DE1264652B

DE1264652B - Wetting agent additive for primers that can be painted on corroded metal

Info

Publication number: DE1264652B
Application number: DEG28683A
Authority: DE
Inventors: Kenneth Flye Atwood; Austin Kunsman Long; Owen Francis Shobe
Original assignee: Glidden Co
Current assignee: Akzo Nobel Paints LLC
Priority date: 1958-12-23
Filing date: 1959-12-23
Publication date: 1968-03-28
Also published as: ES259034A1; US2978424A; GB906411A; ES254386A1; BE585990A

Description

Netzmittelzusatz für auf korrodiertes Metall streichbare Grundierungen Die Erfindung betrifft die Verwendung von flüssigen Fettsäureestern aus (A) einem einwertigen aliphatischen oder cycloaliphatischen Alkohol mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen und (B) einer Monocarbonsäure, die der Gruppe von a) Fettsäuren der trocknenden und halbtrocknenden Triglyceridöle und b) Gemischen dieser Fettsäuren mit kleinen Mengen Harzsäuren angehört, als Netzmittelzusatz in auf korrodiertes, z. B. rostiges Metall streichbaren Grundierungen aus einer Lösung eines filmbildenden wetterbeständigen Bindemittels der lufttrocknenden Art in einem organischen Lösungsmittel mit dispergiertem Pigment, wobei der Netzmittelzusatz etwa 3 bis 10 Gewichtsprozent der Überzugsmasse beträgt.Wetting agent additive for primers that can be painted on corroded metal The invention relates to the use of liquid fatty acid esters from (A) a monohydric aliphatic or cycloaliphatic alcohol with up to 8 carbon atoms and (B) a monocarboxylic acid belonging to the group of a) drying fatty acids and semi-drying triglyceride oils and b) mixtures of these fatty acids with small ones Amounts of resin acids belonged to as a wetting agent additive in on corroded, z. B. rusty Metal paintable primers made from a solution of a film-forming weather-resistant Binder of the air-drying type dispersed in an organic solvent Pigment, where the wetting agent additive is about 3 to 10 percent by weight of the coating composition amounts to.

Bekanntlich sind viele verarbeitete Eisenbauwerke, wie Brücken, Vorratsbehälter, Ölraffinerieaufbauten, Schiffsaufbauten u. dgl., in vollem Umfang und ständig dem Wetter ausgesetzt. Derartige Konstruktionen werden seit langem durch Anstriche geschützt, und es ist seit langem bekannt, daß die Schutzanstriche von Zeit zu Zeit erneuert werden müssen. Bei ihrer Errichtung werden sie grundiert und mit einem Deckanstrich versehen. Diese Verwendung einer Metallgrundierung wird im vorstehenden und nachfolgenden als Vorgrundieren oder ursprüngliches Grundieren bezeichnet. In dem Maße, wie das ursprüngliche Schutzüberzugssystem verwittert, treten unzureichend geschützte Stellen in den Bauwerken auf, an denen sich alsbald Rost ausbildet, Durch Instandhaltungsanstriche wird versucht, die Konstruktionen erneut zu überziehen, ehe diese Schäden eintreten, doch kann das Instandhaltungsprogramm durch viele Umstände gestört werden, wodurch dann Verrostungen zumindest an einigen Stellen auftreten, ehe der neue Überzug oder Anstrich aufgebracht worden ist. Zu solchen Instandsetzungsarbeiten gehört gewöhnlich auch die Aufbringung einer MetallgrunR dierung als Voranstrich. Diese Verwendung eines Metallgrundierungsmittels wird im vorstehenden und nachfolgenden als neuerliche Grundierung bezeichnet.It is well known that many processed iron structures, such as bridges, storage tanks, Oil refinery superstructures, ship superstructures and the like, in full and continuously to the Exposed to weather. Such constructions have long been protected by paint, and it has long been known that the protective coatings are renewed from time to time Need to become. When they are erected, they are primed and given a top coat Mistake. This use of a metal primer is discussed above and below referred to as pre-priming or original priming. To the extent that that original protective coating system weathered, inadequately protected areas occur in the structures on which rust will soon develop, through maintenance paints an attempt is made to re-coat the structures before this damage occurs, however, the maintenance program can be disrupted by many circumstances, as a result of which then rusting occurs at least in some places before the new coating or Paint has been applied. Such repairs usually include also the application of a metal primer as an undercoat. This use of a metal primer is used in the foregoing and the following as renewed Primer called.

Mittel für die Vor- und neuerliche Grundierung werden so zusammengesetzt, daß sie den bestmöglichen Schutz gegen Verrosten des darunter befindliehen Eisenmetalls gewährleisten. Vorgrundierer zeigen gewöhnlich eine bessere Wirkung als die neuerlichen Grundierer, und zwar in der Hauptsache deshalb, weil die Eisenmetalloberfläche, auf die die ursprüngliche Grundierung aufgebracht wird, glatt und frei von schuppigem Rost ist. Diese letztgenannte Rostart liegt gewöhnlich bei der Aufbringung von neuerlichen Grundierungen vor, und es ist eine seit langem bekannte Schwierigkeit, daß selbst die besten, derzeit bekannten neuerlichen Grundier- und Deckanstrichsysteme gewöhnlich zuerst an solchen Stellen versagen, wo solche schuppigen stark verrosteten Stellen wieder bestrichen werden. In manchen Fällen, beispielsweise bei der Überholung von Schiffen, bemüht man sich, soviel wie möglich von dem Rost abzuschaben oder mit dem Sandstrahlgebläse oder auf andere Weise zu entfernen, wobei insbesondere die schuppigen Rostgebilde entfernt werden sollen. Wird eine derartige Rostentfernung durchgeführt, dann ergeben die neuerlichen Schutzgrundierungs-Deckanstrichssysteme gewöhnlich einen guten Schutz gegen weiteres Verrosten. Die Entfernung des gesamten Rostes ist jedoch kostspielig, insbesondere bei Konstruktionen, wie Brücken, bei denen eine große Oberfläche der Witterung ausgesetzt ist und viele übereinandergreifende Verbindungen vorliegen. Aus diesem Grunde wird die Entfernung des gesamten Rostes häufig unterlassen und die Konstruktion ohne gründliche Oberflächenvorbehandlung erneut angestrichen. In solchen Fällen ist man bestrebt, ein Grundierungs-Deckanstrichsystem zu schaffen, das trotzdem einen guten Schutz gewährleistet. Die bisher bekannten Grundierungen weisen jedoch den Nachteil auf, daß sie nicht genügend in den losen Rost einzudringen und durch denselben hindurchzudringen vermögen, um die korrosionsinhibierenden Pigmente der Grundierung bis zu der Grenzfläche zwischen dem blanken Metall und der Baraufliegenden Rostschicht zu befördern.The means for the pre-priming and renewed priming are put together in such a way that that they provide the best possible protection against rusting of the ferrous metal underneath guarantee. Pre-primers usually work better than new ones Primer, mainly because the ferrous metal surface, on which the original primer is applied, smooth and free of flaky Rust is. This latter type of rust is usually due to the application of new ones Primers before, and it is a long-known difficulty that even the best currently known re-primer and topcoat systems usually fail first in those places where such scaly, heavily rusted places be coated again. In some cases, for example when overhauling Ships, one tries to scrape off as much as possible of the rust or with to remove the sandblasting blower or in any other way, in particular the flaky rust structures are to be removed. Will such a rust removal carried out, then result in the new protective primer-topcoat systems usually good protection against further rusting. The removal of the whole However, rust is costly, especially in structures such as bridges to which a large surface is exposed to the weather and many overlapping Connections exist. Because of this, the removal of all the rust often fail and the construction without thorough surface pretreatment repainted. In such cases one strives to have a primer-topcoat system to create that still guarantees good protection. The ones known so far However, primers have the disadvantage that they are insufficient in the loose Rust penetrate and be able to penetrate through the same to the corrosion-inhibiting Pigments of the primer up to the interface between the bare metal and to convey the rust layer on top of the bar.

Es wurde nun gefunden, daß eine Gruppe von Estern, die aus einwertigen Alkoholen mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen und Monocarbonsäuren, z. B. den Fettsäuren der trocknenden und halbtrocknenden Öle oder des Tallöls mit einem niedrigen Harzgehalt (unter etwa 5 Gewichtsprozent) erhalten werden, Zusatzstoffe darstellen, die die Fähigkeit des Grundierungsmittels, den Rost auf Eisenmetallen zu benetzen und in ihn einzudringen und in gleicher Weise die auf anderen korrodierten Metallen anzutreffenden Korrosionsprodukte zu benetzen und in dieselbe einzudringen, in starkem Maß erhöhen. Offenbar sind wenigstens etwa 3 °/o der Ester, bezogen auf das Gewicht des Grundierungsmittels, zur Erzielung des gewünschten Zwecks erforderlich, wobei 5 bis 100/, bevorzugt sind. Größere Mengen können verwendet werden, insbesondere dann, wenn die Säurekomponente der Ester diesen eigene oxydierende Filmbildungseigenschaften verleiht. Typische Ester der obenerwähuten Arten sind beispielsweise Methyllinoleat, Butyllinoleat, Butylester von Tallöl, 2-Äthylhexylester von Tallöl, Methylester von Leinölfettsäuren, Äthylester von Sojabohnenölsäuren und Gemische derselben.It has now been found that a group of esters consisting of monohydric alcohols having up to 8 carbon atoms and monocarboxylic acids, e.g. B. the fatty acids of the drying and semi-drying oils or tall oil with a low resin content (less than about 5 percent by weight) are additives that the ability of the primer to wet the rust on ferrous metals and penetrate it and in the same way on to wet the corrosion products encountered in other corroded metals and to penetrate the same to a great extent. Apparently at least about 3% of the esters, based on the weight of the primer, are required to achieve the desired purpose, with 5 to 100% being preferred. Larger amounts can be used, especially when the acid component imparts oxidative film-forming properties of its own to the esters. Typical esters of the types mentioned above are, for example, methyl linoleate, butyl linoleate, butyl esters of tall oil, 2-ethylhexyl esters of tall oil, methyl esters of linseed oil fatty acids, ethyl esters of soybean oil acids and mixtures thereof.

Die Grundierungen enthalten als wetterbeständiges filmbildendes Bindemittel vorzugsweise lufttrocknende Ölharzlacke, lufttrocknende ölmodifizierte Alkydharze von hohem bis geringem Ölgehalt, lufttrocknende ölmodifizierte Phenol-Aldehyd-Kondensationsprodukte, Gemische der genannten Alkydharze und der Phenol-Aldehyd-Kondensationsprodukte, Gemische der genannten Alkydharze, der genannten Phenol-Aldehyd-Kondensationsprodukte und trocknender und halbtrocknender Triglyceridöle, lufttrocknende Ester von Monocarbonsäuren und Bisphenol-Epichlorhydrin-Kondensationshaxzen, wobei das Epoxy- und Hydroxyäquivalent dieser Ester praktisch Null ist, Triglyceridöle der trocknenden und halbtrocknenden Klasse, Gemische aus diesen Triglyceridölen mit diesen Alkydharzen oder Gemische aus Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymeren und ölmodifizierten lufttrocknenden Alkydharzen. Etwa 18 bis 77 °/o des gesamten Pigments der Grundierungen bestehen vorzugsweise *aus einem Korrosionsschutzpigment, wie Zink-, Blei- oder Erdalkalichromatpigmenten, Calciumplumbat, Bleimennige, basischem Bleisilicochromat, Zinkstaub oder Eisenoxyd. Die Grundierungen enthalten den Netzmittelzusatz vorzugsweise in einer Menge zwischen etwa 6 und 10 Gewichtsprozent,. bezogen auf die Gesamtmasse. Bevorzugte Netzmiitelzusätze sind Methyllinoleat und ein Gemisch aus Methyllinoleat und einem lufttrocknenden ölmodifizierten Phenol-Aldehyd-Kondensationsprodukt in einem Verhältnis, das 197l Methyllinoleat zu 1821 desgenannten lufttrocknenden Kondensationsprodukts entspricht.The primers contain a weather-resistant film-forming binder preferably air-drying oleoresin paints, air-drying oil-modified alkyd resins from high to low oil content, air-drying oil-modified phenol-aldehyde condensation products, Mixtures of the alkyd resins mentioned and the phenol-aldehyde condensation products, Mixtures of the alkyd resins mentioned, the phenol-aldehyde condensation products mentioned and drying and semi-drying triglyceride oils, air drying esters of monocarboxylic acids and bisphenol-epichlorohydrin condensation resins, where the epoxy and hydroxy equivalents this ester is practically zero, triglyceride oils of the drying and semi-drying Class, mixtures of these triglyceride oils with these alkyd resins or mixtures made of vinyl chloride-vinyl acetate copolymers and oil-modified air-drying alkyd resins. About 18 to 77 percent of the total pigment of the primers is preferably made up * from a corrosion protection pigment, such as zinc, lead or alkaline earth chromate pigments, Calcium plumbate, red lead, basic lead silicochromate, zinc dust or iron oxide. The primers preferably contain the wetting agent additive in an amount between about 6 and 10 percent by weight ,. based on the total mass. Preferred network agent accessories are methyl linoleate and a mixture of methyl linoleate and an air-drying one oil-modified phenol-aldehyde condensation product in a ratio that is 197l Methyl linoleate corresponds to 1821 of the air-drying condensation product mentioned.

Es ist bereits seit langem erkannt worden, daß die meisten im allgemeinen Gebrauch befindlichen Grundierungsmittel dazu neigen, lediglich die Oberfläche einer rostigen Stelle auf Eisenmetall zu bedecken, ohne tief in dieselbe einzudringen. Wegen dieses Mangels an Netz- und Eindringungsvermögen bleiben in den Barunterliegenden Rostschichten viele Poren zurück. Diese Poren schließen Luft und Feuchtigkeit ein, so daß die Rostbildungsreaktionen unter dem Film weiter stattfinden können. Deshalb wird das über der rostigen Stelle liegende Überzugssystem mit der Zeit blasig und blättert bald darauf ab. Es hat sich gezeigt, daß die obenerwähnten Esterzusätze, wenn sie dem Porenfüll- oder Grundierungsmittel oder ähnlichen organischen Anstrichmitteln in einer Menge von wenigstens 3 °/o und vorzugsweise 5 bis 10 °/o, bezogen auf das Gewicht, zugesetzt werden, das Netz- und Eindringungsvermögen des gebildeten Grundierungsmittels beträchtlich steigern und daneben noch zu anderen Vorteilen führen, z. B. größerer Biegsamkeit des Films, verbessertem Glanz des getrockneten Films, größerer Beständigkeit gegenüber der Witterung und Modifikationen in den Fließeigenschaften des feuchten Films.It has long been recognized that most in general Primers in use tend to only be the surface of a to cover rusty spot on ferrous metal without penetrating deep into it. Because of this lack of wetting and penetration ability, subjects remain in the bar Layers of rust back many pores. These pores trap air and moisture, so that the rusting reactions under the film can continue to take place. That's why the coating system over the rusty spot will become blistered over time and flakes off soon after. It has been shown that the above-mentioned ester additives, if they are the pore filler or primer or similar organic paints in an amount of at least 3% and preferably 5 to 10% based on the Weight to be added, the wetting and penetrating power of the primer formed increase considerably and also lead to other advantages, e.g. B. larger Flexibility of the film, improved gloss of the dried film, greater durability against the weather and modifications in the flow properties of the damp Films.

Es ist bereits bekannt, in gegebenenfalls pigmentierten Anstrichstoffen Ester von Tallöl mit einwertigen, niederen aliphatischen oder cycloaliphatischen Alkoholen einzusetzen. Ferner ist bekannt, daß derartige Ester Weichmachungsmittel sind. Es war jedoch weder bekannt noch naheliegend, daß durch Verwendung der oben beschriebenen Fettsäureester als Netzmittelzusatz in dem angegebenen Mengenverhältnis zu dem filmbildenden Material und dem darin dispergierten Pigment Grundierungen erhalten werden können, mit denen die äußerst schwierige Aufgabe des Aufbringens von Überzügen auf korrodierte Metalle befriedigend gelöst wird.It is already known in optionally pigmented paints Esters of tall oil with monovalent, lower aliphatic or cycloaliphatic To use alcohols. It is also known that such esters are plasticizers are. However, it was neither known nor obvious that by using the above fatty acid esters described as a wetting agent additive in the specified ratio to the film-forming material and the pigment dispersed therein, primers can be obtained with which the extremely difficult task of application is solved satisfactorily by coatings on corroded metals.

Das folgende Beispiel erläutert die Vorteile der erfindungsgemäßen Anstrichmittel für Schutzanstrichsysteme, die auf blankem (nicht vorgerosteten) und auf vorgerostetem Eisenmetall verwendbar sind. Beispiel Methyllinoleat in Grundierungen auf Eisenmetall.The following example illustrates the advantages of the invention Coatings for protective coating systems that are applied to bare (not pre-rusted) and can be used on pre-corroded ferrous metal. Example methyl linoleate in primers on ferrous metal.

Es wurden Versuche auf Beständigkeit gegen Salzsprühungen und das Eindringen von Seewasser und Feuchtigkeitsversuche mit Eisenmetallplatten durchgeführt, die mit verschiedenen Grundierungen mit und ohne Zusatz von Methyllinoleat und Überzugssystemen aus solchen Grundierungen und Deckanstrichmitteln überzogen waren.Attempts have been made for resistance to salt spray and that Penetration of sea water and moisture tests carried out with ferrous metal plates, those with various primers with and without the addition of methyl linoleate and coating systems were coated from such primers and top coats.

Im folgenden wird eine Aufstellung der verwendeten Grundierungsmittel gegeben. Das in einigen der Grundierungsmittel verwendete Methylhnoleat war ein handelsübliches Produkt, dessen Methyllinoleat über 90 °/o lag und das als Rest Methylester anderer Octadecansäuren enthielt. - Grundierungsmittel A (zum Vergleich) Alkyd-Leinöl-Rotoxyd-Chromat-Grundierungsmittel Pigmente: Eisenoxydrot .................... 1812 g Zinkchromatpigment . . . . . . . . . . . . . 906 g Chromorange, hell, C. P. ...... . . . 453 g Zinkoxyd, bleifrei . . . . . . . . . . . . . . . . 340 g Magnesiumsilikat . . . . . . . . . . . . . . . . 1130 g Kieselgur ....................... 113 g Siliciumoxydpulver............... 795 g Gepulvertes Bleioxyd (gelb) ....... 45 g Filmbildende Lösung und Modifizierungsmittel: Rohes Leinöl . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1,1241 Alkydharzlösungl) ............... 0,4751 Öllacklösung2) .................. 0,5921 Diacetonalkohol . . . . . . . . . . . . . . . . . 0,2361 Aromatenhaltiges Lösungsmittel ... 0,7691 Blei-Mangan-Trocknerlösung3) .... 85 cm3 Blei-Trocknerlösung4) . . . . . . . . . . . . 85 cm3 Diammoniumhydrogenphosphat ... 14,1 cm3 Verdickungsmittel (modifizierter Bentonittons) ..... 42,5 g Phenolharz/Holzöl-Lacklösung .... 0,5921 Bemerkungen 1) Glycerin 29 kg/Phthalsäureanhydrid 45,3 kg/destillierte Leinölfettsäuren 745 kg in Lackbenzin 956 l; 63 bis 65 Gewichtsprozent Feststoffe, Säurezahl 5 bis 7, Gewicht 0,93 kg/l.The following is a list of the primers used. The methyl noleate used in some of the primers was a commercial product, the methyl linoleate of which was above 90% and the remainder of which contained methyl esters of other octadecanoic acids. - Primer A (for comparison) Alkyd linseed oil red oxide chromate primer Pigments: Iron oxide red .................... 1812 g Zinc chromate pigment. . . . . . . . . . . . . 906 g Chrome orange, light, CP ....... . . 453 g Zinc oxide, lead-free. . . . . . . . . . . . . . . . 340 g Magnesium silicate. . . . . . . . . . . . . . . . 1130 g Diatomaceous earth ....................... 113 g Silica powder ............... 795 g Powdered lead oxide (yellow) ....... 45 g Film-forming solution and modifier: Raw linseed oil. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1.1241 Alkyd resin solutionl) ............... 0.4751 Oil varnish solution2) .................. 0.5921 Diacetone alcohol. . . . . . . . . . . . . . . . . 0.2361 Aromatic solvent ... 0.7691 Lead-manganese drying solution3) .... 85 cm3 Lead dryer solution4). . . . . . . . . . . . 85 cm3 Diammonium hydrogen phosphate ... 14.1 cm3 Thickener (modified bentonite clay) ..... 42.5 g Phenolic resin / wood oil paint solution .... 0.5921 Comments 1) Glycerine 29 kg / phthalic anhydride 45.3 kg / distilled linseed oil fatty acids 745 kg in white spirit 956 l; 63 to 65 percent by weight solids, acid number 5 to 7, weight 0.93 kg / l.

2) Harz 34kg/Bleioxyd 11kg/Holzöl 5681/Lackbenzin 3981/ Dipenten 911.2) Resin 34kg / lead oxide 11kg / wood oil 5681 / mineral spirit 3981 / dipentene 911.

3) Lösung enthält 4,50/0 Pb aus Bleinaphthenat (24% Pb) und 0,96% Mn aus Mangannaphthenat (6% Mn). Lackbenzin als Lösungsmittel.3) Solution contains 4.50 / 0 Pb from lead naphthenate (24% Pb) and 0.96% Mn from manganese naphthenate (6% Mn). White spirit as a solvent.

4) Lackbenzinlösung, enthaltend 6,94% Pb aus Bleinaphthenat (24% Pb).4) White spirit solution containing 6.94% Pb from lead naphthenate (24% Pb).

6) Hergestellt aus 90 kg Bakelit-Harz BR-254 (100% öllösliches p-Phenylphenol-Formaldehyd-Harz mit 100% Feststoffen); 98,51 Holzöl. Harz und Öl gekocht bei 232°C (10 bis 15 Minuten), dann abgekühlt und mit 303 1 Xylol versetzt; Gewicht der Lacklösung 0,935 kg/l.6) Made from 90 kg Bakelite resin BR-254 (100% oil-soluble p-phenylphenol-formaldehyde resin with 100% solids); 98.51 wood oil. Resin and oil cooked at 232 ° C (10 to 15 minutes), then cooled and treated with 303 l of xylene; Weight of the paint solution 0.935 kg / l.

Grundierungsmittel A' Alkydharz-Phenolharz-Lack mit Methyllinoleat Pigmente Eisenoxydrot . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1,59 kg Zinkoxyd, bleifrei . . . . . . . . . . . . . . . 0,17 kg Siliciumoxydpulver . . . . . . . . . . . . . . 0,658 kg Magnesiumsilicat . . . . . . . . . . . . . . . 0,51 kg Basisches Blei-Silicochromat ..... 1,7 kg Zinkchromatpigment . . . . . . . . . . . . 99 g Verdickungsmittel (modifizierter Bentonit) . . . . . . . . 14,1 g Blei-Trockner-Pastel) (44 % Pb; 77 % Feststoffe) ..... 21,2 g Filmbildende Komponenten und Modifizierungsmittel: Alkydharzlösung des Grundierungsmittels A . . . . . . . . 1,541 Methyllinoleat . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0,5921 Aromatenhaltiges Lösungsmitte12) . 0,9481 Guajacol . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14,1 cm3 Phenolharzlacklösung3) .......... 0,7111 Cobalttrocknerlösung4) . . . . . . . . . . 7,1 cm3 Mangantrocknerlösungs) . . . . . . . . . 10,6 cm3 Bleitrocknerlösungg) . . . . . . . . . . . . . 10,6 cm3 Bemerkungen: 1) Ein Produkt, das eine alsTrockner/Aktivator oder Trockner- absorptionsmittel wirkende organische Verbindung ist; Bleigehalt 440/0; Feststoffgehalt 770/0. 2) Enthält 62 bis 76% Aromaten, Kauri-Butanol-Wert 68 bis 74, wiegt 0,849 bis 0,852 kg/1 bei 15,5°C; Siedebereich 154 bis 182°C. 3) Hergestellt aus 90 kg reinem Phenol-Formaldehyd-Harz, 22,7 kg 1000/0 öllöslichem alkyliertem Phenol-Formaldehyd- Harz (Bakelite BR-4036)/2351 chinesischem Holzöl, 25,51 zu Standöl (Viskosität Z1-22) verkochtem Gemisch aus Leinöl (19,9kg) und chinesischem Holzöl (2,72kg)/37,81 T.S. 28 Solvent/2461 Lackbenzin; Gewicht 0,915 kg/1; Feststoffgehalt 64%; Säurezahl 20-21; Gardner-Holdt- Viskosität K bei 25°C. 4) Lackbenzinlösung, enthaltend 38 bis 40 Gewichtsprozent Feststoffe Cobaltoctoat mit 6% Co-Gehalt. 6) Lackbenzinlösung, enthaltend 65 Gewichtsprozent Fest- stoffe Mangannaphthenat mit 6% Mn-Gehalt. 6) Die Bleitrocknerlösung des Grundierungsmittels A. _ Grundierungsmittel B (zum Vergleich) Epoxyester-Grundierungsmittel mit niedrigem Ölgehalt Pigmente Bleimennige 95 °/o . . . . . . . . . . . . . . 94 kg Zinkchromatpigment . . . . . . . . . . . 44 kg Bariumsulfat . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20 kg Magnesiumsilicat Nr. 399 SF .... 90,5 kg Verdickungsmittel (modifizierter Bentonit) ....... 0,9 kg Lecithin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1,812 kg Trocknerpaste (Grundierungsmittel A supra). 0,812 kg Mittel zur Verhinderung der Hautbildung . . . . . . . . . . . . . 3,7851 Aluminiumpaste (65 % Feststoffe in Lackbenzin) 2721 Filmbildende Komponenten und Modifizierungsmittel: Xylollösung des Ricinensäureesters eines E.poxyharzes* (60°/o Harz, 40 % Fettsäuren), 50 Gewichtsprozent Feststoffe, Säurezahl 7 bis 10 (100 °/o Feststoffbasis), Viskosität (G a r d -ner-Holdt) V-W bei 25°C; 0,945 kg/1 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1691 V- W bei 25°C; 0,945 kg/1 . . . . . . . . . 1691 Solvesso Solvent Nr.150 . . . . . . . . . . 1131 Isopropylalkohol . . . . . . . . . . . . . . . . 191 Cobaltoctoatlösung (38 bis 40 Gewichtsprozent Feststoffe; 6 % Co im Octoat) ... 1,91.1 * Epon 1004 ist ein Bisphenol-Epichlorhydrinpolyäther-Kondensationsprodukt mit endständigen Epoxygruppen und reaktiven Hydroxylgruppen; Produkt der Shell Chemical Company.Primer A 'alkyd resin-phenolic resin paint with methyl linoleate pigments Iron oxide red. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1.59 kg Zinc oxide, lead-free. . . . . . . . . . . . . . . 0.17 kg Silica powder. . . . . . . . . . . . . . 0.658 kg Magnesium silicate. . . . . . . . . . . . . . . 0.51 kg Basic lead silica chromate ..... 1.7 kg Zinc chromate pigment. . . . . . . . . . . . 99 g Thickener (modified bentonite). . . . . . . . 14.1 g Lead dryer pastel) (44 % Pb; 77 % solids) ..... 21.2 g Film-forming components and modifiers: Alkyd resin solution des Primer A. . . . . . . . 1.541 Methyl linoleate. . . . . . . . . . . . . . . . . . 0.5921 Solvent containing aromatics12). 0.9481 Guaiacol. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14.1 cm3 Phenolic resin paint solution3) .......... 0.7111 Cobalt dryer solution4). . . . . . . . . . 7.1 cm3 Manganese dryer solution). . . . . . . . . 10.6 cm3 Lead dryer solutiong). . . . . . . . . . . . . 10.6 cm3 Remarks: 1) A product that acts as a dryer / activator or dryer is an absorbent-acting organic compound; Lead content 440/0; Solids content 770/0. 2) Contains 62 to 76% aromatics, kauri-butanol value 68 to 74, weighs 0.849 to 0.852 kg / l at 15.5 ° C; Boiling range 154 to 182 ° C. 3) Made from 90kg pure phenol formaldehyde resin, 22.7 kg 1000/0 oil-soluble alkylated phenol-formaldehyde Resin (Bakelite BR-4036) / 2351 Chinese wood oil, 25.51 mixture boiled to stand oil (viscosity Z1-22) Linseed oil (19.9kg) and Chinese wood oil (2.72kg) / 37.81 TS 28 Solvent / 2461 mineral spirits; Weight 0.915 kg / 1; Solids content 64%; Acid number 20-21; Gardner Holdt Viscosity K at 25 ° C. 4) White spirit solution containing 38 to 40 percent by weight Solids Cobalt octoate with 6% Co content. 6) White spirit solution, containing 65 percent by weight of solid substances manganese naphthenate with 6% Mn content. 6) The lead dryer solution of primer A. _ Primer B (for comparison) Low oil epoxy ester primer Pigments Red lead 95 per cent. . . . . . . . . . . . . . 94 kg Zinc chromate pigment. . . . . . . . . . . 44 kg Barium sulfate. . . . . . . . . . . . . . . . . . 20 kg Magnesium silicate No. 399 SF .... 90.5 kg Thickener (modified bentonite) ....... 0.9 kg Lecithin. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1.812 kg Dryer paste (Primer A supra). 0.812 kg Means of prevention skin formation. . . . . . . . . . . . . 3.7851 Aluminum paste (65 % solids in mineral spirits) 2721 Film-forming components and modifiers: xylene solution of the ricinic acid ester of an E.poxy resin * (60 % resin, 40% fatty acids), 50% by weight solids, acid number 7 to 10 (100% solids basis), viscosity (Gardner-Holdt) VW at 25 ° C; 0.945 kg / 1. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1691 V-W at 25 ° C; 0.945 kg / 1. . . . . . . . . 1691 Solvesso Solvent # 150. . . . . . . . . . 1131 Isopropyl alcohol. . . . . . . . . . . . . . . . 191 Cobalt octoate solution (38 to 40 percent by weight Solids; 6 % Co in the octoate) ... 1.91.1 * Epon 1004 is a bisphenol-epichlorohydrin polyether condensation product with terminal epoxy groups and reactive hydroxyl groups; Shell Chemical Company product.

Grundierungsmittel B' Dieses Grundierungsmittel entspricht der Grundierung B mit der Ausnahme, daß ihre »filmbildenden Komponenten und Modifizierungsmittel«c insgesamt auf etwa 810/0 (6,5 Teile in 8) verdünnt sind und Methyllinoleat in einer Menge von etwa 19 % (1,5 Teile in 8) zugesetzt wird. Das Grundierungsmittel B' hat demnach die folgenden Verhältnisse von filmbildenden Komponenten und Modifizierungsmittel: Epoxyesterlösung ................ 1381 Aliphatisches Lösungsmittel (Solvesso 150) ................. 911 Isopropylalkohol . . . . . . . . . . . . . . . . 15,11 Cobaltoctoatlösung .............. 1,51 Methyllinoleat . . . . . . . . . . : . . . . . . . . 56;61 Grundierungsmittel C (zum Vergleich) Epoxyester-Grundierungsmittel mit hohem Ölgehalt Pigmente: Eisenoxydpigment (88 °/o Fe203) ... 1360 g Zinkchromatpigment . . . . . . . . . . . . . 738 g Zinkoxyd, bleifrei .. . . . . . . . . . . . . . . 396 g Siliciumoxydpulver . . . . . . . . . . . . . . . 567 g . Asbestine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .- 340 g Filmbildende Komponenten und Modifizierungsmittel: Epoxyesterlösung mit 50 °/o Feststoffen ' (Sojafettsäureester eines Epoxyharzes - Epon 1004 - mit etwa 45 °/o Harz-und etwa 55 °/o Fettsäureanteil, ViskositätF-Gnach Gardner-Holdt, gelöst in einem Gemisch aus Aliphaten und Aromaten ..... , ....... 3,31 Äthylenglykolmonoäthylätheracetat 0,471 Cobaltoctoatlösung (6 °/o Cobalt) ... 7,1 cm3 Hautbildungsverhinderndes Mittel (enthaltend Holzphenole) . . . . . . . . 7,1 cm3 Dieses Grundierungsmittel kann zum Versprühen 4:1 mit Xylol verdünnt werden. Es trocknet über Nacht an der Luft.Primer B 'This primer corresponds to primer B with the exception that its "film-forming components and modifiers" c are diluted to a total of about 810/0 (6.5 parts in 8) and methyl linoleate in an amount of about 19% (1, 5 parts in 8) is added. The primer B 'accordingly has the following proportions of film-forming components and modifying agent: Epoxy Ester Solution ................ 1381 Aliphatic solvent (Solvesso 150) ................. 911 Isopropyl alcohol. . . . . . . . . . . . . . . . 15.11 Cobalt octoate solution .............. 1.51 Methyl linoleate. . . . . . . . . . :. . . . . . . . 56; 61 Primer C (for comparison) High oil epoxy ester primer Pigments: Iron oxide pigment (88% Fe203) ... 1360 g Zinc chromate pigment. . . . . . . . . . . . . 738 g Zinc oxide, lead-free ... . . . . . . . . . . . . . 396 g Silica powder. . . . . . . . . . . . . . . 567 g. Asbestine. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .- 340 g Film-forming components and modifiers: epoxy ester solution with 50% solids (soy fatty acid ester of an epoxy resin - Epon 1004 - with about 45% resin and about 55% fatty acid, viscosity F-G according to Gardner-Holdt, dissolved in a mixture of aliphatics and aromatics ..... , ....... 3.31 ethylene glycol monoethyl ether acetate 0.471 cobalt octoate solution (6% cobalt) ... 7.1 cm3 anti-skinning agent (containing wood phenols) ... 7 , 1 cm3 This primer can be diluted 4: 1 with xylene for spraying and air-dries overnight.

Grundierungsmittel C' Dieses Grundierungsmittel entspricht dem Grundierungsmittel C mit der Ausnahme, daß die 3,81 Epoxyesterlösung und Glykolätheracetat auf 3,081 vermindert wurden und man 710 em3 Methyllinoleat zusetzte. Die Zubereitung des Grundierungsmittels C' war demnach folgende: Filmbildende Komponenten und Modifizierungsmittel: Epoxyesterlösung ...... . ....... 2,731 Äthylenglykolmonoäthylätheracetat 0,3881 Methyllinoleat . . . . . . . . . . . . . . . . . 0,711 Cobaltoctoatlösung . . . . . . . . 7,1 Cm3 Hautbildungsverhinderndes Mittel 7,1. cm3 Um die Wirkung der Grundierungen in einem mehrschichtigen Anstrichsystem zu erproben, wurde z. B. eine selbstreinigende weiße Tankfarbe folgender Zusammensetzung als Deckanstrichmittel verwendet: Pigmente TiO2, Rutil . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 736 TiO, Anatas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 794 g Magnesiumsilicat . . . . . . . . . . . 396 g Modifizierter Bentonit . . . . . . . . . . . . 13,6 g Trocknerpaste . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21,3 g Filmbildende Komponenten und Modifizierungsmittel: Leinölalkydharz .................. 0,471 Sojaölalkydharzlösung, 60°/oig in Lackbenzin . . . . . . . . . . . 1,361 Lösungsmittel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0,471 Die obigen Bestandteile werden gemahlen und dann versetzt mit: Sojaölalkydharzlösung, 70°/oig in Xylol . . . . . . . . . . . . . . 1,181 Lösungsmittel . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0,2951 Zinknaphthenat (8 °/o Zink) ...... 35,4 cm3 - Bleimangannaphthenat (24 °/o Pb; 6 °/" Mn) in Lackbenzin bei 20 °/a Feststoffen . . . . . . . . . . . 3,54 g _ Bleinaphthenat (24 °/(, Pb) inLackbenzin bei 14°/o Feststoffen 3,54g Guajacol ...................... 0,45 g Bemerkung: 10:1 zum Versprühen mit Xylol verdünnt; trocknet in 24 Stunden an der Luft.Primer C 'This primer corresponds to primer C with the exception that the 3.81 epoxy ester solution and glycol ether acetate were reduced to 3.081 and 710 cubic meters of methyl linoleate were added. The preparation of the primer C 'was accordingly as follows: Film-forming components and modifiers: Epoxy ester solution ....... ....... 2.731 Ethylene glycol monoethyl ether acetate 0.3881 Methyl linoleate. . . . . . . . . . . . . . . . . 0.711 Cobalt octoate solution. . . . . . . . 7.1 cm3 Anti-skinning agent 7.1. cm3 To test the effect of the primers in a multilayer paint system, z. B. a self-cleaning white tank paint of the following composition is used as a top coat: Pigments TiO2, rutile. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 736 TiO, anatase. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 794 g Magnesium silicate. . . . . . . . . . . 396 g Modified bentonite. . . . . . . . . . . . 13.6 g Dryer paste. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21.3 g Film-forming components and modifiers: Linseed oil alkyd resin .................. 0.471 Soybean oil alkyd resin solution, 60% in white spirit. . . . . . . . . . . 1.361 Solvents. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0.471 The above ingredients are ground and then mixed with: Soybean oil alkyd resin solution, 70% in xylene. . . . . . . . . . . . . . 1.181 Solvents. . . . . . . . . . . . . . . . . . 0.2951 Zinc naphthenate (8% zinc) ...... 35.4 cm3 - Lead manganese naphthenate (24 ° / o Pb; 6 ° / "Mn) in mineral spirits at 20 ° / a solids. . . . . . . . . . . 3.54 g _ Lead naphthenate (24 ° / (, Pb) in white spirit at 14 % solids 3.54 g Guaiacol ...................... 0.45 g Note: 10: 1 diluted with xylene for spraying; air dries in 24 hours.

Die folgende Aufstellung gibt die Ergebnisse wieder, die bei der Auswertung der angegebenen Versuche mit Stahlplatten erhalten wurden, die mit den oben angegebenen Grundierungsmitteln allein oder mit Systemen überzogen waren, die aus einem dieser Grundierungsmittel und dem beschriebenen Deckanstrich bestanden. Bei den numerischen Bewertungen bedeutet 0 Versagen und 10 ausgezeichnet. 1000 Stunden Feuchtigkeit Deckansirichsysteme unter Verwendung von Grundierung A . . . . . . . . . . . . . . . . . vollständig blasig Grundierung A' . . . . . . . . . . . . . . . . ausgezeichnet Grundierung B . . . . . . . . . . . . . . . . . ausgezeichnet Grundierung B' . . . . . . . . . . . . . .... ausgezeichnet Grundierung C ................. blasig Grundierung C' ........ ....... ausgezeichnet 430 Stunden Eintauchen in Seewasser Deckanstrichsysteme unter Verwendung von Grundierung A ..... Versagen durch Blasenbildung nach 120 Stunden Grundierung A' .... ausgezeichnet nach 430 Stunden Grundierung B ..... stark blasig Grundierung B...... ausgezeichnet Grundierung C ..... Versagen durch Blasenbildung nach 340 Stunden Grundierung C . . . . Blasenbildung nach 430 Stunden Platten überzogen mit ' Grundierung C, allein vollständig blasig GrundierungC', allein nach 430 Stunden schwach blasig 1080 Stunden Eintauchen in Seewasser Grundierung 1 Mit Deckanstrich) 1 Grundierung allein A 0 0 A' 7 6 B 7 0 B' 8 10 C 0 0 C' 5 8 Salzsprühteste 350 Stunden 830 Stunden Grundierung mit Deck. mit Deck- 1 Grundierung anstrich) anstrich allein A 6 0 0 A' 9 6 2 B 9 7 0 B' 10 9 10 C 9 7 6 C' 9 8 10 _ Salzsprühung 575 Stunden Auf blankem Stahl Auf vorgerostetem Stahl Grundie- GFundie, @ Grundie- rung mit rum mit rung Deckanstrich allein Deckanstrich allein 3 7 8 9 A' 6 7 9 10 B 6 7 7 5 B' 7 8 10 10 *) Grundierung mit dem angegebenen Mittel; Troeknenlassen, dann mit Deckanstrich versehen. Eintauchen in Seewasser 575 Stunden Auf blankem Stahl Auf vorgerostetem Stahl Grundie- mit Deck- G#ngie- rung @t Deck- Grundie- rung rung anstrich) - a anstrich) allein A 0 0 5 10 A' 10 10 10 10 B 6 0 7 7 B' 6 6 6 6 The following list shows the results obtained when evaluating the specified tests with steel plates that were coated with the above-specified primers alone or with systems that consisted of one of these primers and the top coat described. In the numerical ratings, 0 means failure and 10 means excellent. 1000 hours of moisture using top coat systems Primer A. . . . . . . . . . . . . . . . . completely blistered Primer A '. . . . . . . . . . . . . . . . excellent Primer B. . . . . . . . . . . . . . . . . excellent Primer B '. . . . . . . . . . . . . .... excellent Primer C ................. blistered Primer C '........ ....... excellent 430 hours immersion in seawater topcoat systems using primer A ..... blistering failure after 120 hours primer A '.... excellent after 430 hours primer B ..... greatly blistered primer B ...... excellent primer C ..... failure due to blistering after 340 hours primer C. . . . Blistering after 430 hours Panels covered with 'Primer C, completely blistered by itself Primer C', only slightly blistered after 430 hours by 1080 hours of immersion in seawater Primer 1 with top coat) 1 primer alone A 0 0 A '7 6 B 7 0 B '8 10 C 0 0 C '5 8 Salt spray tests 350 hours 830 hours Primer with deck. with top 1 primer painting) painting alone A 6 0 0 A '9 6 2 B 9 7 0 B '10 9 10 C 9 7 6 C '9 8 10 _ Salt spray 575 hours On bare steel On pre-rusted steel Grundie- GFundie, @ Grundie- rung with rum with rung Top coat only top coat alone 3 7 8 9 A '6 7 9 10 B 6 7 7 5 B '7 8 10 10 *) Priming with the specified agent; Let it dry, then apply a top coat. Immersion in sea water 575 hours On bare steel On pre-rusted steel Basic with top coating @t top primer tion painting) - a painting) alone A 0 0 5 10 A '10 10 10 10 B 6 0 7 7 B '6 6 6 6

Claims

Claim: Use of liquid fatty acid esters from (A) a monohydric aliphatic or cycloaliphatic alcohol with up to 8 carbon atoms and (B) a monocarboxylic acid belonging to the group of a) fatty acids of the drying and semi-drying triglyceride oils and b) mixtures of these fatty acids with small amounts of resin acids belongs to as a wetting agent additive in on Humidity 250 hours; with top coat) Primer on bare steel on pre-rusted stole A 0 0 A '6 8 B 6 8 B '6 8

*) Priming with the specified agent; Let it dry, then apply a top coat. corroded, e.g. B. rusty metal paintable primers from a solution of a film-forming, weather-resistant binder of the air-drying type in an organic solvent with dispersed pigment, the addition of wetting agent being about 3 to 10 percent by weight of the coating composition. Considered publications: German Patent Specifications Nos. 642 454, 711076.