivalents of basic substance per liter of working solution. After 1 hour 73%, after 3 hours 77% and after 20 hours 88% of the epoxide had regenerated to active quinone.
Eine Arbeitslösung, die neben 38 g Tetrahydroäthylanthrachinon und 25 g Äthylanthrachinon, 17 gA working solution, in addition to 38 g of tetrahydroethyl anthraquinone and 25 g of ethyl anthraquinone, 17 g
Tetrahydroäthylanthrachinonepoxid im Liter eines Gemisches aus Methylcyclohexylacetat und alkylierten Benzolen enthielt, hatte nach lstündiger Behandlung bei 90° C der zu 50% hydrierten Lösung mit 10% ihres Gewichtes an Natriumaluminiumsilicat, das 0,8 Gewichtsprozent titrierbares Natriumhydroxid enthielt, eine Abnahme von 30% Epoxid und eine entsprechende Zunahme von Tetrahydroäthylanthrachinon zu verzeichnen.Tetrahydroethylanthraquinone epoxide per liter of a mixture of methylcyclohexyl acetate and alkylated Benzene contained, had after 1 hour treatment at 90 ° C of the 50% hydrogenated solution with 10% of their weight of sodium aluminum silicate, the 0.8% by weight of titratable sodium hydroxide contained a 30% decrease in epoxide and a corresponding increase in tetrahydroethyl anthraquinone to be recorded.
Eine wie im Beispiel 1 zusammengesetzte Arbeitslösung wurde soweit hydriert, daß 40% des Chinons zum Hydrochinon reduziert waren. Ein Zusatz von 0,1% Natriumhydroxid, bezogen auf die gesamte Lösung, ergab nach einer Behandlung bei 400C nach 1 Stunde eine Regenerierung des Epoxids von 70% und nach 3 Stunden von 97% zu aktivem Chinon.A working solution composed as in Example 1 was hydrogenated to such an extent that 40% of the quinone had been reduced to the hydroquinone. An addition of 0.1% sodium hydroxide, based on the total solution, resulted in a regeneration of the epoxide of 70% after a treatment at 40 ° C. after 1 hour and of 97% to active quinone after 3 hours.
Eine Arbeitslösung, die 55 g tert.-Butylanthrachinon, 45 g tert.-Butyltetrahydroanthrachinon und 33 g tert-Butyltetrahydroanthrachinonepoxid in einem Gemisch von Xylol und Trioctylphosphat enthielt, wurde soweit hydriert, daß 40% des Chinons zu Hydrochinon reduziert waren. Eine anschließende Behandlung der Arbeitslösung mjt 10%A working solution containing 55 g of tert-butyl anthraquinone, 45 g of tert-butyl tetrahydroanthraquinone and 33 g of tert-butyltetrahydroanthraquinone epoxide in a mixture of xylene and trioctyl phosphate was hydrogenated to such an extent that 40% of the quinone were reduced to hydroquinone. A subsequent treatment of the working solution with 10%
ίο basischem Aluminiumoxid mit einem Gehalt von 0,75% NaOH bei 700C ergab nach 1 Stunde eine Regeneration des Epoxids zu tert.-Butyltetrahydro-ίο basic aluminum oxide with a content of 0.75% NaOH at 70 0 C resulted in a regeneration of the epoxide to tert-butyltetrahydro-
. anthrachinon zu 58%, nach 3 Stunden zu 85% und nach 5 Stunden zu 92%.. anthraquinone to 58%, after 3 hours to 85% and after 5 hours to 92%.
Eine Zusammenstellung weiterer Versuche findet sich in der folgenden, die Beispiele 11 bis 19 enthaltenden Tabelle. Die Regenerierungen wurden an Hand der im Beispiel 6 genannten Arbeitslösung durchgeführt, in der das Gesamtchinon zu 40% hydriert war.A compilation of further experiments can be found in the following, which contain Examples 11 to 19 Tabel. The regenerations were carried out using the working solution mentioned in Example 6 carried out in which the total quinone was 40% hydrogenated.
Als besonders zweckmäßig und verfahrenstechnisch einfach hat sich herausgestellt, in den Kreislaufstrom unmittelbar nach der katalytischen Hydrierung der Arbeitslösung, d. h. nach dem Abfiltrieren des Katalysators eine Reaktionsstrecke mit einer basisch wirkenden stückigen Alkaliverbindung einzubauen. Mit Vorteil lassen sich hier Granulate von basisch abgestimmtem Aluminiumoxid, Natriumaluminium silicat, durch Alkali basisch reagierendes Calciumsilicat verwenden.It has been found to be particularly expedient and simple in terms of process technology to add it to the circulating stream immediately after the catalytic hydrogenation of the working solution, d. H. after filtering off of the catalyst to incorporate a reaction path with a basic lumpy alkali compound. Granulates of basic aluminum oxide, sodium aluminum, can advantageously be used here Use silicate, alkaline-reacting calcium silicate.
55 Beispiel 2355 Example 23
Regeneration im KreislaufRegeneration in the cycle
Eine Arbeitslösung, die nach längerem Gebrauch neben 42 g Äthylanthrachinon und 48 g Tetrahydroäthylanthrachinon 30 g des Tetrahydroäthylanthrachinonepoxids im Liter eines Lösungsmittelgemisches aus 70 Volumprozent eines hochsiedenden aromatischen Kohlenwasserstoffes und 30 Volumprozent Trioctylphosphat enthielt, wurde in einer Kreislaufapparatur nach dem bekannten Verfahren zur Erzeugung von Wasserstoffperoxid abwechselnd katalytisch hydriert und anschließend mit Luft oxydiert. Das in der Oxydation entstandene Wasserstoffperoxid wurde mit Wasser in der nächsten Prozeßstufe aus der Arbeitslösung extrahiert. Durch den Einbau eines Regenerierturmes zwischen Hydrierung und Oxydation, der mit 1% bezogen auf die gesamte Kreislaufarbeitslösung eines basischen Aluminiumoxids mit einem Gehalt von 0,75% Na2Ü beschickt war (dieses entspricht 0,0025 Äquivalente alkalisch wirkendem Stoff pro Liter Arbeitslösung), gelang es bei einer Arbeitstemperatur von 700C innerhalb von 4 Tagen die Lösung so weit zu regenerieren, daß der Epoxidgehalt nach dieser Zeit nunmehr 5 g pro Liter betrug, während der Gehalt an 2-Äthyltetrahydroanthrachinon um den äquivalenten Betrag angestiegen war. Mit besonderem Vorteil läßt sich eine solche Regenerierung auch unter Anwendung eines Teilstromes verwirklichen.A working solution which, after prolonged use, contained 42 g of ethyl anthraquinone and 48 g of tetrahydroethyl anthraquinone, 30 g of tetrahydroethyl anthraquinone epoxide per liter of a solvent mixture of 70 percent by volume of a high-boiling aromatic hydrocarbon and 30 percent by volume of trioctyl phosphate, was used in a circulatory apparatus to generate hydrogen peroxide using the known method of catalytic conversion hydrogenated and then oxidized with air. The hydrogen peroxide formed in the oxidation was extracted from the working solution with water in the next process step. By installing a regeneration tower between hydrogenation and oxidation, which was charged with 1%, based on the total circulating working solution, of a basic aluminum oxide with a content of 0.75% Na2Ü (this corresponds to 0.0025 equivalents of alkaline substance per liter of working solution) to regenerate at a working temperature of 70 0 C within 4 days, the solution so far that the epoxide content after this time now 5 g, while had increased the content of 2-Äthyltetrahydroanthrachinon to the equivalent amount per liter was. Such a regeneration can also be realized with particular advantage using a partial flow.
Durch Variation der Arbeitsbedingungen, d. h. entsprechende Vergrößerung der Regenerationsstrecke, Erhöhung der Temperatur oder Steigerung der Alkalität, Führung der Regeneration in einem Teilstrom der hydrierten Lösung, kann das Epoxid praktisch quantitativ in Tetrahydroäthylanthrachinon überführt werden. Mit besonderem Vorteil kann beiBy varying the working conditions, i. H. corresponding enlargement of the regeneration distance, increase in temperature or increase the alkalinity, conducting the regeneration in a partial stream of the hydrogenated solution, the epoxide can practically quantitatively converted into tetrahydroethylanthraquinone. With particular advantage can
der Ausübung dieses Kreislaufprozesses bereits von vornherein ein Teilstrom der hydrierten Lösung entsprechend dem erfindungsgemäßen Verfahren unterworfen werden und damit die Bildung der unerwünschten Epoxide unterbunden werden. Der Aufwand an Regeneiationsmittel ist sehr gering, so daß das Verfahren sehr'wirtschaftlich arbeitet.a partial flow of the hydrogenated solution corresponding to the exercise of this cycle process from the outset are subjected to the process according to the invention and thus the formation of the undesired Epoxies are prevented. The expenditure on regeneration agent is very low, so that the process works very economically.
Claims (6)
Deutsche Auslegeschrift Nr. 1 081 432.Considered publications:
German interpretative document No. 1 081 432.
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