DE1246916B - Matting additive to coating agents - Google Patents

Matting additive to coating agents

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DE1246916B
DE1246916B DEP31724A DEP0031724A DE1246916B DE 1246916 B DE1246916 B DE 1246916B DE P31724 A DEP31724 A DE P31724A DE P0031724 A DEP0031724 A DE P0031724A DE 1246916 B DE1246916 B DE 1246916B
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polypropylene
microns
coating agents
spray
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Craig Whiting Larson
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EIDP Inc
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EI Du Pont de Nemours and Co
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Description

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Deutsche Kl.: 22 g-10/01 ZZ {(y German class: 22 g-10/01 ZZ { ( y

Nummer: 1246916Number: 1246916

Aktenzeichen: P 31724 IV c/22 gFile number: P 31724 IV c / 22 g

Anmeldetag: 2. Mai 1963 Filing date: May 2, 1963

Auslegetag: 10. August 1967Opened on: August 10, 1967

I ' ' ■I '' ■

In der Technik sind viele Mattierungs- und Trübungsmittel für Lacke, insbesondere Nitrocelluloselacke, bekannt, z. B. entwachster Schellack, Kunstwachs, Naphthalin, Zinkweiß, Tonerde, Kaolin, Kieselgur, Talkum, Kieselsäure-Aerogel, Acetylcellulose, Benzylcellulose, Chlorkautschuk.There are many matting and opacifying agents in the art for paints, especially nitrocellulose paints, known, for. B. dewaxed shellac, synthetic wax, Naphthalene, zinc white, clay, kaolin, kieselguhr, talc, silica airgel, acetyl cellulose, Benzyl cellulose, chlorinated rubber.

Es ist auch bekannt, feinkristallines Polyäthylen als Mattierungsmittel für Mattlacke zu verwenden. Um befriedigende Ergebnisse zu erzielen, mußten dabei jedoch verhältnismäßig große Mengen dieses feinkristallinen Polymeren in den Lack eingearbeitet werden. Außerdem ließ die Härte und die Kratzfestigkeit der auf diese Weise hergestellten Lacküberzüge zu wünschen übrig.It is also known to use fine crystalline polyethylene as a matting agent for matt lacquers. In order to achieve satisfactory results, however, relatively large amounts of this had to be used fine crystalline polymers are incorporated into the paint. In addition, the hardness and scratch resistance the lacquer coatings produced in this way leave something to be desired.

Es bestand daher die Aufgabe, mattierend wirkende Zusätze zu finden, die gegenüber den bekannten Zusätzen besondere technische Wirkungen hinsichtlich der in den Lacküberzügen erzielbaren physikalischen Eigenschaften ermöglichen.The object was therefore to find additives with a matting effect compared to the known ones Additions, special technical effects with regard to the physical properties that can be achieved in the paint coatings Enable properties.

Nach der Erfindung verwendet man Polypropylen in feinverteilter Form als mattierend wirkenden Zusatz zu gegebenenfalls pigmentierten lösungsmittelhaltigen oder wäßrigen Überzugsmitteln.According to the invention, polypropylene is used in finely divided form as an additive with a matting effect to optionally pigmented solvent-based or aqueous coating agents.

Es war nicht vorauszusehen, daß der erfindungsgemäße Einsatz von feinverteiltem Polypropylen an Stelle des feinkristallinen Polyäthylens eine sprunghafte Verbesserung der Eigenschaften entsprechender Lacküberzüge mit sich bringen würde. Besonders günstig wirkt sich diese Verbesserung dahin aus, daß zur Erzielung des gleichen Mattierungseffektes wesentlich geringere Mengen an Polypropylen erforderlich sind als bei der Einarbeitung von feinkristallinem Polyäthylen. Mehr als 4O°/o Polyolefin lassen sich vergleichsweise einsparen. Darüber hinaus erwiesen sich die mit feinverteiltem Polypropylen hergestellten Lacküberzüge als wesentlich kratz- und druckfester.It was not foreseeable that the use of finely divided polypropylene according to the invention would continue Instead of the fine crystalline polyethylene a sudden improvement in the properties of the corresponding Paint coatings would bring with it. This improvement is particularly beneficial in that significantly smaller amounts of polypropylene are required to achieve the same matting effect than when incorporating finely crystalline polyethylene. Leave more than 40% polyolefin save comparatively. In addition, those made with finely divided polypropylene turned out to be Paint coatings as significantly more scratch and pressure resistant.

Die Neigung zur Schmutzansaöunlung an der Anstrichoberfläche wird herabgesetzt; auch läßt sich deren Widerstandsfähigkeit gegen Abkreiden, Schrammenbildung sowie Mattwerden bei Belichtung erhöhen. Der Anstrichoberfiäche kann auch eine besonders ästhetische Musterwirkung verliehen werden. Diese Vorzüge lassen sich ohne Beeinträchtigung von Flexibilität, Haftfestigkeit oder Haltbarkeit erreichen. Auch läßt sich die beim Aufspulen walzlackierter nachverformbarer Metallbänder auftretende Fleckenbildung herabsetzen.The tendency to soak up dirt on the surface of the paint is reduced; Their resistance to chalking, scratching and becoming matt on exposure can also be demonstrated raise. The painted surface can also be given a particularly aesthetic pattern effect. These benefits can be achieved without compromising flexibility, adhesive strength, or durability. The staining that occurs when roll-coated, post-deformable metal strips are wound up can also be avoided reduce.

Für die Erfindung läßt sich Polypropylen jeder Herkunft anwenden, falls seine Zerkleinerung bis zur gewünschten Teilchengröße möglich ist. Teilchengröße und Teilchengrößenverteilung in den erfin-Mattierend wirkender Zusatz zu ÜberzugsmittelnFor the invention, polypropylene of any origin can be used if its comminution up to desired particle size is possible. Particle size and particle size distribution in the invention matting effective additive to coating agents

Anmelder:Applicant:

E. I. du Pont de Nemours and Company,E. I. du Pont de Nemours and Company,

Wilmington, Del. (V. St. A.)Wilmington, Del. (V. St. A.)

Vertreter:Representative:

Dr.-Ing. A. v. Kreisler, Dr.-Ing. K. Schönwald,
Dr.-Ing. Th. Meyer und Dr. J. F. Fues,
Patentanwälte, Köln, Deichmannhaus
Dr.-Ing. A. v. Kreisler, Dr.-Ing. K. Schönwald,
Dr.-Ing. Th. Meyer and Dr. JF Fues,
Patent attorneys, Cologne, Deichmannhaus

Als Erfinder benannt:Named as inventor:

Craig Whiting Larson, Lansing, Mich. (V. St. A.)Craig Whiting Larson, Lansing, Mich. (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:Claimed priority:

V. St. ν. Amerika vom 11. Februar 1963 (257 744)V. St. ν. America 11 February 1963 (257 744)

dungsgemäßen Anstrichmassen hängt in erster Linie von der gewählten Rezeptur und dem Anwendungsgebiet ab. Für allgemeinen Gebrauch soll das feinverteilte Polypropylen einen mittleren Teilchendurchmesser bis etwa 35 Mikron haben und mit solcher Teilchengrößenverteilung vorliegen, daß keine Teilchen mit einem Durchmesser oberhalb 75 Mikron vorhanden sind. Wünscht man besondere Mustereffekte, so sollen die Einzelteilchen mittlere Durchmesser von etwa 17 Mikron besitzen, während für nicht gemustertes Aussehen die Teilchen mittlere Durchmesser unterhalb 17 Mikron aufweisen sollen. Die untere Grbnze für die Teilchengröße ist bedingt durch den Feinheitsgrad, auf welchen das Polypropylen gebracht; werden kann. Zur Erzielung befriedigender Glätte und Qualität des Lackanstriches ist für die meisten Anwendungsgebiete eine möglichst einheitliche Teildhengrößenverteilung wünschenswert.paint compositions according to the invention depends primarily on the formulation chosen and the area of application away. For general use, the finely divided polypropylene should have an average particle diameter up to about 35 microns and with a particle size distribution such that no particles greater than 75 microns in diameter are present. If you want special pattern effects, so the individual particles should have mean diameters of about 17 microns, while for unpatterned appearance the particles should have mean diameters below 17 microns. The lower limit for the particle size is determined by the degree of fineness to which the polypropylene brought; can be. To achieve satisfactory smoothness and quality of the paint coating is for For most areas of application, a partial height distribution that is as uniform as possible is desirable.

Es ist wichtig, daß das Polypropylen in der Anstrichmasse der Erfindung Größe und Gestalt der Teilchen beibehält. Man kann es daher in alle Anstrichmassen einarbeiten, die dieser Forderung entsprechen. In den Massen dürfen keine Lösungsmittel vorliegen, die Polypropylen unter den für Anwendung und Lagerung gewählten Bedingungen in erheblichem Maß auflösen.It is important that the polypropylene is in the paint of the invention maintains the size and shape of the particles. It can therefore be used in all paints incorporate that meet this requirement. No solvents are allowed in the masses are present, the polypropylene under the conditions chosen for use and storage in considerable Dissolve measure.

Das neue Mattierungsmittel eignet sich besonders für Lacke, die aus Polymeren und Acrylsäure- oder Methacrylsäurebasis bestehen. In Frage kommen aber auch alkyd- und melamin- oder harnstofformaldehydmodifizierte Alkyd-Emaillelacke, wäßrige Emulsions-The new matting agent is particularly suitable for paints made from polymers and acrylic acid or Consist of methacrylic acid. However, alkyd- and melamine- or urea-formaldehyde-modified ones are also suitable Alkyd enamel paints, aqueous emulsion

709 620/539709 620/539

farben, Nitrocelluloselacke, Vinylharzlacke und Öllackfarben. paints, nitrocellulose paints, vinyl resin paints and oil paints.

Die mit den erfindungsgemäßen Überzugsmassen erhaltenen Anstriche zeichnen sich durch niedrige Lichtreflexion aus. Sie eignen sich daher besonders zum Lackieren von Automobiiinstrumentenbrettern, weil sie die Blendwirkung der Windschutzscheiben herabsetzen. Auch für Tarnanstriche sowie für Anwendungsgebiete, bei denen es auf geringe Oberflächenreflexion und hohe Verschleißfestigkeit ankommt, haben sie sich sehr bewährt. Beispiele: Malerei-Leinwände, Küchenanstriche, Möbellackierungen. The paints obtained with the coating compositions according to the invention are characterized by low Light reflection off. They are therefore particularly suitable for painting automotive instrument panels, because they reduce the glare effect of the windshield. Also for camouflage paints and for areas of application, where low surface reflection and high wear resistance are important, they have proven themselves very well. Examples: painting canvases, kitchen coatings, furniture coatings.

Die anzuwendenden Mengen an Polypropylen hängen natürlich von dessen Teilchengröße, dem gewünschten Mattierungsgrad, der gewählten Rezeptur, der zu lackierenden Unterlage und ähnlichen Faktoren ab. Daher läßt sich keine für alle Gebrauchszwecke gültige genaue Mengenangabe machen. Gewöhnlich wird Polypropylen in Mengen von 0,5 bis 90%, insbesondere 5 bis 65·/», bezogen auf die Gesamtmenge an vorliegenden Feststoffen, eingearbeitet.The amounts of polypropylene to be used depend of course on its particle size, the desired Degree of matting, the selected recipe, the substrate to be coated and similar factors away. It is therefore not possible to give an exact quantity that is valid for all purposes. Usually is polypropylene in amounts of 0.5 to 90%, in particular 5 to 65 · / », based on the total amount on existing solids, incorporated.

Nach einer Ausführungsform der Erfindung wählt man Konzentrationen von 10 bis 50%.According to one embodiment of the invention, concentrations of 10 to 50% are chosen.

Die Zerkleinerung der Polypropylenteilchen auf die gewünschte Teilchengröße kann in Kugelmühlen vorgenommen werden, wonach die gewünschte Teilchenverteilung durch Absieben eingestellt wird. In Sonderfällen muß man noch ein oberflächenaktives Mittel zugeben, um eine richtige Benetzung der Teilchen sicherzustellen.The grinding of the polypropylene particles to the desired particle size can be carried out in ball mills be made, after which the desired particle distribution is adjusted by sieving. In In special cases you have to add a surface-active agent to ensure proper wetting of the particles to ensure.

Die Anstrichmassen können mit in der Lackindustrie üblichen Methoden wie Aufstreichen, Aufspritzen oder Aufwalzen aufgetragen werden; besondere Vorrichtungen sind nicht erforderlich.The paint compositions can be applied using methods customary in the paint industry, such as brushing on or spraying on or roller applied; special devices are not required.

Die nachstehenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Die Ansätze wurden mit Hilfe der üblichen Mahl- und Mischtechnik hergestellt; das Polypropylen wurde zugefügt und die Mischung bis zur Ausbildung einer einheitlichen Dispersion verrührt. Soweit nichts anderes angegeben, sind alle Mengenangaben als Gewichtsangaben anzusehen.The following examples illustrate the invention. The approaches were made using the usual Grinding and mixing technology manufactured; the polypropylene was added and the mixture up to Stirred formation of a uniform dispersion. Unless otherwise stated, all quantities are given to be regarded as weight specifications.

Methanol 1,50%Methanol 1.50%

Äthylenglycolmonoäthylätheracetat 2,83 %Ethylene glycol monoethyl ether acetate 2.83%

Butylalkohol 6,31 %Butyl alcohol 6.31%

Hochsiedendes aromatisches Lösungsmittel 5,45 %High-boiling aromatic solvent 5.45%

Polypropylen;Polypropylene;

mittlerer Durchmesser: 7 Mikron 10,76%mean diameter: 7 microns 10.76%

Diese Emaille wurde auf Spritzviskosität verdünnt und auf Metallblech aufgespritzt, das vorher zur Sicherstellung der Haftfestigkeit mit einer geeigneten Grundierung versehen oder einer gleichwertigen Behandlung unterworfen worden war. Der erhaltene bis 50 Mikron dicke Film wurde dann 30 Minuten bei 132° C im Ofen getrocknet.This enamel was diluted to spray viscosity and sprayed onto sheet metal that was previously used for Apply a suitable primer or an equivalent treatment to ensure the adhesive strength had been subjected. The resulting film, up to 50 microns thick, was then left for 30 minutes dried in the oven at 132 ° C.

Der Anstrich zeigte extrem niedrige Oberflächenreflexion. Er ist hart, schrammenfest, korrosionsbeständig und flexibel.The paint showed extremely low surface reflectance. It is hard, scratch-resistant, and corrosion-resistant and flexible.

Beispiel 2Example 2

Mattlack für Automobilinnenanstriche
auf Acrylsäurebasis
Matt lacquer for automotive interiors
based on acrylic acid

Ruß 2,11%Soot 2.11%

Kationisch oberflächenbehandelte Mont-Cationically surface-treated assembly

morilloniterde 0,75%morillonite earth 0.75%

Polymethylmethacrylat (entsprechend
USA.-Patentschrift 2 934 509) mit einer
relativen Viskosität von 1,165 22,22%
Polymethyl methacrylate (corresponding to
U.S. Patent 2,934,509) with a
relative viscosity of 1.165 22.22%

Butylbenzylphthalat 7,67%Butyl benzyl phthalate 7.67%

2%ige Siliconlösung als Verlaufmittel .. 0,24%2% silicone solution as leveling agent .. 0.24%

Aceton 12,03%Acetone 12.03%

Xylol 21,72%Xylene 21.72%

Toluol 23,33%Toluene 23.33%

Äthylenglycolmonoäthylätheracetat 2,76%Ethylene glycol monoethyl ether acetate 2.76%

Polypropylen;Polypropylene;

mittlerer Durchmesser: 7 Mikron 7,17 %mean diameter: 7 microns 7.17%

Beispiel 1example 1

Hitzehärtbarer Emaille-Mattlack für Automobilinnenanstriche auf AcrylsäurebasisThermosetting enamel matt lacquer for automotive interior paints based on acrylic acid

Molybdatorange Molybdenum orange

Kastanienbraun-Pigment Maroon pigment

Poröses Kieselsäure-Aerogel von leichtemPorous silica airgel of light weight

Gewicht weight

Hitzehärtbares Polymerisat
(ein aus 30 Teilen Styrol, 30 Teilen Methylmethacrylat, 26 Teilen Laurylmethacrylat, 12 Teilen Hydroxyäthylmethacrylat und 2 Teilen Methacrylsäure erhaltenes Mischpolymeres, das in einer 5 :1 1-Xylol-Butanol-Lösung bei 55% Feststoff eine Gardner-Holdt-
Thermosetting polymer
(a copolymer obtained from 30 parts of styrene, 30 parts of methyl methacrylate, 26 parts of lauryl methacrylate, 12 parts of hydroxyethyl methacrylate and 2 parts of methacrylic acid, which in a 5: 1 1-xylene-butanol solution at 55% solids a Gardner-Holdt-

Viskosität Z aufweist) Viscosity Z )

Mit 43% Sojaöl modifiziertes Alkydharz Butyliertes Harnstoff-Formaldehyd-Harz Butyliertes Melamin-Formaldehyd-HarzAlkyd resin modified with 43% soybean oil, butylated urea-formaldehyde resin Butylated melamine-formaldehyde resin

Xylol Xylene

Hochsiedendes aromatisches Lösungsmittel (leichtbenzinartiges, hydriertes Erdöldestillat) High-boiling aromatic solvent (petrol-like, hydrogenated Petroleum distillate)

Der Lack wurde mit geeigneten Verdünnungsmitteln auf Spritzviskosität verdünnt und dann auf ein in geeigneter Weise vorbehandeltes Automobilinstrumentenbrett gespritzt, so daß ein 20 bis 51 Mikron dicker Film entstand.The paint was diluted to spray viscosity with suitable thinners and then applied A suitably pretreated automotive instrument panel is injected to make a 20 to 51 micron thick film emerged.

Der Anstrich kann dann entweder an der Luft oder Minuten lang bei 149° C im Ofen getrocknet werden, wonach ein Deckanstrich vorliegt, der sich durch geringe Oberflächenreflexion auszeichnet und außer-1,50% dem hart und kratzfest ist.The paint can then be dried either in the air or in the oven for minutes at 149 ° C, after which there is a top coat that is characterized by low surface reflection and except for -1.50% which is hard and scratch-resistant.

9,30% 3,37% 55 9.30% 3.37% 55

20,19% 2,54% 1,25% 4,31% 7,37%20.19% 2.54% 1.25% 4.31% 7.37%

23,32% 60 23.32% 60

Beispiel 3Example 3

Wäßrige Emulsion eines Mattlackes
für Innenanstriche
Aqueous emulsion of a matt lacquer
for interior painting

Magnesiumsilicat 2,29%Magnesium silicate 2.29%

Titandioxyd 3,79%Titanium dioxide 3.79%

Feingemahlenes klassiertes Vermiculit .. 10,79%Finely ground, classified vermiculite .. 10.79%

Eisenoxydgelb 0,43%Iron oxide yellow 0.43%

Ruß 0,73%Carbon black 0.73%

Eisenoxydrot 0,30%Iron oxide red 0.30%

Acrylatharzemulsion als Bindemittel
(Mischpolymerisat aus der Emulsions-Polymerisation von 33 Teilen Methylmethacrylat und 67 Teilen Äthylacrylat) 18,53%
Acrylate resin emulsion as a binder
(Copolymer from the emulsion polymerization of 33 parts of methyl methacrylate and 67 parts of ethyl acrylate) 18.53%

Claims (1)

5 65 6 Methylcellulose 400OcP 4,33% dicke von etwa 20 bis 51 Mikron entsteht. DieserMethyl Cellulose 400OcP 4.33% thick of about 20 to 51 microns. This Äthylenglycol 0,45 % ze'gt geringe Oberflächenreflexion, fühlt sich fein-Ethylene glycol 0.45% ze 'gt slight surface reflection, feels fine Propylenglycol 009% kräuselig an und besitzt gute Kratzfestigkeit. ManPropylene glycol 009% has a frizzy appearance and has good scratch resistance. Man XT ». η ι Ι! \' \ ^'r,r>«/ kann den Anstrich an der Luft oder 20 Minuten langXT ». η ι Ι! \ '\ ^' r, r> «/ can be painted in the air or for 20 minutes Natnum-Polycarboxylat 0,29 % 5 bei einer Temperatur von 149o c trocknen.Dry Natnum polycarboxylate 0.29% 5 at a temperature of 149 o c . Phenylquecksilberoleat 0,04%Phenyl mercury oleate 0.04% Polyacrylsäure 0,05% Patentanspruch:Polyacrylic acid 0.05% claim: Wasser 49,12% Verwendung von Polypropylen in feinverteilterWater 49.12% Use of polypropylene in finely divided Polypropylen· Form als mattierend wirkender Zusatz zu gege-Polypropylene Form as a matting additive to counter mittlerer Durchmesser: 7 Mikron 8,50V. 10 tenenfelb Pigmentierten lösungsmittelhaltigenmean diameter: 7 microns 8.50V. 10 tenenfelb pigmented solvent-based oder wäßrigen Uberzugsmitteln.or aqueous coating agents. Man kann diese Anstrichmasse durch Aufstreichen You can paint this paint by brushing it on oder nach einer Verdünnung mit Wasser durch Auf- In Betracht gezogene Druckschriften:or after dilution with water by means of publications. spritzen auf entsprechend vorbereitete Unterlagen Deutsche Auslegeschrift Nr. 1 059 134;spray on appropriately prepared documents German Auslegeschrift No. 1 059 134; aufbringen, beispielsweise auf Putz, Holz, Metalle 15 A. Kraus, Handbuch der Nitrocelluloselacke,apply, for example on plaster, wood, metals 15 A. Kraus, Handbuch der Nitrocelluloselacke, oder Kunststoff, so daß ein Anstrich mit einer Film- Teil 2,1952, S. 290 bis 292.or plastic, so that a paint with a film part 2.1952, p. 290 to 292. 3ei der Bekanntmachung der Anmeldung sind drei Aufspritzmuster ausgelegt worden.When the application was announced, three spray-on patterns were laid out. 709 620/539 7. «7 O Bundesdiuckerei Berlin709 620/539 7. «7 O Bundesdiuckerei Berlin
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