DE1269451B - Process for phosphating iron and steel surfaces - Google Patents
Process for phosphating iron and steel surfacesInfo
- Publication number
- DE1269451B DE1269451B DEP1269A DE1269451A DE1269451B DE 1269451 B DE1269451 B DE 1269451B DE P1269 A DEP1269 A DE P1269A DE 1269451 A DE1269451 A DE 1269451A DE 1269451 B DE1269451 B DE 1269451B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- coating
- heterocyclic compound
- nitrite
- concentration
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/07—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing phosphates
- C23C22/08—Orthophosphates
- C23C22/10—Orthophosphates containing oxidants
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
- Chemically Coating (AREA)
Description
Verfahren zum Phosphatieren von Eisen-und Stahlflächen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Phosphatieren von Eisen- und Stahlflächen unter Verwendung von sauren wäßrigen Lösungen, welche als Hauptbestandteil Alkaliphosphat enthalten. Die Bezeichnung »Alkaliphosphat« soll hierin außer den Phosphaten der Alkalimetalle die Ammoniummono- und Ammoniumdihydrogenphosphate umfassen.Process for phosphating iron and steel surfaces The invention relates to a method for phosphating iron and steel surfaces using of acidic aqueous solutions which contain alkali phosphate as the main component. The term "alkali phosphate" is intended to be used in addition to the phosphates of the alkali metals which include ammonium mono- and ammonium dihydrogen phosphates.
Die üblicherweise verwendeten sauren wäßrigen Alkaliphosphatlösungen haben pH-Werte im Bereich von 3,2 bis 6,2 und können zusätzlich ein oder mehrere sogenannte Beschleuniger, beispielsweise Chlorate, Nitrate, Nitrite oder Peroxyverbindungen,insbesondere Zink- oder Manganperoxyde enthalten.The commonly used acidic aqueous alkali metal phosphate solutions have pH values in the range from 3.2 to 6.2 and can additionally have one or more so-called accelerators, for example chlorates, nitrates, nitrites or peroxy compounds, in particular Contain zinc or manganese peroxides.
Zur großtechnischen Durchführung der Phosphatierung innerhalb von wenigen Minuten muß bei Temperaturen im Bereich von etwa 77 bis 82°C gearbeitet werden. Unter den verfügbaren Beschleunigern sind Nitritionen besonders geeignet. Da ihre alleinige Verwendung jedoch gewisse Nachteile hat, werden sie gewöhnlich in Kombination mit anderen Beschleunigern verwendet. Die verwendete Nitritionenkonzentration ist ebenfalls bedeutsam, da bei ungenügenden Mengen an Nitritbeschleuniger auf der Metalloberfläche kein sichtbarer Überzug entsteht und bei zu großen Mengen die sogenannte »Weißfleckigkeit« auftritt und gegebenenfalls kein brauchbarer Überzug erhalten wird. Bei nitritbeschleunigten Überzugslösungen wurde ferner beobachtet, daß die Überzüge im Vergleich zu Überzügen aus mit Chlorat oder Peroxyverbindungen beschleunigten Lösungen um bis zu 20 bis 25 °/o leichter sind. Diese leichteren Überzüge haben offensichtlich eine geringere Korrosionsbeständigkeit.For the large-scale implementation of phosphating within a few minutes at temperatures in the range from about 77 to 82 ° C must be worked will. Among the available accelerators, nitrite ions are particularly suitable. However, since their use alone has certain disadvantages, they become common used in combination with other accelerators. The concentration of nitrite ions used is also important, since insufficient amounts of nitrite accelerator are used on the Metal surface no visible coating occurs and if the quantities are too large, the so-called "White spots" appear and may not receive a usable coating will. In the case of nitrite-accelerated coating solutions, it was also observed that the Coatings compared to coatings made from accelerated chlorate or peroxy compounds Solutions are up to 20 to 25% lighter. These have lighter coatings obviously a lower corrosion resistance.
Die in letzter Zeit als Beschleuniger eingeführten Bromate gestatten zwar das Arbeiten bei niedrigeren Temperaturen im Bereich von etwa 66 bis 71'C und liefern Überzüge, deren Überzugsgewichte den bei herkömmlichen Temperaturen mit nitritbeschleunigten Lösungen erhaltenen gleichkommen. Die mit bromatbeschleunigten Lösungen hergestellten Überzüge haben jedoch leider ein gesprenkeltes oder anderweitig ungleichmäßiges Aussehen, welches häufig noch selbst nach einer Behandlung des Metalls mit einem Trocknungsmittel sichtbar ist.The bromates recently introduced as accelerators allow working at lower temperatures in the range from about 66 to 71 ° C. and produce coatings whose coating weights are equivalent to those obtained at conventional temperatures with nitrite-accelerated solutions. Unfortunately, the coatings made with bromate-accelerated solutions have a speckled or otherwise uneven appearance, which is often still visible even after the metal has been treated with a desiccant.
Es ist Zweck der vorliegenden Erfindung, Verfahren zur Herstellung von Phosphatüberzügen auf Eisen-oder Stahlflächen unter Verwendung von verbesserten nitritbeschleunigten Alkaliphosphatüberzugslösungen vorzuschlagen, um bei niedrigeren Temperaturen verbesserte Überzüge zu erzielen.It is the purpose of the present invention to provide methods of manufacture of phosphate coatings on iron or steel surfaces using improved Propose nitrite accelerated alkali phosphate coating solutions to at lower To achieve temperatures improved coatings.
Die Erfindung beruht auf der Entdeckung, daß herkömmliche nitritbeschleunigte Alkaliphosphatüberzugslösungen bei Zugabe bestimmter, in Abhängigkeit von der Nitritionenkonzentration geregelter Mengen Melamin, 3-Amino-1,2,4-triazol, Imidazol, Succinimid und 2-Oxazolidon beim Phosphatieren von Eisen- und Stahlflächen bei niedrigeren Temperaturen äußerst gleichmäßige, sehr korrosionsfeste Überzüge mit hohem Überzugsgewicht ergeben. Dabei können die Arbeitstemperaturen selbst bei Einhaltung der üblichen Behandlungszeit von 1 bis 3 Minuten auf beispielsweise etwa 49°C gesenkt werden.The invention is based on the discovery that conventional nitrite accelerated Alkali phosphate coating solutions with the addition of certain, depending on the nitrite ion concentration regulated amounts of melamine, 3-amino-1,2,4-triazole, imidazole, succinimide and 2-oxazolidone extremely when phosphating iron and steel surfaces at lower temperatures result in uniform, very corrosion-resistant coatings with a high coating weight. Included can maintain the working temperatures even if the usual treatment time is adhered to from 1 to 3 minutes to, for example, about 49 ° C.
Erfindungsgemäß wird daher ein Verfahren zum Phosphatieren von Eisen- und Stahlflächen durch Behandlung mit einer Nitritionen enthaltenden sauren wäßrigen Alkaliphosphatlösung vorgeschlagen, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man eine mindestens 0,05 g/1 Melamin, 3-Amino-1,2,4-triazol, Imidazol, Succinimid oder 2-Oxyzolidon enthaltende wäßrige Alkaliphosphatlösung mit einem pH-Wert von 4,0 bis 5,8 und einer Temperatur von mindestens 49°C verwendet, deren Nitritionenkonzentration in g/1 bei einer Konzentration der heterocyclischen Verbindung bis zu 1 g/l dem Wert des Ausdrucks (0,05 bis 1) - 46 Molekulargewicht der heterocyclischen Verbindung entspricht und diesen bei einer Konzentration der heterocyclischen Verbindung über 1 g/1 überschreiten kann.According to the invention, therefore, a method for phosphating iron and steel surfaces by treatment with an acidic aqueous alkali metal phosphate solution containing nitrite ions is proposed, which is characterized in that at least 0.05 g / 1 melamine, 3-amino-1,2,4- Triazole, imidazole, succinimide or 2-oxyzolidone-containing aqueous alkali metal phosphate solution with a pH of 4.0 to 5.8 and a temperature of at least 49 ° C, the nitrite ion concentration in g / 1 at a concentration of the heterocyclic compound up to 1 g / l corresponds to the value of the expression (0.05 to s 1) - 46 molecular weight of the heterocyclic compound and can exceed this at a concentration of the heterocyclic compound above 1 g / l.
Es wurde festgestellt, daß man bei einer Konzentration der heterocyclischen Verbindung über 1,0 g/1 und einem, bezogen auf die Konzentration der heterocyclischen Verbindung, erheblichen Nitritionenüberschuß überraschenderweise ohne Beeinträchtigung der Überzugsqualität eine starke Erhöhung des Überzugsgewichtes erhält. Dabei liefert selbst eine Nitritionenkonzentration von 10 g/1 zufriedenstellende Ergebnisse.It was found that at a concentration of the heterocyclic Compound over 1.0 g / 1 and one related to concentration of the heterocyclic compound, surprisingly a considerable excess of nitrite ions a strong increase in the coating weight without impairing the coating quality receives. Even a nitrite ion concentration of 10 g / 1 gives a satisfactory one Results.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird daher eine Konzentration an heterocyclischer Verbindung von über 1,0 g/1 und eine Nitritionenkonzentration von bis zu 10 g/1 verwendet.According to a preferred embodiment of the invention is therefore a Concentration of heterocyclic compound greater than 1.0 g / l and a concentration of nitrite ions of up to 10 g / 1 used.
Erfindungsgemäß wird die Nitritionenkonzentration in Abhängigkeit vom Gehalt an heterocyclischer Verbindung eingestellt. So muß die Nitritionenkonzentration beispielsweise bei Verwendung von 0,05 bis 1,0 g/1 Melamin (Molekulargewicht 126,13) 0,02 bis 0,36 g/1 und bei einem Melamingehalt von mehr als 1,0 g/1 mindestens 0,02 g/1 betragen, kann jedoch im letzteren Falle ohne weiteres ein Vielfaches von 0,36 g/1, beispielsweise 10 g/1, ausmachen.According to the invention, the nitrite ion concentration is dependent adjusted on the content of heterocyclic compound. So must the nitrite ion concentration for example when using 0.05 to 1.0 g / 1 melamine (molecular weight 126.13) 0.02 to 0.36 g / l and with a melamine content of more than 1.0 g / l at least 0.02 g / 1, but in the latter case it can easily be a multiple of 0.36 g / 1, for example 10 g / 1, make up.
Zur Erzielung brauchbarer Überzüge soll die Beschichtungslösung mindestens 0,05 g/1 heterocyclische Verbindung enthalten. Zur Kompensation von Verlusten durch Mitreißen u. dgl. wird in der Praxis eine Mindestkonzentration an heterocyclischer Verbindung von 0,1 g/1 bevorzugt.To achieve useful coatings, the coating solution should at least Contain 0.05 g / 1 heterocyclic compound. To compensate for losses through Entrainment and the like will in practice become a minimum concentration of heterocyclic Compound of 0.1 g / 1 preferred.
Bezüglich der oberen Grenze wurde festgestellt, daß eine Konzentration der heterocyclischen Verbindung von 30 g/1 keine sichtbaren Nachteile mit sich bringt. Die Verwendung noch höherer Konzentrationen wird in einigen Fällen durch die Löslichkeitsverhältnisse begrenzt, jedoch wurde bei Verbindungen mit hoher Löslichkeit, beispielsweise 3-Amino-1,2,4-triazol, keine obere Grenze für die verwendbare Menge gefunden. Aus wirtschaftlichen Gründen wird jedoch eine Konzentration an heterocyclischer Verbindung bis zu 10 g/1 bevorzugt.As for the upper limit, it was found that a concentration the heterocyclic compound of 30 g / l does not have any visible disadvantages. The use of even higher concentrations is dictated in some cases by the solubility ratios limited, but for compounds with high solubility, for example 3-amino-1,2,4-triazole, no upper limit found for the usable amount. Because of economical reasons however, a concentration of heterocyclic compound up to 10 g / l is preferred.
Die obere Grenze für die Nitritionenkonzentration scheint ebenfalls nur in Wirtschaftlichkeitsbetrachtungen und der Vermeidung einer unnötigen Verschwendung des Salzes zu liegen. Daher wird erfindungsgemäß eine Konzentration bis zu 10 g/1 Nitritionen bevorzugt.The upper limit for the nitr ion concentration also appears only in terms of economic efficiency and the avoidance of unnecessary waste of the salt to lie. Therefore, according to the invention, a concentration of up to 10 g / l is used Nitrite ions preferred.
Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht das Beschichten von Eisen- und Stahlflächen in großtechnischem Maßstab bei erheblich niedrigeren Temperaturen als bisher. Die Mindesttemperatur beträgt etwa 49°C, da bei niedrigeren Temperaturen die gewünschten Überzugsgewichte nicht innerhalb vernünftiger Beschichtungszeiten erzielt werden. Der bevorzugte Temperaturbereich beträgt etwa 57 bis 630C Die bei diesen Temperaturen zur Erzielung der gewünschten Beschichtung geeignete Kontaktzeit der Lösung mit der Metallfläche beträgt im allgemeinen 30 Sekunden bis 5 Minuten und innerhalb des bevorzugten Temperaturbereiches im allgemeinen 1 bis 3 Minuten. Bei niedrigeren Behandlungstemperaturen sind längere Kontaktzeiten und bei etwas höheren Temperaturen umgekehrt kürzere Kontaktzeiten er. forderlich.The inventive method enables the coating of iron and steel surfaces on an industrial scale at significantly lower temperatures as before. The minimum temperature is around 49 ° C, as it is at lower temperatures the desired coating weights not within reasonable coating times be achieved. The preferred temperature range is about 57 to 630 ° C contact time suitable for these temperatures to achieve the desired coating the solution with the metal surface is generally from 30 seconds to 5 minutes and within the preferred temperature range, generally 1 to 3 minutes. At lower treatment temperatures are longer contact times and at something Conversely, higher temperatures have shorter contact times. conducive.
Das Nitrition kann als Salz, beispielsweise als Alkali- oder Erdalkalisalz in die Alkaliphosphatbeschichtungslösung eingebracht werden. Wegen der leichten Erhältlichkeit im Handel wird das Natriumsalz bevorzugt. Für den Fachmann ist jedoch klar, daß die Art des verwendeten Salzes lediglich darin begrenzt ist, daß sein Kation auf den Beschichtungsvorgang keine nachteilige Auswirkung besitzen darf. Zur Kontrolle kann die Konzentration an Nitritionen in der Phosphatbeschichtungslösung durch beliebige bekannte Verfahren, beispielsweise durch Permanganattitration in saurer Lösung oder iodometrische Titration bestimmt und die Lösung entsprechend den erhaltenen Ergebnissen nach bekannten Verfahren aufgefrischt werden.The nitrite ion can be used as a salt, for example as an alkali or alkaline earth salt can be incorporated into the alkali phosphate coating solution. Because of the light For commercial availability, preference is given to the sodium salt. For those skilled in the art, however it is clear that the type of salt used is limited only to that Cation must not have any adverse effect on the coating process. The concentration of nitrite ions in the phosphate coating solution can be used as a control by any known method, for example by permanganate titration in acidic solution or iodometric titration and the solution accordingly the results obtained can be refreshed by known methods.
Im Hinblick auf die Konzentration der heterocyclischen Verbindung in der Phosphatbeschichtungslösung ist eine visuelle Kontrolle angemessen und verläßlich, vorausgesetzt, daß die Lösung Nitritionen enthält, nicht zu schwach an Alkaliphosphat ist und den gewünschten pH-Wert besitzt. Wenn z. B. die Beschichtungsqualität nachzulassen beginnt, was durch eine dünnere Beschichtung der Metallflächen angezeigt wird, wird sofort eine Nitrititration durchgeführt.With regard to the concentration of the heterocyclic compound visual inspection of the phosphate coating solution is appropriate and reliable, provided that the solution contains nitrite ions, not too weak in alkali metal phosphate and has the desired pH. If z. B. to decrease the coating quality begins, which is indicated by a thinner coating of the metal surfaces nitrite titration is carried out immediately.
Wenn diese die Anwesenheit von Nitritionen anzeigt, ist es nur notwendig, mindestens 0,05 g/1 heterocyclische Verbindung zuzugeben, um die ursprüngliche und gewünschte Beschichtungsfähigkeit der Lösung wiederherzustellen. Falls die Titration einen Mangel an Nitritionen ergibt, wird vorzugsweise nur Nitrit zugegeben und keine heterocyclische Verbindung, da die Ergebnisse der erfindungsgemäßen Verfahren zeigen, daß die heterocyclische Verbindung nicht verbraucht wird, sondern nur durch Mitreißen oder Ausschleppen verloren geht.If this indicates the presence of nitrite ions, it is only necessary to at least 0.05 g / 1 heterocyclic compound to add to the original and restore the desired coating ability of the solution. If the titration If there is a lack of nitrite ions, only nitrite is preferably added and none heterocyclic compound, since the results of the processes according to the invention show that the heterocyclic compound is not consumed, but only by entrainment or towing is lost.
Wie bereits erwähnt, muß die erfindungsgemäße Alkaliphosphatbeschichtungslösung im pH-Bereich von 4,0 bis 5,8 gehalten werden. Bei pH-Werten unter 4,0 zeigt die Lösung eine unerwünschte Ätzwirkung auf Eisen- und Stahlflächen, und bei pH-Werten über 5,8 sind die erzeugten Beschichtungen dünn und pulvrig. Somit gehen beim Überschreiten der angegebenen Bereiche die erfindungsgemäß erzielten Vorteile verloren. Es wurde gefunden, daß der bevorzugte pH-Bereich zwischen 4,5 und 5,7 liegt. Die Einstellung des pH-Wertes der Lösung kann im Bedarfsfalle nach auf dem Fachgebiet bekannten Verfahren durch Zugabe kleiner Mengen Phosphorsäure oder Natriumhydroxyd erfolgen.As mentioned earlier, the alkali phosphate coating solution of the present invention must be kept in the pH range of 4.0 to 5.8. At pH values below 4.0, the shows Solution has an undesirable etching effect on iron and steel surfaces, and at pH values over 5.8 the coatings produced are thin and powdery. So go when crossing the specified ranges lost the advantages achieved according to the invention. It was found that the preferred pH range is between 4.5 and 5.7. The setting the pH of the solution can, if necessary, be adjusted according to those known in the art Procedure can be done by adding small amounts of phosphoric acid or sodium hydroxide.
Der Temperaturbereich von etwa 49 bis 66°C bezieht sich auf das Aufbringen der Beschichtung durch-Tauch-, Sprüh- oder Walzenbeschichtungsverfahren. Obwohl bei Anwendung von Beschichtungstemperaturen oberhalb von 66°C von bis zu 77 und 82°C oder darüber keine nachteiligen Ergebnisse erhalten wurden, wurde festgestellt, daß Temperaturen, welche überhöht sind, zu verminderten Beschichtungsgewichten führen. Darüber hinaus sind derartige Temperaturen vollständig unnötig und eine wirtschaftliche Verschwendung.The temperature range of about 49 to 66 ° C relates to the application coating by dip, spray or roller coating processes. Even though when using coating temperatures above 66 ° C of up to 77 and No adverse results were obtained at 82 ° C or above, it was found that temperatures which are excessive lead to reduced coating weights. In addition, such temperatures are completely unnecessary and economical Waste.
Es liegt im Rahmen der vorliegenden Erfindung, in der Alkaliphosphatbeschichtungslösung auf Wunsch ein Netzmittel zu verwenden, da Netzmittel die Fähigkeit der Beschichtungslösungen zur durchgreifenden Benetzung der beschichteten Metallflächen erhöhen.It is within the scope of the present invention in the alkali phosphate coating solution to use a wetting agent if desired, as wetting agents reduce the ability of the coating solutions for thorough wetting of the coated metal surfaces.
Die Erfindung erstreckt sich auch auf die in den beschriebenen Verfahren verwendeten nitritbeschleunigten Alkaliphosphatlösungen und damit beschichtete Gegenstände aus Eisen oder Stahl.The invention also extends to the methods described in the used nitrite-accelerated alkali metal phosphate solutions and articles coated therewith made of iron or steel.
Die folgenden Beispiele dienen lediglich zur Erläuterung der Erfindung. Im Beispiel 1 sind die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erzielbaren Ergebnisse mit den Ergebnissen einer typischen vorbekannten nitritbeschleunigten Alkaliphosphatlösung verglichen. In Beispiel 2 sind die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren mit einer Lösung mit relativ hoher Nitritionenkonzentration erzielbaren Ergebnisse demonstriert.The following examples serve only to illustrate the invention. Example 1 shows the results that can be achieved by the process according to the invention with the results of a typical previously known nitrite-accelerated alkali metal phosphate solution compared. In Example 2, the method according to the invention with a Solution with relatively high Nitrion ion concentration achievable results demonstrated.
Beispie11 Es wurde eine Lösung aus Leitungswasser mit einem Gehalt von 10 g/1 Mononatriumphosphat (NaH2P04) hergestellt, welche einen pH-Wert von 5,2 besaß.Example 11 It was a solution of tap water with a content of 10 g / 1 monosodium phosphate (NaH2PO4) produced, which has a pH of 5.2 owned.
Anteile dieser Alkaliphosphatlösung wurden dann bei einer Kontaktzeit
von 2 Minuten zur Behandlung
Beispie12 Eine Alkaliphosphatlösung mit einem Gehalt von 1,25 g/1 Melamin und 1,25 g/1 Nitritionen (berechnet als N02) wurde innerhalb 3 Minuten bei etwa 60°C auf sauberen kaltgewalzten Stahl aufgesprüht, worauf eine Beschichtung mit einem Gewicht von 712 mg/m2 erhalten wurde.Example12 An alkali phosphate solution with a content of 1.25 g / l Melamine and 1.25 g / 1 nitrite ions (calculated as NO2) were at within 3 minutes Sprayed about 60 ° C onto clean cold-rolled steel, followed by a coating with a weight of 712 mg / m2 was obtained.
Claims (3)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US184960A US3129122A (en) | 1962-04-04 | 1962-04-04 | Solution for and method of coating ferriferous surfaces |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1269451B true DE1269451B (en) | 1968-05-30 |
Family
ID=61167771
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEP1269A Pending DE1269451B (en) | 1962-04-04 | 1963-04-02 | Process for phosphating iron and steel surfaces |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3129122A (en) |
BE (1) | BE630412A (en) |
DE (1) | DE1269451B (en) |
FI (1) | FI44506C (en) |
FR (1) | FR1352567A (en) |
GB (1) | GB963129A (en) |
NL (2) | NL291056A (en) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60105498A (en) * | 1983-11-10 | 1985-06-10 | Ajinomoto Co Inc | Recovery of optically active tryptophan |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2769737A (en) * | 1952-03-26 | 1956-11-06 | Parker Rust Proof Co | Amine phosphate coating solutions and method of coating |
US2766153A (en) * | 1952-03-26 | 1956-10-09 | Parker Rust Proof Co | Method of coating metals with amine phosphate coating and composition therefor |
US2766154A (en) * | 1952-03-26 | 1956-10-09 | Parker Rust Proof Co | Method of coating metals with amine phosphate coating and composition therefor |
-
1962
- 1962-04-04 US US184960A patent/US3129122A/en not_active Expired - Lifetime
-
1963
- 1963-03-21 GB GB11329/63A patent/GB963129A/en not_active Expired
- 1963-04-01 BE BE630412D patent/BE630412A/en unknown
- 1963-04-02 FR FR930177A patent/FR1352567A/en not_active Expired
- 1963-04-02 DE DEP1269A patent/DE1269451B/en active Pending
- 1963-04-03 NL NL291056D patent/NL291056A/en unknown
- 1963-04-03 NL NL291056A patent/NL123242C/en active
- 1963-04-04 FI FI630648A patent/FI44506C/en active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FI44506C (en) | 1971-11-10 |
FI44506B (en) | 1971-08-02 |
BE630412A (en) | 1963-07-31 |
NL123242C (en) | 1967-06-15 |
US3129122A (en) | 1964-04-14 |
NL291056A (en) | 1965-06-25 |
FR1352567A (en) | 1964-02-14 |
GB963129A (en) | 1964-07-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE3118375C2 (en) | ||
DE2904402A1 (en) | PHOSPHATING AGENTS | |
EP0056881B1 (en) | Method of phosphating metals | |
DE3234558C2 (en) | ||
EP0069950B1 (en) | Process for phosphating metal surfaces | |
EP0155547B1 (en) | Process for the zinc-calcium phosphatizing of metal surfaces at a low treating temperature | |
DE1567769B1 (en) | Process for the production of white iron phosphate | |
DE2856765A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING IRON PHOSPHATE COATINGS ON METALS | |
DE3902266A1 (en) | Process for applying conversion coatings | |
DE2538347B2 (en) | Zinc phosphate solution for the formation of zinc phosphate layers on metals | |
EP0039093B1 (en) | Method of phosphating the surfaces of metals, and its use | |
DE3543733A1 (en) | METHOD FOR EASIER COLD DEFORMING | |
EP0111223B1 (en) | Process for phosphatizing metallic surfaces, and solutions for use therein | |
DE853695C (en) | Process for the production of phosphate coatings on metals | |
DE2715291A1 (en) | PROCESS FOR PRODUCING AMORPHERIC, LIGHTWEIGHT, ADHESIVE PHOSPHATE COATINGS ON IRON METAL SURFACES | |
DE1269452B (en) | Process for phosphating iron and steel surfaces | |
DE1136882B (en) | Process and means for applying oxalate coatings to iron and steel | |
DE1269451B (en) | Process for phosphating iron and steel surfaces | |
DE974503C (en) | Process for the production of coatings on metals | |
DE1088311B (en) | Process for the production of firmly adhering protective coatings on surfaces made of titanium, zirconium or their alloys | |
DE2043085A1 (en) | Zinc phosphate coating - of zinc electroplated material pre-activated with solns contg titanium salts, gelatine or alginates | |
DE1184590B (en) | Process for applying phosphate coatings to metallic surfaces | |
DE1796218B1 (en) | METAL PHOSPHATING METHOD | |
DE1281775B (en) | Solution for phosphating iron and steel surfaces and process for their application | |
DE1287891B (en) | Process for applying a phosphate coating to surfaces made of iron or zinc |