DE1149893B - Thermoplastic molding compounds made from polypropylene and ethylene-propylene copolymers - Google Patents

Thermoplastic molding compounds made from polypropylene and ethylene-propylene copolymers

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DE1149893B
DE1149893B DEF26512A DEF0026512A DE1149893B DE 1149893 B DE1149893 B DE 1149893B DE F26512 A DEF26512 A DE F26512A DE F0026512 A DEF0026512 A DE F0026512A DE 1149893 B DE1149893 B DE 1149893B
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polypropylene
ethylene
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propylene copolymers
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Dr Fritz Hoerndler
Dr Richard Holzer
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Hoechst AG
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Hoechst AG
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08Copolymers of ethene
    • C08L23/0807Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12Polypropene

Description

Es ist bekannt, daß sich aus isotaktischem Polypropylen Flaschen, Folien und Rohre herstellen lassen. Solche Gegenstände aus Polypropylen haben einen hohen Kristallitschmelzpunkt von etwa 160 bis 17O0C, der in der Praxis von wesentlicher Bedeutung ist.It is known that bottles, foils and tubes can be produced from isotactic polypropylene. Such articles of polypropylene having a high crystallite melting point of about 160 to 17O 0 C, which is in practice essential.

Andererseits weisen solche Gegenstände aus Polypropylen auf Grund des verhältnismäßig hohen thermodynamischen Umwandlungspunktes 2. Ordnung des Polypropylens (Einfriertemperatur), der etwa —32° C beträgt, einen starken Abfall ihrer Schlag- und Kerbschlagfestigkeit von etwa 6,0 cmkg/cm2 bei +200C auf 1,7 cmkg/cm2 bei -200C auf. Es tritt also eine gewisse Versprödung ein. Mit Flüssigkeiten, z. B. Wasser, gefüllte Flaschen aus Polypropylen, hergestellt nach dem Blasverfahren, zerspringen beim Fall aus verhältnismäßig niedriger Höhe.On the other hand, due to the relatively high second-order thermodynamic transition point of the polypropylene (glass transition temperature), which is about -32 ° C., such articles made of polypropylene show a sharp drop in their impact and notched impact strength of about 6.0 cmkg / cm 2 at +20 0 C to 1.7 cmkg / cm 2 at -20 0 C. So there is a certain embrittlement. With liquids, e.g. B. water, filled bottles made of polypropylene, produced by the blowing process, shatter when falling from a relatively low height.

Andererseits ist die Anwendung von geformten Gebilden aus Polypropylen wie Folien, die z. B. nach dem Blasverfahren hergestellt werden können, für die Verpackung stark beschränkt, da sie infolge der linearen Struktur des Polypropylens eine deutliche Orientierung und, dadurch verursacht, eine geringe Weiterreißfestigkeit zeigen.On the other hand, the use of molded structures made of polypropylene such as films, e.g. B. after The blow molding process can be made for packaging severely limited as they are as a result of linear structure of the polypropylene a clear orientation and, caused by it, a low one Show tear strength.

Es ist daher von großem praktischem Interesse, ein Material für geformte Gebilde zu erhalten, das sowohl eine gute Wärmestandfestigkeit als auch eine gute Weiterreiß- und Schlagfestigkeit besonders bei Temperaturen um O0C und darunter hat.It is therefore of great practical interest to obtain a material for shaped structures which has both good heat resistance and good tear and impact resistance, especially at temperatures of around 0 ° C. and below.

Hochmolekulares Polyäthylen hat selbst bei —400C und darunter noch gute Schlag- und Kerbschlagzähigkeiten, und es bestände also die Möglichkeit, durch Zumischen eines solchen Polyäthylens zu Polypropylen ein schlagfestes Produkt zu erhalten. Polypropylen und Polyäthylen sind aber nicht gut miteinander verträglich; geformte Gebilde aus einer solchen Mischung weisen ein milchigtrübes Aussehen und geringe Festigkeiten auf.High molecular weight polyethylene itself at -40 0 C and below still good impact and notched impact strength, and so it stocks the opportunity to receive by mixing of such polyethylene to polypropylene in a shock resistant product. However, polypropylene and polyethylene are not very compatible with one another; Shaped structures from such a mixture have a milky appearance and low strengths.

Es wurde nun gefunden, daß diese Nachteile vermieden werden und daß Polypropylen mit Mischpolymerisaten aus Äthylen/Propylen mit 3 bis 8 % Methylgruppengehalt gut verträglich ist.It has now been found that these disadvantages are avoided and that polypropylene with copolymers from ethylene / propylene with 3 to 8% methyl group content is well tolerated.

Gegenstand der Erfindung sind demnach thermoplastische Formmassen aus Polypropylen und Äthylen-Propylen-Mischpolymerisaten, enthaltend Polypropylen und 10 bis 70°/0. bezogen auf das Gesamtgemisch, eines Äthylen-Propylen-Mischpolymerisates mit einem Methylgruppengehalt von 3 bis 8 %·The invention therefore provides thermoplastic molding compositions of polypropylene and ethylene-propylene copolymers containing polypropylene and 10 to 70 ° / 0th based on the total mixture, an ethylene-propylene copolymer with a methyl group content of 3 to 8%

Aus den erfindungsgemäßen Formmassen hergestellte Formkörper zeigen sowohl eine hervorragende Wärmestandfestigkeit (vgl. Tabelle 1) als auch gute mechanische Eigenschaften bei tiefen TemperaturenMoldings produced from the molding compositions according to the invention show both excellent properties Heat resistance (see Table 1) as well as good mechanical properties at low temperatures

Thermoplastische FormmassenThermoplastic molding compounds

aus Polypropylen
und Äthylen-Propylen-Mischpolymerisaten
made of polypropylene
and ethylene-propylene copolymers

Anmelder:Applicant:

Farbwerke Hoechst AktiengesellschaftFarbwerke Hoechst Aktiengesellschaft

vormals Meister Lucius & Brüning,formerly Master Lucius & Brüning,

Frankfurt/M., Brüningstr. 45Frankfurt / M., Brüningstr. 45

Dr. Richard Holzer, Oberursel (Taunus),Dr. Richard Holzer, Oberursel (Taunus),

und Dr. Fritz Hörndler, Frankfurt/M.-Höchst,and Dr. Fritz Hörndler, Frankfurt / M.-Höchst,

sind als Erfinder genannt wordenhave been named as inventors

(vgl. Tabelle 2), Folien aus den Formmassen gemäß der Erfindung weisen eine erhöhte Weiterreißfestigkeit auf.(cf. Table 2), films made from the molding compositions according to the invention have increased tear resistance on.

Beispiel 1
40
example 1
40

Polypropylenpulver wurde in einem handelsüblichen hochtourigen Pulvermischer mit wechselnden Mengen Äthylen-Propylen-Mischpolymerisat (Methylgruppengehalt 3,5 °/o) und 0,2% 4,4'-Thio-bis-(6-tert.-butylm-kresol) als Stabilisator 5 Minuten intensiv gemischt. Die erhaltenen Pulvermischungen wurden nach einem üblichen Verfahren zu Granulat verarbeitet und anschließend zu Prüfkörpern verpreßt. Die Tabellen 1 und 2 zeigen die für die Formkörper aus den verschiedenen Mischungen erhaltenen Meßwerte im Vergleich mit denen für reines Polypropylen. Polypropylene powder was mixed in a commercial high-speed powder mixer with varying amounts Ethylene-propylene copolymer (methyl group content 3.5%) and 0.2% 4,4'-thio-bis- (6-tert-butylm-cresol) mixed intensively for 5 minutes as a stabilizer. The powder mixtures obtained were processed into granules by a conventional method and then pressed into test specimens. Tables 1 and 2 show those obtained for the moldings from the various mixtures Measured values compared with those for pure polypropylene.

309 599/343309 599/343

TabelleTabel

PP. PolypropylenPolypropylene rodukt
Äthylen-Propylen-
roduct
Ethylene propylene
Schmelzindex
Gramm pro 10 Minuten
Melt index
Grams per 10 minutes
Kugeldruckhärte
Im ln*v* 2
Ball indentation hardness
In the ln * v * 2
Grenzbiege
spannung
Limit bend
tension
Torsionsmodul
(12O0Q
Torsional modulus
(12O 0 Q
%% Mischpolymerisat
(Methylgruppen
Mixed polymer
(Methyl groups
(abgeänderte Methode
ASTM-1238-52 T,
(modified method
ASTM-1238-52 T,
Kg/cm·'
(DIN 57302)
Kg / cm · '
(DIN 57302)
(2O0C)
kg/cm2
(2O 0 C)
kg / cm 2
kg/cm2 kg / cm 2
100100 gehalt 3,5%)
Va
content 3.5%)
Va
Belastung 5 kg)Load 5 kg) 1)1)
9090 0,030.03 650/584650/584 405405 264264 8080 1010 0,050.05 641/579641/579 363363 227227 7070 2020th 0,060.06 535/480535/480 363363 - 6060 3030th 0,140.14 511/460511/460 317317 149149 5050 4040 0,160.16 430/387430/387 278278 9191 4040 5050 0,230.23 393/356393/356 - 6363 3030th 6060 0,270.27 316/284316/284 - 3838 7070 0,410.41 288/259288/259 - -

x) Gemessen an Preßplatten. x ) Measured on press plates.

TabelleTabel

Produktproduct SchlagzähigkeitImpact strength +200C+20 0 C 00C0 0 C —200C-20 0 C KerbschlagzähigkeitNotched impact strength +200C+20 0 C cmkg/cm2 cmkg / cm 2 2,042.04 Zugtrain Äthylen-Propylen-Ethylene propylene cmkg/cm2 cmkg / cm 2 ohne Bruchwithout break 31,431.4 10,610.6 5,865.86 DIN 534531)DIN 53453 1 ) 2,142.14 festigkeitstrength Poly-Poly MischpolymerisatMixed polymer DIN 53453x)DIN 53453 x ) ohne Bruchwithout break ohne Bruchwithout break 22,522.5 10,8010.80 0°C I -2O0C0 ° CI -2O 0 C 2,302.30 kg/cm! kg / cm ! propylenpropylene (Methylgruppen-
gehalt 3,5%)
(Methyl group
content 3.5%)
ohne Bruchwithout break ohne Bruchwithout break 46,846.8 16,7016.70 2,112.11 3,623.62 2) 2 )
%% %% ohne Bruchwithout break ohne Bruchwithout break 69,269.2 16,8016.80 2,242.24 5,085.08 282282 100100 .. ohne Bruchwithout break ohne Bruchwithout break ohne Bruchwithout break 20,9020.90 3,843.84 5,405.40 263263 9090 1010 ohne Bruchwithout break ohne Bruchwithout break ohne Bruchwithout break 25,6025.60 5,265.26 8,598.59 249249 8080 2020th ohne Bruchwithout break ohne Bruchwithout break ohne Bruchwithout break ohne Bruchwithout break 7,267.26 10,3010.30 231231 7070 3030th ohne Bruchwithout break ohne Bruchwithout break ohne Bruchwithout break 24,2024.20 8,548.54 214214 6060 4040 25,2025.20 193193 5050 5050 ohne Bruchwithout break 158158 4040 6060 146146 3030th 7070

x) Gemessen an Preßplatten. x ) Measured on press plates.

2) Gemessen an gepreßten Prüfstäben 25 · 3 · 1 mm. 2 ) Measured on pressed test bars 25 x 3 x 1 mm.

Beispiel 2Example 2

90 Gewichtsteile Polypropylen (Pulver) wurden in einem Fluidmischer mit 10 Gewichtsteilen Mischpolymerisat aus Äthylen und Propylen (Methylgruppengehalt 8%) und 0,2% eines Stabilisators 5 Minuten intensiv gemischt. Die erhaltene Pulvermischung wurde nach einem üblichen Verfahren zu Granulat verarbeitet und anschließend zu Prüfkörpern verpreßt. Diese zeigten eine Kugeldruckhärte, gemessen nach DIN 57302, von 423/375 kg/cm2. Bei der Prüfung der Schlagzähigkeit nach DIN 53453 trat bei 20 und O0C kein Bruch der Probe ein, während die Kerbschlagzähigkeit bei 200C 24,3 cmkg/cm2 und bei 00C 6,3 cmkg/cm2 war.90 parts by weight of polypropylene (powder) were mixed intensively for 5 minutes in a fluid mixer with 10 parts by weight of copolymer of ethylene and propylene (methyl group content 8%) and 0.2% of a stabilizer. The powder mixture obtained was processed into granules by a customary method and then pressed into test specimens. These showed a ball indentation hardness, measured in accordance with DIN 57302, of 423/375 kg / cm 2 . When testing the impact strength according to DIN 53453 0 C occurred at 20 and O no fracture of the sample, while the notched impact strength at 20 0 C 24.3 cmkg / cm 2 and at 0 0 C 6.3 cmkg / cm 2 was.

Claims (1)

PATENTANSPRUCH:PATENT CLAIM: Thermoplastische Formmassen aus Polypropylen und Äthylen-Propylen-Mischpolymerisaten, enthaltend Polypropylen und 10 bis 70 %> bezogen auf das Gesamtgemisch, eines Äthylen-Propylen-Mischpolymerisates mit einem Methylgruppengehalt von 3 bis 8%.Thermoplastic molding compositions made from polypropylene and ethylene-propylene copolymers containing Polypropylene and 10 to 70%> based on the total mixture, of an ethylene-propylene copolymer with a methyl group content of 3 to 8%. In Betracht gezogene ältere Patente:
Deutsche Auslegeschrift Nr. 1 104 694.
Legacy Patents Considered:
German interpretative document No. 1 104 694.
© 309 599/3« 5.© 309 599/3 «5.
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