DE1245733B - Process for making color photographic images - Google Patents
Process for making color photographic imagesInfo
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Description
DEUTSCHESGERMAN
PATENTAMTPATENT OFFICE
AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL
Int. Cl.:Int. Cl .:
G03cG03c
Deutsche Kl.: 57 b-18/11German class: 57 b-18/11
Nummer: 1 245 733Number: 1 245 733
Aktenzeichen: A 43074IX a/57 bFile number: A 43074IX a / 57 b
Anmeldetag: 9. Mai 1963 Filing date: May 9, 1963
Auslegetag: 27. Juli 1967Opened on: July 27, 1967
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung farbphotographischer Bilder mit Hilfe der Farbentwicklung unter Verwendung spezieller hchtempfindlicher Materialien, die zu scharfen Bildern führen.The invention relates to a method for producing color photographic images with the aid of color development using special, highly sensitive materials that lead to sharp images.
Bekanntlich leidet die Qualität photographischer Bilder unter einer für viele Anforderungen mangelhaften Schärfe. Dieser Nachteil ist in erster Linie auf die Streuung des Lichtes durch die Silberhalogenidkörner in den IichtempfindHchen Schichten zurückzuführen. Die Nachteile treten besonders stark in den unteren Schichten von Mehrschichtenmaterialien auf, wie sie für die Herstellung farbphotographischer Bilder verwendet werden.It is known that the quality of photographic images suffers from a poor quality for many requirements Sharpness. This disadvantage is primarily due to the scattering of light by the silver halide grains in the light-sensitive layers. The disadvantages are particularly pronounced in the lower layers of multilayer materials such as those used for the production of color photographic images be used.
Es sind bereits verschiedene Methoden beschrieben worden, um die Unschärfe zu vermeiden, z. B. durch Zusatz von sogenannten Schirrnfarbstoffen zu den lichtempfindlichen Schichten. Diese Schirmfarbstoffe sollen das Streulicht absorbieren. Bei diesen Maßnahmen muß jedoch ein anderer Nachteil in !Kauf genommen werden,'der darin besteht, daß durch Einfärbung der Schichten die Lichtempfindlichkeit stark herabgesetzt wird, so daß dieses Verfahren für hochempfindliches Aufnahmematerial praktisch nicht in Frage kommt.Various methods have already been described to avoid the blurring, e.g. B. by Addition of so-called table dyes to the light-sensitive layers. These screen dyes should absorb the scattered light. With these measures, however, another disadvantage must be taken into account 'which consists in the fact that the coloring of the layers increases the sensitivity to light is reduced, so that this method for highly sensitive recording material is practically not in Question comes.
Aus der USA.-Patentschrift 2 623 822 ist es bekannt, farbphotographische Bilder herzustellen, wobei von dem Prinzip von der farbigen Wiederentwicklung des Bildsilbers Gebrauch gemacht wird. Der Vorteil des Verfahrens wird darin gesehen, daß die Verwendung einer geringen Komponentenmenge möglich ist bzw. höhere Bilddichten erreicht werden.From US Pat. No. 2,623,822 it is known to produce color photographic images, from the principle of the colored redevelopment of picture silver is made use of. The advantage of the Process is seen in the fact that the use of a small amount of components is possible or higher image densities can be achieved.
Aus der deutschen Patentschrift 1110 519 ist die Verwendung silberarmer Schichten zur Herstellung silberarmer Bilder bekannt. Derartige Schichten wenden für ein physikalisches Entwicklungsverfahren verwendet, wobei die übliche Silbermenge für die Herstellung des Bildes gebraucht wird, da das nicht in der Schicht vorhandene Halogensilber in gelöster Form aus dem Entwickler zugeführt wird. ' Der Erfindung hegt die Aufgabe zugrunde, hochempfindliche photographische Materialien und Methoden zur Verarbeitung dieser MateriaHen zu entwickeln, die die HersteUung scharfer, farbiger photographischer Bilder gestatten. .The German patent specification 1110 519 describes the use of low-silver layers for production low-silver images known. Such layers are used for a physical development process, where the usual amount of silver is used for the production of the picture, since that is not in the Layer existing halogen silver is supplied in dissolved form from the developer. The invention has for its object highly sensitive photographic materials and methods To develop these materials for processing, the production of sharp, colored photographic Allow images. .
Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von farbphotographischen Bildern in Farbkuppler enthaltenden
Mehrschichtmaterialien mit Halogensilber-Emulsionsschichten gefunden, nachdem das Mehrschichtmaterial
nach der bildmäßigen Belichtung in der Weise verarbeitet wird, daß nach der Entwicklung das
Silber bzw. Silberhalogenid in den Teilen der Schicht, die nicht den Bildteilen des endgültigen Farbbildes
Verfahren zur HersteUung
farbphotographischer BilderA process has now been found for the production of color photographic images in multilayer materials containing color couplers with halogen silver emulsion layers, after the multilayer material is processed after imagewise exposure in such a way that after development the silver or silver halide in the parts of the layer which are not the image parts of the final color image
color photographic images
Anmelder:Applicant:
Agfa Aktiengesellschaft,
Leverkusen, Kaiser-Wilhelm-AUee 24Agfa Aktiengesellschaft,
Leverkusen, Kaiser-Wilhelm-AUee 24
Als Erfinder benannt:
Dr. Bernhard Morcher, Leverkusen;
Dr. Karl Ludwig Huppert,
Neuthard bei BruchsalNamed as inventor:
Dr. Bernhard Morcher, Leverkusen;
Dr. Karl Ludwig Huppert,
Neuthard near Bruchsal
entsprechen, entfernt wird, während in den Bildteilen das Silber in HchtempfindHche Silbersalze übergeführt wird, die nach einer diffusen Belichtung wiederum farbentwickelt werden und wobei durch beliebige Wiederholung des Prozesses die gewünschte, endgültige Farbdichte eingesteht wird und ist dadurch gekennzeichnet, daß ein Mehrschichtmaterial verwendet wird,* dessen SUberhalogenidgehalt pro Schicht bezögen auf Silber 1,5 bis 3,0.g/m2 beträgt und dessen Farbkupplerko nzentration pro Schicht zwischen 3,5 und 5,0 g/m2 liegt.corresponding, is removed, while in the image parts the silver is converted into highly sensitive silver salts, which are again color-developed after a diffuse exposure and whereby the desired, final color density is admitted by any repetition of the process and is characterized in that a multilayer material is used, * whose super halide content per layer, based on silver, is 1.5 to 3.0 g / m 2 and its color coupler concentration per layer is between 3.5 and 5.0 g / m 2 .
Bei dem erfindungsgemäßeh Verfahren werden die oben beschriebenen Nachteile vermieden, und man erhält Bilder hervorragender Schärfer Bei den Iichtempfindhchen Schichten ist dabei das Verhältnis der Farbkupplerkonzentration zur Silberhalögenidkonzent'rätion stark erhöht worden.In the method according to the invention, the disadvantages described above are avoided, and one maintains images with outstanding sharpness. In the case of the light-sensitive layers, the ratio of the Color coupler concentration for silver halide concentration has been greatly increased.
' Dies wird dadurch erreicht, daß die Farbkuppler in den üblichen Konzentrationen verwendet werden, die Konzentration an Silberhalogenid jedoch erniedrigt wird. Die in Farbfilmen übliche Farbkupplerkonzentration liegt zwischen 3,5 und 5,0 g/m2. Mit der Herabsetzung der. Silberbalogenidkonzentration geht konform eine Schwächung des für die Ausbildung unscharfer Bilder verantwortlichen Streulichtes. Die erfindungsgemäßen MateriaUen besitzen den weiteren Vorteil, daß eine Einsparung des relativ kostspieUgen Halogensilbers erreicht wird.This is achieved in that the color couplers are used in the usual concentrations, but the concentration of silver halide is lowered. The color coupler concentration customary in color films is between 3.5 and 5.0 g / m 2 . With the lowering of the. The concentration of silver halide corresponds to a weakening of the scattered light responsible for the formation of blurred images. The materials according to the invention have the further advantage that the relatively expensive halogen silver is saved.
Genügen die entstandenen Farbbilder in bezug auf Urre Dichte den Ansprüchen, kann das Verfahren durch Behandlung in den üblichen Bleich- und Fixierbädern abgeschlossen werden. Wenn bei den erfindungsgemäßen Verfahren auch die konventioneUenIf the resulting color images meet the requirements with regard to Urre density, the method can be completed by treatment in the usual bleach and fix baths. When the invention Procedure also the conventional ones
709 618/497709 618/497
Verfahrensgänge mehrfach durchgeführt werden müssen, so sind die Vorteile durch die erzielte Schärfe des Bildes und der Einsparung von Silber so hoch, daß dieser Mehraufwand gerechtfertigt ist. Hierbei kommt dem erfindungsgemäßen Verfahren ferner zugute, daß S bei der modernen maschinellen Verarbeitung, photographischer MateriaUen die Wiederholung eines Arbeitsganges wesentlich geringere Belastung bedeutet als bei der früheren manuellen Verarbeitung.Process steps have to be carried out several times, the advantages are the achieved sharpness of the Image and the saving of silver so high that this additional expense is justified. Here comes the method according to the invention also benefit that S in modern machine processing, photographic Materials the repetition of an operation means significantly less stress than the previous manual processing.
Die erfindungsgemäßen photographischen Materialien werden in der üblichen Weise hergestellt. Als Silberhalogenid sind Silberchlorid, Silberbromid oder Gemische davon, wobei die Emulsion außerdem bis zu 10 % Silberjodid enthalten kann, geeignet. Die Emulsionen können die üblichen Zusätze, wie Stabilisatoren, chemische oder optische Sensibilisatoren enthalten, sie können in bekannter Weise durch Zusätze schwefelhaltiger Verbindungen oder Edelmetallkomplexe gereift werden. Bevorzugt werden die bekannten Farbkuppler in den üblichen Konzentrationen angewendet und IedigUch die Konzentration der üchtempfindlichen Silberhalogenide in beüebigem Maße verringert. Um den Mehraufwand in bezug auf die Verarbeitung in der Praxis in erträglichen Grenzen zu halten, ist die Verringerung der Silberhalogenidkonzentration auf die Hälfte der übüchen Konzentration bevorzugt. ÜbUcherweise enthalten Farbfilme etwa 3,5 bis 6,0 g Silber pro Quadratmeter; die erfindungsgemäß bevorzugte Konzentration hegt demnach zwischen 1,5 und 3,0 g Silber pro Quadratmeter. Dabei ist es vorteilhaft, bei Verwendung der übUchen Coloremulsionen unter Einhaltung der normalen Schichtdicken, die eingesparte Emulsion durch etwa die gleiche Menge Bindemittel, wie Gelatine, zu ersetzen. Als Bindemittel ist Gelatine bevorzugt. Es sind jedoch ebenf aUs andere hydrophile schichtbildende KoUoide geeignet, wie beispielsweise Polyvinylalkohol, CarboxymethylceUulose, Alginsäure oder Derivate davon und ähnliche Bindemittel, die eventueU im Gemisch mit Gelatine verwendet werden können.The photographic materials of the present invention are prepared in the usual manner. as Silver halide are silver chloride, silver bromide or mixtures thereof, the emulsion also being up to 10% silver iodide may be suitable. The emulsions can contain the usual additives, such as stabilizers, contain chemical or optical sensitizers, they can be in a known manner by adding sulfur-containing Compounds or precious metal complexes are matured. The known color couplers are preferred Applied in the usual concentrations and IedigUch the concentration of the sensitive Silver halides reduced to a moderate extent. In order to avoid the additional work in relation to the processing in the Keeping practice within tolerable limits is to reduce the silver halide concentration to that Half of the usual concentration preferred. Color films usually contain about 3.5 to 6.0 g per silver Square meters; the concentration preferred according to the invention is accordingly between 1.5 and 3.0 g of silver per square meter. It is advantageous when using the usual color emulsions while observing the normal layer thicknesses, the emulsion saved by about the same amount of binder, like gelatin, to replace. Gelatin is preferred as the binder. However, they are also hydrophilic as well as others Layer-forming KoUoids are suitable, such as, for example, polyvinyl alcohol, carboxymethylcellulose, alginic acid or derivatives thereof and similar binders, which may be used in admixture with gelatin can.
Die Entwicklung, das Bleichen und Fixieren der erfindungsgemäß zu verwendenden MateriaUen kann mit Bädern der übUchen Zusammensetzung durchgeführt werden. Die erfindungsgemäße Verarbeitung entspricht im ersten Verarbeitungsgang im wesentlichen dem übUchen Prozeß, wobei ledigüch das normalerweise vor der Schlußwässerung verwendete Fixierbad durch ein Reduktionsbad ersetzt wird, durch das das aus dem Bleichbad stammende überschüssige Oxydationsmittel zerstört wird. Als Reduktionsmittel für dieses Bad eignen sich die in der photographischen Praxis übUchen Reduktionsmittel, z. B. AlkaUsulfite, Bisulfite, Hydroxylamin. Das erfindungsgemäße Verfahren ist sowohl zur HersteUung farbiger Bilder nach dem Negativprozeß als auch für Umkehrverfahren geeignet. The development, bleaching and fixing of the materials to be used according to the invention can be carried out with baths of the usual composition. The processing according to the invention corresponds in the first processing step essentially the usual process, only that normally Fixing bath used before the final wash is replaced by a reducing bath, through which the Excess oxidizing agent from the bleach bath is destroyed. As a reducing agent for The reducing agents customary in photographic practice are suitable for this bath, e.g. B. AlkaUsulfite, Bisulfites, hydroxylamine. The method according to the invention is suitable for both the production of colored images suitable for the negative process as well as for reversal processes.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren sind bei beiden Prozessen nach der Farbentwicklung bromidhaltige Bleichbäder bevorzugt. Bei der Umkehrver^ arbeitung soUte nach der Schwarzweißentwicklung ein saures Bleichbad angewendet werden, durch das die bei der Oxydation des Silberbildes entstehenden Silbersalze gleichzeitig herausgelöst werden.In the method according to the invention, both processes contain bromide after color development Bleach baths preferred. In the case of reversal processing, you should stop after the black and white development Acid bleach bath can be used, through which the silver salts formed during the oxidation of the silver image be released at the same time.
Die bei der erfindungsgemäßen Verarbeitung sowohl beim Negativ als auch beim Umkehrprozeß erf order-Uche diffuse BeUchtung kann gleichzeitig mit der vorangehenden Wässerung oder der nachfolgenden Farbentwicklung durchgeführt werden.The processing according to the invention requires both the negative and the reversal process Diffuse observation can occur simultaneously with the preceding soaking or the subsequent color development be performed.
Die verfahrensmäßigen Unterschiede dieser beiden Methoden sind aus den folgenden Beispielen ersichtlich: The procedural differences between these two methods can be seen in the following examples:
(A) Film mit konventioneller Zusammensetzung(A) Film of conventional composition
Ein Mehrschichtenfilm, bestehend aus drei Bromsilberemulsionsschichten, der als Gelbkuppler 3-(p-Stearoylamino-benzoylacetamino)-isophthalsäure, als Purpurkuppler 2 - Heptadecylpyrazolon[l,5 - ajbenzimidazol-sulfonsäure-(ö) und als Blaugrünkuppler I-Hydroxy-2-naphthoesäure-[2'-(methyl-n-octadecylamino)-5'-sulfosäure]-aniUd enthält und bei einer Gesamtschichtdicke von 15 μ 3,9 g/m2 Silber und 4 g/m2 Farbkuppler enthält, wird wie folgt in übücher Weise verarbeitet: A multilayer film, consisting of three bromide silver emulsion layers, the yellow coupler 3- (p-stearoylamino-benzoylacetamino) isophthalic acid, the purple coupler 2- heptadecylpyrazolone [l, 5-ajbenzimidazole-sulfonic acid- (δ) and as the cyan coupler 2- naphthophthalic acid - [2 '- (methyl-n-octadecylamino) -5'-sulfonic acid] -aniUd and contains 3.9 g / m 2 of silver and 4 g / m 2 of color coupler with a total layer thickness of 15 μ is used as follows Way processed:
Farbentwickler 8 MinutenColor developer 8 minutes
Stoppfixierbad 5 MinutenStop fix bath 5 minutes
Wässerung 5 MinutenSoaking for 5 minutes
Bleichbad 5 MinutenBleach bath 5 minutes
Wässerung 5 MinutenSoaking for 5 minutes
Fixierbad 5 MinutenFixing bath 5 minutes
Wässerung IOMinutenWatering IOMminutes
Die Bäder haben dabei die folgende Zusammensetzung: The baths have the following composition:
FarbentwicklerColor developer
Natriumhexametaphosphat 2 gSodium hexametaphosphate 2 g
Diäthylparaphenylendiamin 2,5 gDiethyl paraphenylenediamine 2.5 g
Natriumsulfit 3 gSodium sulfite 3 g
Hydroxylammoniumsulfat ....... 1,2 gHydroxylammonium sulfate ....... 1.2 g
KaUumkarbonat 50 gChewing carbonate 50 g
KaUumbromid 2 gChewing bromide 2 g
Wasser IOOOmlWater IOOOml
StoppfixierbadStop fix bath
Natriumthiosulfat 200 gSodium thiosulfate 200 g
Natriumacetat 30 gSodium acetate 30 g
Eisessig 6 mlGlacial acetic acid 6 ml
Wasser 1000 mlWater 1000 ml
BleichbadBleach bath
KaUumferricyanid 100 gKaUumferricyanid 100 g
KaUumbromid 20gChewable bromide 20g
Dinatriumphosphat 10 gDisodium phosphate 10 g
Eisessig 4 mlGlacial acetic acid 4 ml
Wasser 1000 mlWater 1000 ml
FixierbadFixer
Natriumthiosulfat .. ..." 200 gSodium thiosulphate .. ... "200 g
Wasser 1000 mlWater 1000 ml
(B) Erfindungsgemäß zu verwendender Film(B) Film to be used in the present invention
Ein MehrscMchtenfihn, der die Farbkuppler in gleicher Menge enthält wie der im Beispiel 1, (A) verwendete Film, bei dessen Aufbau aber ein Teil der Emulsion durch Gelatine ersetzt wurde, so daß er bei gleicher Schichtdicke einen Gesamtsilbergehalt von nur 2,2 g/m2 aufweist, wird wie folgt verarbeitet:A multi-layer film which contains the same amount of the color couplers as the film used in Example 1, (A), but during which part of the emulsion was replaced by gelatine, so that with the same layer thickness it has a total silver content of only 2.2 g / m 2 is processed as follows:
Farbentwickler 8 MinutenColor developer 8 minutes
Stoppfixierbad 5 MinutenStop fix bath 5 minutes
Wässerung 5 MinutenSoaking for 5 minutes
Bleichbad 5 MinutenBleach bath 5 minutes
Wässerung 2 MinutenSoaking for 2 minutes
Reduktionsbad 5 MinutenReduction bath 5 minutes
Wässerung 2 MinutenSoaking for 2 minutes
Claims (1)
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEA43074A DE1245733B (en) | 1963-05-09 | 1963-05-09 | Process for making color photographic images |
FR973698A FR1393032A (en) | 1963-05-09 | 1964-05-08 | Method for obtaining photographic images |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEA43074A DE1245733B (en) | 1963-05-09 | 1963-05-09 | Process for making color photographic images |
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Publication Number | Publication Date |
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DE1245733B true DE1245733B (en) | 1967-07-27 |
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ID=6933459
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEA43074A Pending DE1245733B (en) | 1963-05-09 | 1963-05-09 | Process for making color photographic images |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE1245733B (en) |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2623822A (en) * | 1949-12-06 | 1952-12-30 | Gen Aniline & Film Corp | Method of obtaining multicolored photographic images of increased color density |
DE1110519B (en) * | 1959-01-10 | 1961-07-06 | Agfa Ag | Process for the production of photographic images in very low-silver layers |
-
1963
- 1963-05-09 DE DEA43074A patent/DE1245733B/en active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2623822A (en) * | 1949-12-06 | 1952-12-30 | Gen Aniline & Film Corp | Method of obtaining multicolored photographic images of increased color density |
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