DE125096C

DE125096C -

Info

Publication number: DE125096C
Application number: DENDAT125096D
Authority: DE
Publication date: 1900-01-01

Description

KAISERLICHES PATENTAMT.IMPERIAL PATENT OFFICE.

Die aufserordentlichen Schwankungen, denen die Preisnotirungen für Phenol fortwährend unterliegen und der zeitweilig sehr hohe Preisstand des letzteren — bedingt durch die Knappheit an disponiblen Vorräthen— rechtfertigen die Bemühungen, welche darauf hinausgehen, für die Fabrikation der stetig zunehmenden Verbrauch findenden Pikrinsäure an Stelle des Phenols ein Ausgangsmaterial zu verwenden, das jenen Schwankungen nicht unterliegt, immer in genügenden Mengen am Markte ist und die Darstellung der Pikrinsäure ■ zu lohnenden Preisen gestattet. Diesen Forderungen entspricht das nachstehend beschriebene technische Verfahren der Gewinnung von Pikrinsäure, welches von dem Anilin ausgeht. Letzteres wird zunächst in bekannter Weise unter Erzielung einer fast quantitativen Ausbeute in Sulfanilsäure und diese weiter mittelst salpetriger Säure in Diazobenzolsulfosäure umgewandelt, deren Ueberführung in Pikrinsäure bereits beim Behandeln mit der theoretischen Menge Salpetersäure bei gelindem Erwärmen ganz glatt erfolgt. Dies war um so weniger vorauszusehen, als das Diazobenzol selbst durch die stärkste Salpetersäure bei mäfsigem Erwärmen nicht verändert wird und erst beim Kochen mit Salpetersäure nitrirte Phenole liefert, wobei nur mit rauchender Salpetersäure beim Kochen Trinitrophenol entsteht (Ann. 137, S. 69). Dafs aus Phenolsulfosäuren Salpetersäure die Sulfogruppe abspaltet, ist an sich, bekannt, indefs ist diese Reaction für die Darstellung von Pikrinsäure aus der Sulfanilsäure bezw. der aus der letzteren erhältlichen Diazobenzolsulfosäure noch nicht verwerthet worden.The extraordinary fluctuations that the price quotations for phenol are continually subject to and the temporarily very high price level of the latter - due to the scarcity of available stocks - justify the Efforts which result in the fabrication of the steadily increasing consumption finding picric acid to use a starting material instead of phenol, that is not subject to those fluctuations, is always on the market in sufficient quantities and that Representation of picric acid ■ permitted at reasonable prices. Meets these requirements the technical process described below for the production of picric acid, which comes from the aniline. The latter is first achieved in a known manner an almost quantitative yield in sulphanilic acid, and this further is more nitrous Acid converted into diazobenzenesulphonic acid, which has already been converted into picric acid when treating with the theoretical amount of nitric acid with gentle heating done smoothly. This was all the less foreseeable as the diazobenzene itself was caused by the strongest nitric acid is not changed when heated moderately and only when boiled supplies phenols nitrated with nitric acid, and only with fuming nitric acid when boiling Trinitrophenol is formed (Ann. 137, p. 69). Dafs nitric acid splits off the sulfo group from phenolsulfonic acids is known per se, indefs is this reaction for the preparation of picric acid from sulfanilic acid respectively. the from the latter available diazobenzenesulfonic acid has not yet been utilized.

Man rührt zweckmäfsig iookg rohe Sulfanilsäure mit Wasser zu einem dünnen Brei an und versetzt mit einer hinreichend verdünnten Lösung von 40 kg Natriumnitrit, so dafs sich . alles löst, mit Ausschlufs der. etwa in der Sulfanilsäure vorhanden gewesenen Verunreinigungen, von denen abfiltrirt wird.- Das Filtrat versetzt man mit 28 kg Schwefelsäure, worauf die gebildete Diazobenzolsulfosäure quantitativ ausfällt. Nachdem filtrirt worden ist, wird die/ noch ca. 20 pCt. Wasser enthaltende gelbliche poröse Masse in Salpetersäure von solcher Concentration eingetragen, dafs nach Beendigung des Eintragens die Stärke der Säure ca. 40 ° B. beträgt. Man wärmt langsam an, bis die Sfickstoffentwickelung beginnt, stellt, wenn letztere nachlasst, das Erwärmen ein und läfst die Lösung ca. 36 Stunden ruhig stehen, worauf die Pikrinsäure sich völlig ausgeschieden hat. Dieselbe wird von der darüberstehenden Flüssigkeit getrennt, gewaschen, geschleudert und getrocknet. Das Auswaschen gestaltet sich einfacher als bei der auf Phenol in üblicher Weise erhaltenen Pikrinsäure, weil bei dem Nitrirungsprocefs keine Schwefelsäure zugegen ist.It is expedient to stir iookg of crude sulfanilic acid with water to a thin paste and mixed with a sufficiently diluted one Solution of 40 kg of sodium nitrite, so that. solves everything, with the exclusion of. for example in sulphanilic acid Any impurities present, from which it is filtered.- The filtrate is mixed with 28 kg of sulfuric acid, whereupon the diazobenzenesulfonic acid formed precipitates quantitatively. After filtering, the / still approx. 20 pCt. Water-containing yellowish porous mass in nitric acid of such Concentration entered, that after completion of the entry the strength of the acid approx. 40 ° B. You warm up slowly until the nitrogen development begins. when the latter subsides, warm up and let the solution stand still for about 36 hours, whereupon the picric acid is completely eliminated. The same becomes from the one above Liquid separated, washed, spun and dried. The washing out takes shape easier than with the picric acid obtained in the usual way on phenol, because with the No sulfuric acid is present in the nitration process.

. Man kann auch in der Weise verfahren, dafs * man 100 kg Sulfanilsäure langsam unter Rühren in eine Lösung von 40 kg Natriümnitrit in 40 kg Wasser giebt und dann den erhaltenen dicken gelben Brei in Salpetersäure von solcher Concentration und Menge einträgt, dafs man. One can also proceed in such a way that 100 kg of sulfanilic acid are slowly added with stirring in a solution of 40 kg of sodium nitrite in 40 kg of water and then the obtained thick yellow pulp in nitric acid of such concentration and quantity that one

Claims

after entering 320 kg of acid of 40 ⁰ B ₅ . The further operations are carried out as indicated.

The process described has the essential advantages that, instead of the phenol, which is subject to multiple price fluctuations, it uses aniline as the starting material, it is very smooth and simple to work, and gives very high yields. Of 50 kg of aniline ■; .wurden '.. Get ^"ιΐο ν kg · picric acid, the Video- 90' per cent of the theoretically possible _yield;; ■■ ... '..:

Patenx claim:
Process for the preparation of picric acid, characterized in that the diazobenzenesulfonic acid obtainable from sulfanilic acid by Dazotiren is treated with nitric acid.