DE1251523C2 - THERMOPLASTIC COMPOUNDS FOR THE MANUFACTURE OF IMPACT-RESISTANT MOLDED BODIES FROM ISOTACTIC POLYPROPYLENE AND LOW PRESSURE POLYAETHYLENE - Google Patents

THERMOPLASTIC COMPOUNDS FOR THE MANUFACTURE OF IMPACT-RESISTANT MOLDED BODIES FROM ISOTACTIC POLYPROPYLENE AND LOW PRESSURE POLYAETHYLENE

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DE1251523C2 DENDAT1251523D DE1251523DA DE1251523C2 DE 1251523 C2 DE1251523 C2 DE 1251523C2 DE NDAT1251523 D DENDAT1251523 D DE NDAT1251523D DE 1251523D A DE1251523D A DE 1251523DA DE 1251523 C2 DE1251523 C2 DE 1251523C2
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Description

I 251I 251

stärk verbesserte Ein- und Weiterreißfestigkeit. Hierbei bei ist von besonderem Vorteil, daß die Festigkeit längs/quer annähernd gleich hoch ist, was bei Folien aus isotaktischem Polypropylen infolge der Orientierung, die bei der Folienherstellung auftritt, nicht der Fall ist. Aus den erfindungsgemäßen Mischungen hergestellte Hohlkörper (z.B. Flaschen) zeigen eine ausgezeichnete Fallfestigkeit auch bei niedrigen Temperaturen. Das gleiche gilt auch für die Schlagzähigkeit »on Spritzgußartikeln.greatly improved tear strength and tear strength. Here with is of particular advantage that the strength lengthways / crossways is approximately the same, which is the case with foils of isotactic polypropylene due to the orientation that occurs in film manufacture, not the Case is. Hollow bodies (e.g. bottles) produced from the mixtures according to the invention show excellent drop resistance even at low temperatures. The same also applies to the impact strength of injection molded articles.

Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Formmassen ist, daß daraus hergestellte Artikel bei gleicher Stabilisierung wesentlich bessere Wärmestandszeiten ergeben als aus isotaktischem Polypropylen hergestellte Teile. .Another advantage of the molding compositions according to the invention is that articles produced therefrom have the same Stabilization results in significantly better heat retention times than those made from isotactic polypropylene Parts. .

IJnter Niederdruckpolyäthylen wird hier ein Polyäthylen verstanden, welches unter Anwendung der sogenannten Ziegler-Katalysatoreri hergestellt wurde, d.h. Kätalysatorsystemen aus Verbindungen der I. bis IH. Gruppe des Periodischen Systems, insbesondere Aluminiumalkylverbindungen, und Verbindungen der IV. bjs VI. Neberigruppe des Periodischen Systems einschließlich Thorium und Uran, insbesondere Titanhalogeniden. Es können auch die nach dem sogenannten Phillips-Verfahren über chromoxydhaltige Katalysatoren hergestellte Polyäthylene in Betracht kommen.In this context, low-pressure polyethylene is understood to mean a polyethylene which, using the so-called Ziegler catalyst was produced, i.e. catalyst systems made from compounds of I. to IH. Group of the Periodic Table, in particular aluminum alkyl compounds, and compounds of IV. Bjs VI. Neberigruppe of the periodic table including thorium and uranium, especially titanium halides. The so-called Phillips process using chromium oxide-containing catalysts can also be used Manufactured polyethylene come into consideration.

Beispiel·!Example·!

,o Isotaktisches Polypropylenpulver wurde in einem Schneilauf-Mischer mit verschiedenen Mengen Polyäthylenpulver unter Zusatz von bekannten Stabilisatoren 10 Minuten gemischt. Nach Granulation der erhaltenen Mischungen wurden aus dem Granulat, o Isotactic polypropylene powder was in a Schneilauf mixer with various amounts of polyethylene powder with the addition of known stabilizers Mixed for 10 minutes. After granulation of the mixtures obtained, the granules became

,5 Prüfkörper für die mechanische Prüfung hergestellt. Bei dem verwendeten Polyäthylen handelt es sich um ein Niederdruckpolyäthylen mit der Dichte 0,960 und der reduzierten Lösungsviskosität >)re<i - 2,0. Das Produkt hatte einen .Methylgruppengehalt von weniger, 5 test specimens produced for mechanical testing. The polyethylene used is a low-pressure polyethylene with a density of 0.960 and a reduced solution viscosity >) re <i - 2.0. The product had a methyl group content of less

ao als 1/1000 C-Atome. Die Uneinheitlichkeit U betrug 1. ao as 1/1000 carbon atoms. The inconsistency U was 1.

Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 1 mit den Ergebnissen von isotaktischem Polypropylen verglichen.The results obtained are compared in Table 1 with the results for isotactic polypropylene.

Tabelletable

Mischungmixture Zugfestigkeittensile strenght PPPP i PÄi PÄ kp/cmz kp / cm z 7.7th 360360 100100 InIn 360360 9595 358358 9090 : 5: 5 355355 8080 1010 348348 7070 2020th 336336 5050 3030th 5050

■Cugeldruckhärte■ Ball indentation hardness Kältebruchpunkt*)Cold break point *) WärmestandzeitHeat resistance Tage bei 145 "CDays at 145 "C kg/cm2 kg / cm 2 CC. 780/710780/710 1/ 41/4 9090 785/717785/717 14/1814/18 115115 778/704778/704 18/ - 2118 / - 21 118118 770/700770/700 24/ -2824 / -28 127127 756/688756/688 29/3429/34 127127 732/666732/666 35/ 3935/39 136136

*) Der Kältebruchpunkt, ein Maß für die Schlagzähigkeit, gibt an, bei welcher Temperatur 50 bzw. 100"/,, von gespritzten ungekerbten Normkleinstäben durch ein 10-cmkg-Pendel zerbrochen werden.*) The cold break point, a measure of the impact strength, indicates the temperature at which 50 or 100 "/ ,, of the sprayed Unnotched standard small rods can be broken by a 10 cmkg pendulum.

Beispiel 2Example 2

Isotaktisches Polypropylen wurde mit Polyäthylen der Dichte 0,951 und der reduzierten Lösungsviskositat nre.ii 3,7 — wie im Beispiel 1 beschriebenIsotactic polypropylene was combined with polyethylene with a density of 0.951 and a reduced solution viscosity nre.ii 3.7 - as described in Example 1

gemischt. Die Ergebnisse finden sich in Tabelle 2. Das Produkt hatte einen Methylgruppengehalt von 2,0/1000 C-Atome. Die Uneinheitlichkeit (J betrug 5 bis 6.mixed. The results can be found in Table 2. The product had a methyl group content of 2.0 / 1000 carbon atoms. The inconsistency (J was 5 to 6.

PPPP Mischung
PA
mixture
PA
jj 55 Zugfestigkeittensile strenght
%% 1010 , kp/cm2 , kp / cm 2 100100 I)/
In
I) /
In
360360
9595 358358 9090 354354 8080 2020th 340340 7070 3030th 322322 5050 5050 295295

Tabelle 2Table 2 KältebruchpunktCold break point WärmestandzeitHeat resistance KugeldiuckhärteBall pressure hardness Tage bei 145'CDays at 145'C CC. kg/cm2 kg / cm 2 1/41/4 9090 780/710780/710 -11/14-11/14 105105 776/705776/705 17/ 2017/20 108108 768/700768/700 23/ -2823 / -28 112112 742/684742/684 27/ 3127/31 111111 725/663725/663 33/ -3633 / -36 Il 7Il 7 705/645705/645

Vergleichsweise zeigen Versuche mit Zusätzen von Polyäthylen, deren Eigenschaften außerhalb des angegebenen Bereichs liegen, folgende Ergebnisse:For comparison, experiments with the addition of polyethylene show their properties outside of those specified Range, the following results:

Daten der verwendeten
Niederdruck-Polyäthylene
Data of the used
Low pressure polyethylene

Diphte Diphts

UU

oyioooc.oyioooc.

rypArypA Typ BType B 2,222.22 2,02.0 0,9600.960 0,9610.961 44th 22 0,50.5 1,61.6

yp cyp c Typ DType D 3,03.0 2,82.8 0,9520.952 0,9500.950 44th 77th 3,63.6 7,27.2

5 65 6

Prüfungsergebnisse der Mischungen von Polypropylen (PP) mit Niederdruck polyäthylen (PE)Test results of the mixtures of polypropylene (PP) with low pressure polyethylene (PE)

Mischungmixture Zugfestigkeit
kp/cm5
tensile strenght
kp / cm 5
Kugeldruckhärte
kg/cm2
Ball indentation hardness
kg / cm 2
Kältebruchpunkt
C
Cold break point
C.
Wärmestandzeit
Tage bei 145rC
Heat resistance
Days at 145rC
Typ AType a 95 5
80 20
50 50
95 5
80 20
50 50
357
340
310
357
340
310
780/710
750/682
. 705/639
780/710
750/682
. 705/639
- 21- 4
- 4/- 8
-10/ 14
- 21- 4
- 4 / - 8
-10 / 14
100
100
110
100
100
110
Typ BType B 95 5
80 20
50 50
95 5
80 20
50 50
355
340
315
355
340
315
776/705
752/680
715/648
776/705
752/680
715/648
1/ 4
- 3/- 6
- 7/10
1/4
- 3 / - 6
- 7/10
90
95
98
90
95
98
TypCTypeC 95 5
80 20
50 50
95 5
80 20
50 50
349
318
283
349
318
283
778/706
725/652
695/627
778/706
725/652
695/627
3/- 6
- 7/10
■10/ 13
3 / - 6
- 7/10
■ 10/13
95
103
109
95
103
109
Typ DType D 95 5
80 20
50 50
95 5
80 20
50 50
352
320
280
352
320
280
780/709
731/655
696/629
780/709
731/655
696/629
-: 2/ -- 5
8/12
14/ 17
-: 2 / - 5
8/12
14/17
92
104
112
92
104
112

Claims (1)

Es ist auch bekannt, während der PolymerisationIt is also known during polymerization Patentanspruch von prOpy)en intermittierend geringe Äthylenmehgen Claim by p rO py) s intermittently low ethylene levels einzuleiten und hierdurch Polymerisate erhöhterinitiate and thereby increased polymers Thermoplastische Massen zur Herstellung schlag- Schlagzähigkeit zu erhalten. Das Verfahren ist jedoch fester Formkörper aus isotaktischem Polypropylen 5 nicht leicht zu handhaben. Auch die Zumischüng von und etwa 1 bis 50 Gewichtsprozent, bezogen auf Polyäthylen zu Polypropylen wurde bereits erwogen, das (iesamtgemisch, an Niederdruckpolyäthylen, Geformte Gebilde aus einer solchen Mischung sollen dadurch gekennzeichnet, daß sie ein jedoch wegen der schlechten Verträglichkeit von PoIyeine reduzierte Lösungsviskosität, gemessen in propylen mit Polyäthylen ein milchigtrübes Aussehen p-Xylol bei 110"C, von wenigstens 1,8 aufweisen- io und geringe Festigkeiten aufweisen,
des Polyäthylen entweder a) mit einer Dichte von Dem Polypropylen Niederdruckpolyäthylen mit etwa 0,95, einem Methylgruppengehalt bis zu meinem Molekulargewicht von 600 000 bis 1500 000, 5 CH3/1000 C-Atome und einer Molekulargewichts- was ηΤ€(ι-Werten von etwa 12 und darüber entspricht, verteilung , · ,. . zuzusetzen, führt zwar zu verbesserten Kälteeigen-
Thermoplastic compositions for the production of impact resistance. However, the solid molded body made of isotactic polypropylene 5 is not easy to handle. The addition of about 1 to 50 percent by weight, based on polyethylene to polypropylene, has already been considered; measured in propylene with polyethylene have a milky appearance p-xylene at 110 "C, of at least 1.8 and have low strengths,
of polyethylene, either a) with a density of the polypropylene low-pressure polyethylene with about 0.95, a methyl group content of up to my molecular weight 600000-1500 000, 5 CH 3/1000 carbon atoms and a molecular weight which η Τ € (ι- Corresponds to values of about 12 and above, adding distribution,..., Leads to improved cold properties
, J5 schäften, jedoch erfahren dabei andere mechanische, J 5 shafts, but experience other mechanical I w l\ Eigenschaften, wie die Zugfestigkeit, Grenzbiege-I w l \ properties such as tensile strength, limit bending Mn I spannung und Kugeldruckhärte, eine wesentlicheM n I tension and ball indentation hardness, an essential one von 5 bis 8 oder b) mit einer Dichte von etwa Minderun8 (französische Patentschrift 1 284 300). 0,96, einem Methylgruppengehalt von weniger als Zudem macht sich erfahrungs8emäß beim z"satz von 1 CH3/IOOO C-Atome und einer Molekulargewichts- 20 Polyäthylenen mit so hohen Molekulargewichten, die verteilung vorerwähnte schlechte Verträglichkeit mit Polypropylen,from 5 to 8 or b) with a density of about 8 Minderun (French Patent 1,284,300). 0.96, a methyl group content of less than addition makes experi g s 8 emäß when z "s ATZ from 1 CH3 / IOOO C-atoms and a molecular weight polyethylenes 20 with such high molecular weights, the distribution aforesaid poor compatibility with polypropylene, z.B. durch starke sogenannte Fischaugenbildung in ^w I j Fertigteilen bemerkbar.eg by strong so-called fish-eye formation in ^ w I j prefabricated noticeable. Mn J Es wurde nun überraschenderweise festgestellt, daß M n J It has now surprisingly been found that a5 durch Zugabe von Niederdruckpolyäthylen bestimmter von ;2,5 oder weniger enthalten Eigenschaften bei guter Mischbarkeit der Komponenten a5 by adding low-pressure polyethylene certain of ; 2.5 or less contain properties with good miscibility of the components ein schlagzähes Polypropylen erhalten wird. Unerwarteterweise liegen im Gegensatz zu den nach denan impact-resistant polypropylene is obtained. Unexpectedly are in contrast to those after the bekannten Verfahren hergestellten schlagzähen PoIy-known processes produced impact-resistant poly , propylenen selbst bei einem Zusatz von 20% Poly, propylenes even with an addition of 20% poly äthylen die mechanischen Eigenschaften der erfin-ethylene the mechanical properties of the invented Es ist bekannt, daß isotaktisches Polypropylen dungsgemäßen schlagzähen Polypropylenmischung infolge seines hohen Umwandlungspunktes zweiter ™cht unter denen von isotaktischem Polypropylen. Ordnung bei niedrigen Temperaturen nur noch sehr Auch bei höheren Zusätzen bis zu 50% sind die geringe Schlagzähigkeit aufweist. So sind aus iso- 35 mechanischen Eigenschaften noch relativ gut, d.h., taktischem Polypropylen hergestellte Formteile, z. B. die Werte für die Zugfestigkeit und Kugeldruckhärte Spritzgußartikel oder Hohlkörper, bei Temperaturen fallen gegenüber denen des unvermischten Polyproum und unter 00C sehr spröde und zerbrechen unter .pylens im Vergleich zu den Werten der genannten leichtem Schlag französischen Patentschrift nur wenig ab, wie dieIt is known that isotactic polypropylene of the impact-modified polypropylene mixture according to the invention is second to those of isotactic polypropylene because of its high transformation point. Order only very well at low temperatures Even with higher additives of up to 50%, the low impact strength is exhibited. For example, molded parts made from iso-mechanical properties, ie tactical polypropylene, e.g. B. the values for the tensile strength and ball indentation hardness injection molded articles or hollow bodies, at temperatures for all compared to those of the unmixed polyproum and below 0 0 C very brittle and break under the Diese Eigenschaft erschwert den Einsatz von Poly- 40 Tabellen in den nachstehenden Beispielen, vornehmpropylen für viele Gebiete, in denen neben dem hohen lieh bei der bevorzugten Ausführungsform des Bei-Kristallitschmelzbereich des Polypropylens, der bei , spiels I, ausweisen.This property makes it difficult to use poly-propylene in the examples below for many areas in which in addition to the high borrowed in the preferred embodiment of the at-crystallite melting range of the polypropylene used in example I. etwa 160 bis 1700C liegt, auch eine Festigkeit bei Gegenstand der Erfindung sind thermoplastischeabout 160 to 170 ° C., also a strength. The subject of the invention are thermoplastics niedrigen Temperaturen unerläßlich ist. Als Beispiel Massen zur Herstellung schlagfester Formkörper aus sei die Verpackung von Flüssigkeiten genannt,, die 4S isotaktischem Polypropylen und etwa 1 bis 50 Genach der Abfüllung noch sterilisiert werden sollen. Wichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgemisch, an Eine Sterilisierung von in Polypropylenflaschen ge- Niederdruckpolyäthylen, dadurch gekennzeichnet, daß füllten Flüssigkeiten wird durch den hohen Kristallit- sie em eine reduzierte Lösungsviskosität, gemessen in schmelzbereich des Polypropylens ermöglicht. Werden P-Xtfol bei UO0C von wenigstens 1,8 aufweisendes jedoch gefüllte Flaschen anschließend bei Tempera- 0 Polyäthylen entweder a) mit einer Dichte von etwa türen um und unter Ö°C gelagert (z. B. im Kühlhaus), °.95> emem Methylgruppengehalt bis zu 5 CH3/1000 so besteht die Gefahr, daß die Flaschen bei unvor- C-Atome und einer Molekulargewichtsverteilung
sichtiger Behandlung zerbrechen. / Mw
low temperatures is essential. As an example of masses for the production of impact-resistant molded bodies from the packaging of liquids, the 4S isotactic polypropylene and about 1 to 50 years after the filling should still be sterilized. Weight percentage, based on the total mixture, of a sterilization of low-pressure polyethylene in polypropylene bottles, characterized in that the high crystallite em enables a reduced solution viscosity, measured in the melting range of the polypropylene. If P-Xtfol is stored at UO 0 C of at least 1.8 but filled bottles then at temperature 0 polyethylene either a) with a density of about doors around and below Ö ° C (e.g. in a cold store), °. 95> EMEM methyl group content of up to 5 CH 3/1000 there is a risk that the bottles at unforeseen carbon atoms and a molecular weight distribution
shatter with careful treatment. / M w
Aus diesen Gründen ist es von großem Vorteil, \ Mn For these reasons, it is of great benefit to \ M n wenn man 'ein Polypropylen so verän- 55 dem kann, daß es — unter Beibehaltung von 5 bis 8 oder b) mit einer Dichte von "etwa 0,96, seiner guten mechanischen Eigenschaften bei hohen einem Methylgruppengehalt von weniger als 1 CH3/ Temperaturen — eine gute Schlagzähigkeit auch bei 1000 C-Atome und einer Molekulargewichtsverteilung niedrigen Temperaturen besitzt.when 'a polypropylene verän- 55 as the can, that - while maintaining 5 to 8 or b) with a density of "about 0.96, its good mechanical properties at high a methyl group content of less than 1 CH 3 / temperatures - Has good impact strength even at 1000 C atoms and a molecular weight distribution at low temperatures. Es ist bekannt, daß man ein schlagzähes Polypro- g0 / mw \ It is known that an impact-resistant polypro- g 0 / m w \ pylen durch Mischpolymerisation von Propylen mit \ Λ/ ~~ /pylene by copolymerization of propylene with \ Λ / ~~ / anderen Olefinen oder durch Beimischung von Polymeren (z.B. von Polyisobutylen oder bestimmten von 2,5 oder weniger enthalten.
Äthylen-Propylen-Mischpolymerisaten) erhält. Auf Bevorzugt wird die Anwendung von sehr linearem
other olefins or through admixture of polymers (e.g. of polyisobutylene or certain of 2.5 or less.
Ethylene-propylene copolymers). The use of very linear is preferred
diese Weise hergestellte schlagzähe Polypropylene g5 Polyäthylen mit enger Molekulargewichtsverteilung haben jedoch den Nachteil, daß die guten mechanischen gemäß b).Impact-resistant polypropylenes produced in this way g 5 polyethylene with a narrow molecular weight distribution, however, have the disadvantage that the good mechanical properties according to b). Eigenschaften des isotaktischen Polypropylens stark Aus diesen Mischungen hergestellte Folien zeigenProperties of isotactic polypropylene strongly show films made from these blends erniedrigt werden. gegenüber solchen aus isotaktischem Polypropylen eineto be humiliated. compared to those made of isotactic polypropylene one
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