DE1254829B - Process to increase the resistance in the event of an attack by alkaline solutions on glass-crystal mixed bodies - Google Patents

Process to increase the resistance in the event of an attack by alkaline solutions on glass-crystal mixed bodies

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DE1254829B
DE1254829B DE1961C0032178 DEC0032178A DE1254829B DE 1254829 B DE1254829 B DE 1254829B DE 1961C0032178 DE1961C0032178 DE 1961C0032178 DE C0032178 A DEC0032178 A DE C0032178A DE 1254829 B DE1254829 B DE 1254829B
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Fay Albert Calkins
Thomas Elmut Elmer
Joseph Wolters Morrissey
Daphne Land Rothermel
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Corning Glass Works
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Corning Glass Works
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Description

DEUTSCHES #Ä PATENTAMTGERMAN PATENT OFFICE

DeutscheKl.: 32 b-3/22German class: 32 b-3/22

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Nummer: 1 254 829Number: 1 254 829

Aktenzeichen: C 32178 VI b/32 bFile number: C 32178 VI b / 32 b

J 254 829 Anmeldetag: 6. März 1961J 254 829 filing date: March 6, 1961

Auslegetag: 23. November 1967Opening day: November 23, 1967

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Erhöhung der Widerstandsfestigkeit bei einem Angriff von alkalischen Lösungen auf Glas-Kristall-Mischkörper, die durch eine Wärmebehandlung entsprechender Gläser erhalten werden.The invention relates to a method for increasing resistance to attack from alkaline solutions to glass-crystal mixed bodies, which are correspondingly produced by heat treatment Glasses are obtained.

Die Oberflächen von Glas-Kristall-Mischkörpern werden von alkalischen Lösungen, beispielsweise Reinigungsmittellösungen, stark angegriffen. Eine solche Empfindlichkeit ist in jedem Falle unerwünscht. The surfaces of glass-crystal mixed bodies are made of alkaline solutions, for example Detergent solutions, badly attacked. Such sensitivity is in any case undesirable.

So hat es sich z. B. herausgestellt, daß Geschirr aus Glas-Kristall-Mischkörpern nach langem Gebrauch und wiederholter Reinigung mit alkalischen Reinigungsmitteln manchmal unansehnliche Flecken bekommt, die durch gewöhnliches Reinigen und Abbürsten außerordentlich schwer zu entfernen sind. Wie diese Flecken entstehen, ist nicht vollständig geklärt. Offenbar handelt es sich jedoch um das Eindringen von die Flecken erzeugendem Material in die Oberfläche des Glas-Kristall-Mischkörpers, nachdem diese Oberfläche durch wiederholte Berührung mit den alkalischen Reinigungsmitteln schwach porös geworden ist. Diese Erklärung wird offenbar durch die nachfolgenden Schnellversuche bestätigt.So it has z. B. found that dishes made of glass-crystal mixed bodies after long use and repeated cleaning with alkaline detergents sometimes leave unsightly stains that are extremely difficult to remove by ordinary cleaning and brushing. How these spots arise is not fully understood. Apparently, however, this is what it is Penetration of the stain-producing material into the surface of the glass-crystal mixed body after this surface becomes weakly porous due to repeated contact with the alkaline cleaning agents has become. This explanation is evidently confirmed by the following rapid experiments.

Eine Probe eines zu untersuchenden Glas-Kristall-Mischkörpers wird in eine 0,3°/oige wäßrige Lösung eines üblichen Reinigungsmittels eingetaucht, das zu gleichen Teilen annähernd aus Na2CO3, Na5P2O10, Na4P2O7 und Na2SiO3 mit einem pH-Wert von etwa 11 besteht, wobei die Temperatur dieser Lösung auf annähernd 95° C gehalten wird. Nach etwa 24 Stunden wird die Probe entfernt und, ohne zu trocknen, unmittelbar in einer frischen 0,3°/oigen Lösung des Lösungsmittels gewaschen und mit einem Tuch abgerieben, um jeden Rest oder Niederschlag zu beseitigen, worauf die Probe gespült und getrocknet wird.A sample of a mixed glass-crystal body to be examined is immersed in a 0.3% aqueous solution of a conventional cleaning agent, which consists of approximately equal parts of Na 2 CO 3 , Na 5 P 2 O 10 , Na 4 P 2 O 7 and Na 2 SiO 3 having a pH of about 11, the temperature of this solution being maintained at approximately 95 ° C. After about 24 hours, the sample is removed and, without drying, immediately washed in a fresh 0.3% solution of the solvent and wiped with a cloth to remove any residue or precipitate, after which the sample is rinsed and dried.

Die Wirkung einer solchen Behandlung wird darm wie folgt ausgewertet:The effect of such a treatment is then evaluated as follows:

Die getrocknete Probe wird mit einer Lösung eines roten, in die Tiefe wirkenden Farbstoffes überzogen und die überschüssige Farbe durch Abwischen der Probe mit einem trockenen Tuch entfernt. Wenn die Oberfläche klar, sauber und weiß erscheint, ist sie unter normalen Verwendungsbedingungen beständig. Verbleiben fleckige Stellen, dann wird die fleckige Stelle 30 Sekunden lang mit einem pulverförmigen Haushaltsreinigungsmittel abgerieben. Eine Oberfläche, auf der nach dem Abschrubben noch wesentliche fleckige Stellen oder Punkte verbleiben, ist unter normalen Verwendungsbedingungen nicht ausreichend fleckenbeständig. Zum Vergleich bleibt eine Probe aus einem Glas-Kristall-Mischkörper, die nicht Verfahren zur Erhöhung der Widerstandsfestigkeit bei einem Angriff von alkalischen Lösungen auf Glas-Kristall-MischkörperThe dried sample is coated with a solution of a red deep dye and remove the excess paint by wiping the sample with a dry cloth. if the surface appears clear, clean and white, it is stable under normal conditions of use. If there are stained areas, the stained area is treated with a powder for 30 seconds Household detergents rubbed off. A surface that is still essential after scrubbing spots or spots remaining is not sufficient under normal conditions of use stain resistant. For comparison, a sample of a mixed glass-crystal body remains, which is not Method for increasing resistance to attack by alkaline solutions Glass-crystal mixed body

Anmelder:Applicant:

Corning Glass Works, Corning, N. Y. (V. St. A.) Vertreter:Corning Glass Works, Corning, N.Y. (V. St. A.) Agents:

Dipl.-Ing. R. H. Bahr und Dipl.-Phys. Ε. Betzier. Patentanwälte, Herne, Freiligrathstr. 19Dipl.-Ing. R. H. Bahr and Dipl.-Phys. Ε. Betzier. Patent attorneys, Herne, Freiligrathstr. 19th

Als Erfinder benannt:Named as inventor:

Thomas Elmut Eimer,Thomas Elmut Eimer,

Joseph Wolters Morrissey,Joseph Wolters Morrissey,

Daphne Land Rothermel,Daphne Land Rothermel,

Fay Albert Calkins, Corning, N. Y. (V. St. A.)Fay Albert Calkins, Corning, N.Y. (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:Claimed priority:

V. St. v. Amerika vom 7. März 1960 (12 941),V. St. v. America of March 7, 1960 (12 941),

vom 7. März 1960 (12 976) - -of March 7, 1960 (12 976) - -

mit dem heißen Reinigungsmaterial behandelt worden ist, sauber und weiß und behält keinen Flecken auf oder in der Oberfläche, wenn man sie mit roter Farbe überzieht und dann wieder abwischt.has been treated with the hot cleaning material is clean and white and does not stain on or in the surface if you cover it with red paint and then wipe it off again.

Hauptaufgabe der Erfindung ist eine Erhöhung der Widerstandsfestigkeit bei einem Angriff von alkalischen Lösungen auf Glas-Kristall-Mischkörper, die durch eine Wärmebehandlung entsprechender Gläser erhalten werden.The main object of the invention is to increase the resistance to attack by alkaline substances Solutions on glass-crystal mixed bodies, which are obtained by heat treatment Glasses are obtained.

Außerdem soll durch das erfindungsgemäße Verfahren die Oberflächendauerhaftigkeit von Geschirr aus Glas-Kristall-Mischkörpern durch eine besondere Wärmebehandlung verbessert werden, so daß eine Oberfläche durch anschließendes Reinigen mit Reinigungslösungen nicht angegriffen wird und deshalb fleckenbeständig bleibt.In addition, the method according to the invention is intended to improve the surface durability of dishes from glass-crystal mixed bodies are improved by a special heat treatment, so that a Surface is not attacked by subsequent cleaning with cleaning solutions and therefore remains stain resistant.

Diese Aufgabe wird gemäß der Erfindung dadurch gelöst, daß die Wärmebehandlung des Ausgangsglases, die zu dem Glas-Kristall-Mischkörper führt, in einer geregelten Atmosphäre mit wenigstens 25 Volumprozent Wasserdampf durchgeführt wird.This object is achieved according to the invention in that the heat treatment of the starting glass, which leads to the glass-crystal mixed body, is carried out in a controlled atmosphere with at least 25 volume percent water vapor.

Eine Atmosphäre mit dem erforderlichen Gehalt an Wasserdampf kann man in üblicher Weise herstellen. Zweckmäßig erzeugt man sie jedoch dadurch,An atmosphere with the required content of water vapor can be produced in the usual way. However, it is expedient to generate it by

709 689/204709 689/204

daß man trockenen, d. h. reinen gasförmigen Wasserdampf ohne Beimischung nicht verdampfter Wassertröpfchen von einer äußeren Quelle unter wesentlichem Druck in den zweckmäßig als gasgefeuerten Ofen ausgebildeten Ofen einleitet.that one dry, d. H. pure gaseous water vapor without the addition of non-evaporated water droplets from an external source under substantial pressure to the suitably gas-fired Furnace formed furnace initiates.

Vorzugsweise führt man das Hindurchleiten des Dampfes durch den Ofen während der Wärmebehandlung und während des Abkühlens bis auf etwa IOOO3 C durch.The steam is preferably passed through the furnace during the heat treatment and during the cooling down to about 100 3 ° C.

Das Erfindungsprinzip läßt sich beispielsweise bei einem bekannten Verfahren zur Herstellung eines Glas-Kristall-Mischkörpers anwenden, bei dem ein Glaskörper aus 55 bis 75 Gewichtsprozent SiO2, vorzugsweise 70 Gewichtsprozent SiO2, 3 bis 7 Gewichtsprozent TiO2, vorzugsweise 4,5 Gewichtsprozent TiO2, 2 bis 15 Gewichtsprozent Li2O, vorzugsweise 2,5 Gewichtsprozent Li2O und 12 bis 16 Gewichtsprozent Al2O3, vorzugsweise 18 Gewichtsprozent Al2O3, wobei das Gewichtsverhältnis Li2O: Al2O3 zwischen 0,1 und 0,6 und die Gesamtmenge von SiO2, TiO2, Li2O und Al2O3 bei mindestens 95% liegt, und aus vorzugsweise 3 Gewichtsprozent MgO, 1 Gewichtsprozent ZnO, nicht mehr als etwa 1 Gewichtsprozent anderer Bestandteile einschließlich Verunreinigungen auf etwa 800° C erwärmt, 1 Stunde lang auf dieser Temperatur gehalten, anschließend auf etwa 1080 bis 1175° C erwärmt, in diesem Temperaturbereich etwa 4 Stunden lang zwischen 1080 und 1120° C, etwa 2 Stunden lang zwischen 1120 und 1175° C gehalten und anschließend gekühlt wird.The principle of the invention can be used, for example, in a known method for producing a glass-crystal mixed body in which a glass body made of 55 to 75 percent by weight SiO 2 , preferably 70 percent by weight SiO 2 , 3 to 7 percent by weight TiO 2 , preferably 4.5 percent by weight TiO 2.2 to 15 percent by weight Li 2 O, preferably 2.5 percent by weight Li 2 O and 12 to 16 percent by weight Al 2 O 3 , preferably 18 percent by weight Al 2 O 3 , the weight ratio Li 2 O: Al 2 O 3 being between 0, 1 and 0.6 and the total amount of SiO 2 , TiO 2 , Li 2 O and Al 2 O 3 is at least 95%, and preferably 3% by weight of MgO, 1% by weight of ZnO, no more than about 1% by weight of other ingredients including impurities heated to about 800 ° C, kept at this temperature for 1 hour, then heated to about 1080 to 1175 ° C, in this temperature range for about 4 hours between 1080 and 1120 ° C, for about 2 hours between Maintained 1120 and 1175 ° C and then cooled.

Vorzugsweise wird die Temperatur des Körpers etwa 2 Stunden lang auf 1080° C und etwa 2 Stunden lang auf etwa 1120° C gehalten.Preferably, the temperature of the body is at 1080 ° C for about 2 hours and for about 2 hours Maintained at about 1120 ° C for a long time.

Die Fleckenbeständigkeit von Glas-Kristall-Mischkörpern, die in Anwesenheit von Wasserdampf gemäß der vorliegenden Erfindung in der Wärme behandelt sind, schwankt mit der in der Ofenatmosphäre vorhandenen Wasserdampfmenge. Diese Schwankungen sind nicht linear und die Fleckenbeständigkeit steigt bedeutend rascher, wenn der Prozentsatz des Wasserdampfes über etwa 18 Volumprozent gesteigert wird. Durch Interpolation wurde gefunden, daß die Fleckenbeständigkeit für normale Verwendungszwecke ausreicht, wenn der Wasserdampf gehalt der Ofenatmosphäre bei etwa 25% oder mehr liegt. Selbstverständlich ergeben Gehalte etwas unter 25% eine ausreichende Fleckenbeständigkeit, wenn für solches Geschirr eine verringerte Fleckenbeständigkeit in Kauf genommen oder das Geschirr nicht so häufig starken alkalischen Reinigungsmitteln unter den normalen Verwendungsbedingungen ausgesetzt wird.The stain resistance of glass-crystal mixed bodies in the presence of water vapor according to of the present invention are treated in the heat varies with that in the furnace atmosphere existing amount of water vapor. These fluctuations are not linear and so is the stain resistance increases significantly more rapidly when the percentage of water vapor is above about 18 percent by volume is increased. By interpolation, it was found that the stain resistance for normal Sufficient uses if the water vapor content of the furnace atmosphere is around 25% or more lies. Of course, contents slightly below 25% result in sufficient stain resistance, if a reduced stain resistance is accepted for such dishes or the dishes not exposed to strong alkaline detergents as frequently under normal conditions of use will.

Obwohl sich die Erfindung allgemein hinsichtlich der Erhöhung der Widerstandsfestigkeit gegen den Angriff von Reinigungsmitteln auf durch Wärmebehandlung aus Glaskörpern entstandene Glas-Kristall-Mischkörper anwenden läßt, soll sie im folgenden an Hand des bereits erwähnten Ausführungsbeispieles für die Glaszusammensetzung näher erläutert werden. Die angegebene Glaszusammensetzung wird erschmolzen, und das Glas wird in die Körper der gewünschten Form und Größe durch Pressen, Blasen, Spinnen, Weben, Ziehen usw. geformt.Although the invention generally relates to increasing the resistance to the Attack by cleaning agents on glass-crystal mixed bodies created from glass bodies by heat treatment can be applied, it should be used in the following with reference to the embodiment already mentioned for the glass composition are explained in more detail. The specified glass composition is melted, and the glass is molded into the body of the desired shape and size by pressing, blowing, Spinning, weaving, pulling, etc. shaped.

Bei der Durchführung der Wärmebehandlung des Glaskörpers und zur Sicherung gegen eine Verformung oder Zertrümmerung beim Aufheizen auf eine zu hohe Temperatur zum Erhalt der Form vor aus-When carrying out the heat treatment of the glass body and to secure it against deformation or shattering when heated to too high a temperature to maintain the shape before

reichender Kristallisation hat es sich als wünschenswert herausgestellt, die Geschwindigkeit des Temperaturanstieges während der Wärmebehandlung auf etwa 5°C/Min. zu begrenzen, obwohl höhere Geschwindigkeiten möglich sind, wenn die zu behandelnden Körper so ausreichend dünnen und gleichmäßigen Querschnitt aufweisen, daß wesentliche Temperaturgradienten nicht auftreten bzw. die Körper entsprechend abgestützt sind.
Die Anwendung einer vorübergehenden Haltetemperatur bzw. eines Haltetemperaturbereiches ist wesentlich für die richtige Einleitung der Kristallisation. Vermutlich bilden sich bei dieser Temperatur untermikroskopische Kristallite im Glas, die in ihrer Größe mit der Zeit und Temperatur allmählich anwachsen, so daß sie eine versperrte oder willkürlich orientierte Kristallstruktur mit hohem Schmelzpunkt ergeben, welche den Körper trägt und seine Verformung bei weiterem Anstieg der Temperatur verao mindert.Extensive crystallization, it has been found to be desirable to reduce the rate of temperature rise during the heat treatment to about 5 ° C / min. to be limited, although higher speeds are possible if the bodies to be treated have a sufficiently thin and uniform cross-section that significant temperature gradients do not occur or the bodies are appropriately supported.
The use of a temporary holding temperature or a holding temperature range is essential for the correct initiation of crystallization. Presumably, at this temperature, under-microscopic crystallites form in the glass, which gradually increase in size with time and temperature, so that they result in a blocked or arbitrarily oriented crystal structure with a high melting point, which supports the body and its deformation as the temperature rises further ao reduces.

Um Glaskörper der oben definierten Zusammensetzung in Glas-Kristall-Mischkörper mit hoher Bruchfestigkeit und niedrigem Ausdehnungskoeffizienten ohne wesentliche Deformation zu verwandein, hat sich eine beste vorübergehende Haltetemperatur bei etwa 800° C erwiesen. Die wirkungsvollste Haltezeigt bei dieser Temperatur beträgt etwa 1 Stunde. Zu große Abweichungen von dieser Haltezeit und/oder Haltetemperatur führen zu einer Verminderung der Bruchfestigkeit des Endproduktes und zu seiner Deformation.To glass body of the composition defined above in glass-crystal mixed body with high Breaking strength and low expansion coefficient without significant deformation, the best temporary holding temperature has been found to be around 800 ° C. The most effective Hold at this temperature is about 1 hour. Too great a deviation from this holding time and / or holding temperature lead to a reduction in the breaking strength of the end product and to its deformation.

Die Wirksamkeit des erfindungsgemäßen Verfahrens läßt sich durch folgende Experimente an Glastiegeln aus den oben angegebenen Glaszusammensetzungen zeigen, welche für ihre mangelnde Widerstandsfestigkeit gegen Fleckenbildung nach der Umwandlung in Glas-Kristall-Mischkörper bekannt sind und daraufhin dem oben beschriebenen Schnellversuch unterworfen wurden.The effectiveness of the method according to the invention can be demonstrated by the following experiments on glass crucibles from the above glass compositions show which for their lack of resistance against staining after conversion into glass-crystal mixed bodies are known and then subjected to the rapid test described above.

Eine Vielzahl kleiner Platten von 2,5 · 5 ■ 0,6 cm wurde aus den flachen Böden der Glastiegel herausgeschnitten und verschiedene dieser Platten Ende an Ende in ein Rohr von etwa 37 mm Innendurchmesser und etwa 50 mm Länge aus 95%igem SiO2-Glas eingesetzt und in diesem in einen rohrförmigen elektrischen Ofen eingesetzt, wobei die Rohrenden aus dem Ofen vorstanden. Ein Ende des Glasrohres wurde mit einem Absperrorgan und einem Einlaßrohr versehen, um durch das Glasrohr eine Gasmenge von etwa 250 cm8 pro Minute bzw. von solchem Volumen hindurchzuleiten, daß eine 100% ige Atmosphäre dieses Gases im Glasrohr aufrechterhalten blieb. Das andere Ende des Glasrohres wurde mit einem Verschluß und einem Abzugsrohr versehen, das in die Atmosphäre ausmündete.A multitude of small plates of 2.5 · 5 · 0.6 cm were cut out of the flat bottoms of the glass crucibles and several of these plates were inserted end to end into a tube of about 37 mm inside diameter and about 50 mm in length made of 95% SiO 2 - Glass inserted and inserted into this in a tubular electric furnace with the pipe ends protruding from the furnace. One end of the glass tube was provided with a shut-off device and an inlet tube in order to pass through the glass tube an amount of gas of about 250 cm 8 per minute or of such a volume that a 100% atmosphere of this gas was maintained in the glass tube. The other end of the glass tube was fitted with a cap and a vent tube which opened into the atmosphere.

Durch gesteuerte elektrische Beheizung des Ofens wurden das Glasrohr und sein Inhalt gemäß dem oben beschriebenen Temperatur- und Haltezeitschema erhitzt und auf etwa IOOO0C gekühlt, wobei während dieser Zeit die Gasströmung durch das Glasrohr aufrechterhalten wurde. Daraufhin wurde das einströmende Gas abgeschaltet und das Glasrohr aus dem Ofen herausgenommen, worauf man es zusammen mit seinem Inhalt auf Raumtemperatur abkühlen ließ. Auf diese Weise wurden mehrere Reihen von Glasplatten in der Wärme behandelt und in Glas-Kristall-Mischkörper übergeführt, wobei jede Reihe in einer anderen ausgewählten GasatmosphäreBy controlled electrical heating of the furnace, the glass tube and its contents were heated according to the temperature and holding time scheme described above and cooled to about 0 IOOO C, the gas flow was maintained through the glass tube during this time. The incoming gas was then turned off and the glass tube was removed from the furnace, whereupon it was allowed to cool to room temperature together with its contents. In this way, several rows of glass plates were heat treated and converted into mixed glass-crystal bodies, each row in a different selected gas atmosphere

Claims (3)

verblieb. Die verschiedenen Gase oder Gasmischungen waren unter anderem stehende Luft, strömende Luft, CO2, SO2, trockener Wasserdampf und ein nicht explosibles Gemisch aus Stickstoff und etwa 2% Sauerstoff. Die verschiedenen Reihen der Platten aus Glas-Kristall-Mischkörpern wurden dann dem oben beschriebenen Schnellversuch unterworfen und auf Fleckenbeständigkeit ausgewertet. Die Platten, die in einer Atmosphäre von trockenem Wasserdampf in der Wärme behandelt und gekühlt worden waren, waren vollständig fleckenbeständig. Die Platten, die in jeder der anderen gasförmigen Atmosphären erwärmt und gekühlt worden waren, waren nicht flekkenbeständig, sondern behielten wesentliche Farbflecken nach der beschriebenen Behandlung zurück. Ein mit Gas befeuerter, mit einer Vielzahl von Glastiegeln aus der obenerwähnten Zusammensetzung beschickter und mit einem halbzölligen Metallrohr mit einer öffnung von 1,2 mm zur Einführung trokkenen Wasserdampfes ausgerüsteter Tunnelofen wurde gemäß dem oben angegebenen bevorzugten Temperatur- und Haltezeitschema erwärmt und anschließend auf IOOO0C gekühlt, wobei während der gesamten Zeit trockener Wasserdampf unter einem Druck von etwa 3 kg/cm2 (0,28 m3 pro Minute bei einem Druck von 1 Atmosphäre) in den Tunnelofen eingeführt wurde, worauf die Dampfströmung abgeschaltet und der Ofen und sein Inhalt weiter auf Zimmertemperatur gekühlt wurden. Die Temperatur, bei der der Dampf abgeschaltet wird, ist nicht kritisch, jedoch ergibt sich eine nachteilige Kondensation im Ofen, wenn der Wasserdampf eingeführt wird, während die Ofentemperatur noch nicht hoch genug ist, um alle nicht verdampften Wassertröpfchen zu beseitigen. Die Temperatur von IOOO0C wurde deshalb willkürlich als bequeme Temperatur zum Abschalten des Dampfes ausgewählt, obwohl auch eine etwas frühere oder spätere Abschalttemperatur zufriedenstellend wäre. Die auf diese Weise hergestellten Tiegel aus Glas-Kristall-Mischkörpern werden anschließend dem obenbeschriebenen Schnellversuch unterworfen und ausgewertet. Nach der Auswertung sind sie ausreichend fleckenbeständig. Ähnliche und in ähnlicher Weise in der Wärme behandelte und im gleichen Ofen gekühlte, jedoch unter normalen Ofentemperaturen ohne Dampfzusatz behandelte Glastiegel waren bei Behandlung nach dem oben beschriebenen Schnellversuch nicht fleckenbeständig, sondern bekamen wesentliche Flecken, die man nicht durch Abreiben mit Haushaltsreinigungsmitteln beseitigen konnte. Der Tunnelofen wurde mit Erdgas oder Methan geheizt, welches eine wesentliche Menge an Wasserdampf, und zwar bis zu etwa 13 Volumprozent der Verbrennungsprodukte des pro Minute verwendeten, annähernd 0,045 m3 Gases erzeugte. Es ist bereits darauf hingewiesen worden, daß diese Wasserdampfmenge selbst nicht ausreicht, um das gewünschte Ergebnis zu erzielen. Die oben erwähnten 0,28 m3 pro Minute trockenen Dampfes, die dem Ofen aufgegeben wurden, liefern zusätzliche 25%, so daß sich bei Atmosphärendruck ein Gesamtanteil von 38% an Wasserdampf ergibt. Diese Wasserdampfmenge in der Ofenatmosphäre führt, zu den gewünschten Ergebnissen. Patentansprüche:remained. The different gases or gas mixtures included standing air, flowing air, CO2, SO2, dry water vapor and a non-explosive mixture of nitrogen and about 2% oxygen. The various rows of plates of glass-crystal mixed bodies were then subjected to the rapid test described above and evaluated for stain resistance. The panels, which had been heat treated and cooled in an atmosphere of dry water vapor, were completely stain resistant. The panels that had been heated and cooled in each of the other gaseous atmospheres were not stain resistant, but retained significant stains of color after the treatment described. A gas-fired tunnel furnace, charged with a large number of glass crucibles from the above-mentioned composition and equipped with a half-inch metal tube with an opening of 1.2 mm for the introduction of dry water vapor, was heated according to the preferred temperature and holding time scheme given above and then cooled to 10000C During the entire time dry steam was introduced into the tunnel furnace at a pressure of about 3 kg / cm2 (0.28 m3 per minute at a pressure of 1 atmosphere), whereupon the steam flow was switched off and the furnace and its contents continued to return to room temperature were cooled. The temperature at which the steam is turned off is not critical, but detrimental condensation in the oven will result if the steam is introduced while the oven temperature is not high enough to remove any unevaporated water droplets. The temperature of 10000C was therefore arbitrarily chosen as the convenient temperature for switching off the steam, although a slightly earlier or later switch-off temperature would also be satisfactory. The crucibles made of mixed glass-crystal bodies in this way are then subjected to the rapid test described above and evaluated. According to the evaluation, they are sufficiently stain resistant. Similar and similarly heat treated and cooled in the same oven, but treated at normal oven temperatures without the addition of steam, were not stain-resistant when treated according to the rapid test described above, but got significant stains that could not be removed by rubbing with household cleaning agents. The tunnel furnace was heated with natural gas or methane, which produced a substantial amount of water vapor, up to about 13 percent by volume of the combustion products of the gas used per minute, approximately 0.045 m3. It has already been pointed out that this amount of water vapor itself is not sufficient to achieve the desired result. The above-mentioned 0.28 m3 per minute of dry steam that was added to the furnace provides an additional 25%, so that at atmospheric pressure there is a total of 38% of water vapor. This amount of water vapor in the furnace atmosphere leads to the desired results. Patent claims: 1. Verfahren zur Erhöhung der Widerstandsfestigkeit bei einem Angriff von alkalischen Lösungen auf Glas-Kristall-Mischkörper, die durch eine Wärmebehandlung entsprechender Gläser erhalten werden, dadurch gekennzeichnet, daß die Wärmebehandlung in einer geregelten Atmosphäre mit wenigstens 25 Volumprozent Wasserdampf durchgeführt wird.1. Process for increasing resistance to attack by alkaline solutions on glass-crystal mixed bodies, which are produced by heat treatment of the corresponding glasses are obtained, characterized in that the heat treatment in a regulated Atmosphere is carried out with at least 25 volume percent water vapor. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Wasserdampfatmosphäre während der Wärmebehandlung und während der Abkühlung bis auf etwa 1000° C aufrechterhalten wird.2. The method according to claim 1, characterized in that the water vapor atmosphere maintained during the heat treatment and during the cooling down to about 1000 ° C will. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß trockener Dampf unter erhöhtem Druck von einer äußeren Quelle in den zweckmäßigerweise als gasgefeuerten Ofen ausgebildeten Ofen eingeleitet wird.3. The method according to claim 1, characterized in that dry steam under increased Pressure from an external source in the suitably designed as a gas-fired furnace Furnace is initiated. In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Auslegeschrift Nr. 1 090 397;
USA.-Patentschrift Nr. 2 920 971.Considered publications:
German Auslegeschrift No. 1 090 397;
U.S. Patent No. 2,920,971.
DE1961C0032178 1960-03-07 1961-03-06 Process to increase the resistance in the event of an attack by alkaline solutions on glass-crystal mixed bodies Pending DE1254829B (en)

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US2920971A (en) * 1956-06-04 1960-01-12 Corning Glass Works Method of making ceramics and product thereof
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