DE1242550B

DE1242550B - Process for making cellulosic textiles crease-proof

Info

Publication number: DE1242550B
Application number: DE1965T0029386
Authority: DE
Inventors: Roger Tattersall
Original assignee: TOOTAL Ltd
Current assignee: TOOTAL Ltd
Priority date: 1964-09-16
Filing date: 1965-09-11
Publication date: 1967-06-22

Description

Verfahren zum Knitterfestmachen von Celluiosetextilien Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Knitterfestmachen von Cellulosetextilien. Zum Knitterfestmachen werden Mittel verwendet, die die Knitterfestigkeit von Cellulosetextilien entweder durch eine chemische Umsetzung mit der Ceilulose in Gegenwart von Säure oder durch die Bildung von harzartigen Produkten in Gegenwart von Säure bewirken. Die knitterfestmachenden Mittel können auch verwendet werden, um im Textilgut Falten, eingeprägte Muster, Bügelfalten, »Schreiner-Effekte« und eine regulierte Schrumpfung zu fixieren.Method of making cellulose fabric crease-resistant. The invention relates to a method for making cellulosic textiles crease-resistant. For crease-proofing Means are used that increase the crease resistance of cellulose textiles either by chemical reaction with the ceilulose in the presence of acid or by cause the formation of resinous products in the presence of acid. The anti-crease ones Means can also be used to fold, embossed patterns, To fix creases, "joiner effects" and regulated shrinkage.

Es ist bekannt, Cellulosetextilien, wie Fasern, Garne oder Gewebe bzw. Gewirke oder Vliesstoffe, mit einer Verbindung, die ein knitterfestmachendes Harz bildet, und einem Säurekatalysator zu behandeln und dann Harz zu bilden und bzw. oder eine Vernetzung durch Trocknen und Erwärmen zu erzielen, wodurch sowohl die Knitterfestigkeit als auch die Fixierung von Falten, »Schreiner-Effekte« und Schrumpfung verbessert werden.Cellulose textiles such as fibers, yarns or fabrics are known or knitted fabrics or nonwovens, with a connection that is a crease-proof Resin forms, and treat an acid catalyst and then form resin and or or to achieve crosslinking by drying and heating, whereby both the crease resistance as well as the fixation of wrinkles, »carpenter effects« and Shrinkage can be improved.

Schwierigkeiten entstehen, wenn man Kleider aus einem knitterfesten Stoff macht, z. B. bei der Herstellung von Säumen und Falten. Es ist bekannt, ein Gewebe mit Reaktantharzen und einem Säurekatalysator für die Harzbildung zu imprägnieren, den Stoff zu trocknen, das Kleid aus einem solchen Stoff zuzuschneiden und die zugeschnittenen Kleiderstücke zu falten und dann das Harz zu bilden. Die bekannten Verfahren haben indes nicht befriedigt, weil nach der Imprägnierung des Cellulosetextilgutes mit einem Reaktantharz sowie dem Säurekatalysator und dem Trocknen des Gutes die Vernetzung schon vor sich geht, bevor das Textilgut auf eine hohe Temperatur erhitzt worden ist. Die Zeit zur Lagerung des Textilgutes bis zu seiner Anforderung durch Kleiderhersteller ist daher ungenügend, und ebenso ist die Zeit ungenügend, um das Fabrikat vom Hersteller zum Kleidermacher zu transportieren.Difficulties arise when you can get clothes out of a crease-resistant manner Fabric makes, e.g. B. in the production of hems and folds. It is known a Impregnate fabrics with reactant resins and an acid catalyst for resin formation, to dry the fabric, to cut the dress from such a fabric and the cut to size Folding garments and then forming the resin. The known procedures have however, not satisfied, because after the impregnation of the cellulose textile goods with a reactant resin as well as the acid catalyst and the drying of the material, the crosslinking is already going on before the textile has been heated to a high temperature is. The time it takes for the textile goods to be stored until they are requested by the clothing manufacturer is therefore insufficient, and likewise the time is insufficient to get the make from the manufacturer to be transported to the clothes maker.

Es wurde gefunden, daß bei Verwendung von Sulfonium- oder Sulfoxoniumverbindungenals Katalysatoren für die Behandlung von Cellulosematerialien mit knitterfestmachenden Mitteln, die imprägnierten Celiulosetextilien getrocknet und bei Raumtemperatur während eines beachtlichen Zeitraumes gelagert werden können, ohne daß eine nennenswerte Menge des knitterfestmachenden Mittels gebildet wird. So kann ein Kleid zugeschnitten und bzw oder hergestellt werden, bevor irgendeine beachtliche Menge des knitterfestmachenden Mittels gebildet worden ist. Die für die Zwecke der Erfindung verwendeten Sulfonium-und Sulfoxoniumverbindungen sind wasserlöslich und ergeben in einer wäßrigen Lösung keinen größeren pH-Wert als 5. Sie haben ein Schwefelatom oder die SO-Gruppe, welche positive Ladung haben und deshalb mit einem Anion verbunden sind, die restlichen Valenzen -des zentralen Schwefelatoms werden durch organische Gruppen abgesättigt, wie z. B. durch Alkyl, substituiertes Alkyl, Aralkyl oder aromatische Gruppen, aber nicht durch Wasserstoff. Der Substituent in der substituierten Alkylgruppe ist vorzugsweise eine Hydroxy- oder Cyangruppe, die Verbindung kann z. B. folgenden Rest darstellen: Geeignete, an sich bekannte knitterfestmachende Mittel sind z. B. durch Hitze härtbare Harze, vorzugsweise Stickstoff enthaltende hitzehärtbare Harze, wie Harnstoff Formaldehyd oder Phenol-Formaldehyd, und cellulosevernetzende Mittel, wie Formaldehyd, Glyoxal oder Reaktantharze. Unter Reaktantharzen sind Amidoformaldehydprodukte zu verstehen, die in Gegenwart eines Cellulosetextils mit der Cellulose reagieren und Quervernetzungen zwischen den Cellulosemolekülen bewirken. Beispiele für Reaktantharze sind Methylolverbindungen von Äthylenharnstoff, cyclischem Propylenharnstoff, Alkyl- oder Hydroxyalkyltriazone oder Glykolurein.It has been found that when sulfonium or sulfoxonium compounds are used as catalysts for the treatment of cellulosic materials with anti-crease agents, the impregnated cellulosic fabrics can be dried and stored at room temperature for a substantial period of time without forming an appreciable amount of the anti-crease agent. Thus, a dress can be tailored and / or made before any substantial amount of the anti-wrinkle agent has been formed. The sulfonium and sulfoxonium compounds used for the purposes of the invention are water-soluble and do not give a pH value greater than 5 in an aqueous solution. They have a sulfur atom or the SO group, which have a positive charge and are therefore linked to an anion remaining valences of the central sulfur atom are saturated by organic groups, such as. B. by alkyl, substituted alkyl, aralkyl or aromatic groups, but not by hydrogen. The substituent in the substituted alkyl group is preferably a hydroxy or cyano group, the compound can e.g. B. represent the following remainder: Suitable, per se known anti-crease agents are, for. B. thermosetting resins, preferably nitrogen-containing thermosetting resins, such as urea formaldehyde or phenol-formaldehyde, and cellulose-crosslinking agents such as formaldehyde, glyoxal or reactant resins. Reactant resins are amido formaldehyde products which react with the cellulose in the presence of a cellulose textile and bring about cross-links between the cellulose molecules. Examples of reactant resins are methylol compounds of ethylene urea, cyclic propylene urea, alkyl or hydroxyalkyl triazone or glycolurein.

Als Sulfoxoniumverbindung geeignet ist z. B. Trimethylsulfoxoniumjodid. Bevorzugte Sulfoniumverbindungen sind Trimethylsulfoniumjodid, Diäthylhydroxyäthylsulfoniumbromid, Trishydroxyäthylsulfoniumchlorid, Trishydroxyäthylsulfoniumbenzoat, Dibenzylmethylsulfoniummethylsulphat oder Dodecylmethylacetoxyäthylsulfoniumjodid; Trishydroxyäthylsulfoniumsalze sind besonders geeignet. Der Anionteil leitet sich von starken Säuren ab, wie z. B. Phosphorsäure, Schwefelsäure, Jodwasserstoffsäure, Salzsäure oder Bromwasserstoffsäure.As a sulfoxonium compound is suitable, for. B. Trimethylsulfoxonium iodide. Preferred sulfonium compounds are trimethylsulfonium iodide, diethylhydroxyethylsulfonium bromide, Trishydroxyäthylsulfoniumchlorid, Trishydroxyäthylsulfoniumbenzoat, Dibenzylmethylsulfoniummethylsulphat or dodecylmethylacetoxyethylsulfonium iodide; Trishydroxyäthylsulfoniumsalze are particularly suitable. The anion part is derived from strong acids, such as. B. phosphoric acid, Sulfuric acid, hydriodic acid, hydrochloric acid or hydrobromic acid.

Das Trocknen wird vorzugsweise bei einer Temperatur ausgeführt, die 100°C nicht übersteigt.The drying is preferably carried out at a temperature which Does not exceed 100 ° C.

Beim Behandeln von Garnen und Geweben wird vorzugsweise vor dem Erhitzen eine mechanische Behandlung des Textilgutes vorgenommen.When treating yarns and fabrics, it is preferred to pre-heat a mechanical treatment of the textile is carried out.

Unter »Cellulosetextilien« sind solche zu verstehen, die zu 1000/, aus nativer Cellulose, z. B. Baumwolle oder Leinen, oder aus regenerierter Cellulose, wie Viskose-Kunstseide, oder Cellulosederivaten, wie Celluloseacetat, bestehen oder die wenigstens 30, vorzugsweise 50 °/o solcher Fasern enthalten. Mischungen von Cellulosefasern mit synthetischen Fasern können auch behandelt werden."Cellulose textiles" are to be understood as meaning those made of 1000 /, made from native cellulose, e.g. B. cotton or linen, or regenerated cellulose, such as viscose rayon, or cellulose derivatives, such as cellulose acetate, exist or contain at least 30, preferably 50% of such fibers. Mixtures of cellulosic fibers with synthetic fibers can also be treated.

Beim Behandeln von Baumwolle, regenerierter Cellulose oder Leinen wird die Verwendung eines stickstoffhaltigen reaktionsfähigen, insbesondere eines solchen, das aus Dimethylolderivaten besteht, bzw. die Anwendung eines stickstoffhaltigen warmhärtbaren Harzes bevorzugt.When treating cotton, regenerated cellulose or linen is the use of a nitrogen-containing reactive, especially one those consisting of dimethylol derivatives, or the use of a nitrogen-containing one thermosetting resin is preferred.

So ist z. B. aus der belgischen Patentschrift 615 318 ein Verfahren zum Behandeln von Cellulosetextilien bekannt, bei welchem die Textilien mit einem hitzehärtbaren Harz wie einem Aminoplastbildner, z. B. Dimethylharnstoff, und einem hydroxylgruppenhaltigen Sulfon, wie ß-Hydroxyäthyl-ß-natriumsulfatäthylsulfon, behandelt werden. Bei dem bekannten Verfahren wird die Sulfonverbindung in einer Menge, bezogen auf das trockene Gewebe, von 3 bis 25 °/o angewendet. Da sich die Sulfonverbindung mit dem Harz umsetzt, weisen die behandelten Cellulosetextilien Schwefel auf, während beim Verfahren vorliegender Erfindung die knitterfestgemachten Cellulosetextilien praktisch schwefelfrei sind, da die Sulfonium- bzw. Sulfoxoniumverbindung lediglich als Katalysator verwendet wird.So is z. B. from the Belgian patent 615 318 a method known for treating cellulose textiles, in which the textiles with a thermosetting resin such as an aminoplast former e.g. B. dimethylurea, and one hydroxyl-containing sulfone, such as ß-hydroxyethyl-ß-sodium sulfate ethyl sulfone treated will. In the known method, the sulfone compound is obtained in an amount on the dry tissue, from 3 to 25 per cent. applied. As the sulfone compound reacts with the resin, the treated cellulose textiles have sulfur, while in the method of the present invention the crease-resistant cellulosic fabrics are practically sulfur-free, since the sulfonium or sulfoxonium compound is only is used as a catalyst.

Nach einer Ausführungsform vorliegender Erfindung wird ein cellulosehaltiges Gewebe, das aus Fasern nativer oder regenerierter Cellulose zusammengesetzt ist, mit einem wäßrigen Gemisch imprägniert, das 5 bis 35 Gewichtsprozent, bezogen auf das Volumen der Flüssigkeit, an Verbindungen enthält, die ein knitterfestmachendes Mittel bilden, wobei der Flüssigkeit als Katalysator 1 bis 5 °/o nichtsaurer Sulfoniumverbindung zugesetzt wird. Nach dem Imprägnieren wird das cellulosehaltige Gewebe bei nicht über 100°C getrocknet. Das getrocknete Gewebe kann dann in diesem Zustand mehrere Monate gelagert werden, und sogar nach dieser Zeit hat sich wenig oder kein knitterfestmachendes Mittel gebildet, und das Gewebe kann mechanischen Einwirkungen unterworfen und erhitzt werden, um das knitterfestmachende Mittel zu bilden. Wenn gewünscht, kann gegebenenfalls die Verbindung, die das knitterfestmachende Mittel bildet, durch Waschen entfernt werden. Wenn Dimethylol-Cylclopropylenharnstoff verwendet wird, wird bei 140 bis 170°C während 5 bis 1 Minuten behandelt, um die Bildung des knitterfestmachenden Mittels zu bewirken.According to one embodiment of the present invention, a cellulose-containing Fabric composed of fibers of native or regenerated cellulose, impregnated with an aqueous mixture that is 5 to 35 percent by weight, based on the volume of the liquid that contains compounds that make a crease-proof Forming means, the liquid as a catalyst 1 to 5% non-acidic sulfonium compound is added. After impregnation, the cellulose-containing fabric is not dried over 100 ° C. The dried tissue can then in this state several Months of storage, and even after that time, little or no anti-crease material has become Means are formed and the tissue can be subjected to mechanical action and heated to form the anti-crease agent. If desired, can optionally the compound forming the anti-crease agent is removed by washing will. If dimethylol-cyclopropyleneurea is used, 140 to Treated 170 ° C for 5 to 1 minutes to prevent the formation of the anti-crease Means to effect.

Zu den mechanischen Einwirkungen, denen der Stoff unterworfen werden kann, gehören Satinieren, Gaufrieren, »Schreinern« und Falten; der Stoff wird danach zur Bildung des knitterfestmachenden Mittels erhitzt. Geeignete Satinier-, Gaufrier- oder Bügelwalzen sind bekannt. Das cellulosehaltige Gewebe kann auch einer Schrumpfung mit einer Palmer-Maschine unterworfen werden, bevor es zur Bildung des knitterfestmachenden Mittels erhitzt wird.The mechanical effects to which the substance is subjected can include satin finishing, embossing, "carpentry" and folding; the fabric will afterwards heated to form the anti-crease agent. Suitable satin finishing, embossing or ironing rollers are known. The cellulosic fabric can also experience shrinkage with a Palmer machine before it is subjected to the formation of the anti-crease Is heated by means.

In Anwendung des Verfahrens vorliegender Erfindung wird z. B. ein Kleidungsstück nach dem Imprägnieren und Trocknen und vor dem Erhitzen zugeschnitten. So kann ein Rock zugeschnitten und gefaltet oder Hosen können zugeschnitten und zusammengenäht werden, worauf der Rock oder die Hose erhitzt werden, um das knitterfestmachende Mittel zu bilden. Auf diese Weise wird gewährleistet, daß die Bügelfalten bzw. Einschläge genau an der vorbestimmten Stelle in dem Kleid liegen.In using the method of the present invention, e.g. B. a Garment tailored after impregnation and drying and before heating. So a skirt can be tailored and folded or pants can be tailored and are sewn together, after which the skirt or trousers are heated to make the crease-proof Funds to form. In this way it is ensured that the creases or folds lie exactly at the predetermined point in the dress.

Erfindungsgemäß kann man auch Gewebe versteifen. So wird z. B. ein cellulosehaltiges Gewebe mit einem Ansatz imprägniert, der einen Harzbildner, besonders ein Reaktantharz, ferner ein Versteifungsmittel, wie Stärke oder Polyvinylalkohol, und eine Sulfonium- oder Sulfoxoniumverbindung enthält. Das Gewebe wird dann getrocknet und kann gelagert werden. Bei dieser Fertigungsstufe ist das Gewebe nicht merklich steifer als vor der Imprägnierung, und das Versteifungsmittel kann durch Waschen entfernt werden. Wenn jedoch das Gewebe erhitzt wird, wird es steif, und das Versteifungsmittel ist nicht auswaschbar fixiert. Auf diese Weise imprägnierte und getrocknete Gewebe dienen zur Herstellung von Kragen und Aufschlägen bei Kleidungsstücken. Die Kragen und Aufschläge werden dann durch Erhitzen zu ihrer endgültigen Form versteift.According to the invention, tissue can also be stiffened. So z. B. a cellulosic fabric impregnated with an approach that is a resin former, especially a reactant resin, also a stiffening agent such as starch or polyvinyl alcohol, and contains a sulfonium or sulfoxonium compound. The fabric is then dried and can be stored. At this stage of production, the fabric is not noticeable stiffer than before impregnation, and the stiffening agent can be washed out removed. However, when the fabric is heated it becomes stiff, and so does the stiffening agent is not fixed in a washable manner. Fabrics impregnated and dried in this way are used to make collars and lapels for garments. The collar and cuffs are then stiffened to their final shape by heating.

In den Beispielen bedeutet »S. D. I.« den Wert für »gleichmäßiger Trockenindex« (smooth drying index), und »Trocken C. R.« steht für »Knitterfestigkeit in trockenem Zustand«.In the examples, »S. D. I. «the value for» more uniform Smooth drying index, and dry C.R. stands for crease resistance in dry condition «.

Die Trockenknitterfestigkeit wird mit einem besonderen Gerät bestimmt (vgl. J. T. M a r s h , »An Introduction to Textile Finishing«, Verlag Chapman and Hall, 1948, S. 388).The dry wrinkle resistance is determined with a special device (cf. J. T. Marsh, "An Introduction to Textile Finishing", Verlag Chapman and Hall, 1948, p. 388).

Der gleichmäßige Trockenindex wird mit einem Apparat und nach einer Methode gemessen, die in der USA.-Patentschrift 2 909 921 beschrieben ist, wobei das Ergebnis um so besser ist, je kleiner die Zahl ist. Beispiel 1 Ein Baumwollpopelin wird mit einer Lösung imprägniert, die 20 °/o (Prozent in Volumenkonzentration) Dimethylol-cyclopropylenharnstoff und 2 °/o Trimethylsulfoniumjodid enthält, das imprägnierte Gewebe wird zwischen Walzen auf 90 °/o Flottenaufnahme abgequetscht. Der Stoff wird 3 Minuten bei 70°C getrocknet und 5 Minuten bei 150°C zwischen zwei Metallplatten erhitzt. Der Stoff wird 2 Minuten in 1/40,loiger Seifen- und 1/40/niger Sodalösung gewaschen, in Wasser gespült und getrocknet. Der Stoff weist eine ausgezeichnete Knitterfestigkeit sowohl im nassen als auch im trockenen Zustand auf.The uniform dry index is measured with one apparatus and after one Method described in U.S. Patent 2,909,921, wherein The smaller the number, the better the result. Example 1 A cotton poplin is impregnated with a solution that is 20% (percent by volume) Contains dimethylol-cyclopropyleneurea and 2% trimethylsulfonium iodide, the Impregnated fabric is squeezed off between rollers to 90% liquor pick-up. The fabric is 3 minutes at 70 ° C dried and 5 minutes at 150 ° C heated between two metal plates. The fabric is soaked for 2 minutes in 1 / 40th lozenge soap and 1/40 / niger soda solution, rinsed in water and dried. The fabric has excellent wrinkle resistance in both wet and dry conditions State on.

Beispiel 2 Ein Popelin wird mit einer Lösung imprägniert, die 20 °/o Dimethylolglykolurein und 2 °/0 Bis-(ß-hydroxyäthyl)-äthylsulfoniumbromid enthält, worauf das Gewebe auf 90 0/0 Flottenaufnahme abgequetscht wird. Das Gewebe wird bei 70°C 3 Minuten getrocknet und zwischen Metallplatten bei 160°C 3 Minuten erhitzt. Das Gewebe wird 2 Minuten in 1/4 %oiger Seifen- und 1/40/niger Sodalösung gewaschen, mit Wasser gespült und getrocknet. Das Gewebe hat sowohl im nassen als auch im trockenen Zustand eine ausgezeichnete Knitterfestigkeit. Beispiel 3 Das Beispiel 2 wird mit einem Gewebe aus Zellwolle wiederholt, mit der Abweichung, daß als Harzbildner Dimethylol-cyclopropylenharnstoff und als Katalysator Dibenzylmethylsulfoniummethylsulfat verwendet wird. Das Gewebe hat eine gute Knitterfestigkeit sowohl im trockenen als auch im nassen Zustand. Beispiel 4 Es wird ein Popelin mit einer wäßrigen Lösung imprägniert, die 20 0/0 Dimethylol-cyclopropylenharnstoff und 20/0 Bis-(ß-hydroxyäthyl)-äthylsulfoniumbromid enthält, und dann zwischen Walzen auf 60 Gewichtsprozent Flottenaufnahme abgequetscht. Das Gewebe wird auf einem Trockenrahmen 15 Minuten durch Luft von 149°C getrocknet. Das getrocknete Gewebe wird 3 Minuten bei 160°C erhitzt und schließlich 2 Minuten in 1/4 %oiger Seifen- und 1/4%iger Sodalösung gewaschen, mit Wasser gespült und getrocknet.Example 2 A poplin is impregnated with a solution containing 20% Contains dimethylolglycolurein and 2% bis (ß-hydroxyethyl) ethylsulfonium bromide, whereupon the fabric is squeezed off to 90% liquor pick-up. The tissue will dried at 70 ° C for 3 minutes and heated between metal plates at 160 ° C for 3 minutes. The fabric is washed for 2 minutes in 1/4% soap and 1/40 / niger soda solution, rinsed with water and dried. The fabric has both wet and dry Condition excellent crease resistance. Example 3 Example 2 is with a fabric made of rayon repeated, with the difference that dimethylol-cyclopropyleneurea as the resin former and dibenzylmethylsulfonium methyl sulfate is used as the catalyst. The mesh has a good crease resistance in both dry and wet conditions. Example 4 A poplin is impregnated with an aqueous solution of 20% Dimethylol-cyclopropylenurea and 20/0 bis (ß-hydroxyethyl) ethylsulfonium bromide contains, and then squeezed between rollers to 60 percent by weight liquor pick-up. The fabric is dried on a drying frame for 15 minutes by air at 149 ° C. The dried fabric is heated for 3 minutes at 160 ° C. and finally for 2 minutes Washed in 1/4% soap and 1/4% soda solution, rinsed with water and dried.

Das behandelte Gewebe hat im nassen als auch im trockenen Zustand eine ausgezeichnete Knitterfestigkeit, die auch nicht durch Kochen in Seifenlösung beeinträchtigt wird. Beispiel 5 Beispiel 4 wird wiederholt mit der Abweichung, daß 50 als Katalysator 20/0 Diäthyl-(ß-hydroxyäthyl)-sulfoniumbromid verwendet wird. Die Eigenschaften des Die Gewebe haben folgende Eigenschaften: Trocken C. R. S. D. I. Kette I Schluß Kette 1(a) Sulfoniumkatalysator nach dem Trocknen. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1,75 1,65 75,5 1 (b) Sulfoniumkatalysator nach dem Trocknen und Erhitzen . . . . . . . . 3,75 3,6 14,0 2 (a) Zinknitrat nach dem Trocknen. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3,3 3,1 21,0 2 (b) Zinknitrat nach dem Trocknen und Erhitzen . . . . . . . . . . . . . . . . . 3,6 3,65 14,0 1 (c) Sulfoniumkatalysator nach der Lagerung. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2,35 2,15 49,5 1(d) Sulfoniumkatalysator nach der Lagerung und Erhitzen . . . . . . . . . 3,6 3,35 13,5 2 (c) Zinknitrat nach der Lagerung. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3,55 3,2 16,5 2 (d) Zinknitrat nach der Lagerung und Erhitzen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3,6 3,5 14,0 unbehandelt .............................................. 1,9 1,9 76,0 behandelten Gewebes entsprechen dem des gemäß Beispiel 4 behandelten Gewebes.The treated fabric has excellent crease resistance in the wet as well as in the dry state, which is also not impaired by boiling in a soap solution. Example 5 Example 4 is repeated with the difference that diethyl (β-hydroxyethyl) sulfonium bromide is used as catalyst 20/0. The properties of the fabrics have the following properties: Dry CRSDI Chain I end chain 1 (a) sulfonium catalyst after drying. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1.75 1.65 75.5 1 (b) sulfonium catalyst after drying and heating. . . . . . . . 3.75 3.6 14.0 2 (a) zinc nitrate after drying. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.3 3.1 21.0 2 (b) zinc nitrate after drying and heating. . . . . . . . . . . . . . . . . 3.6 3.65 14.0 1 (c) sulfonium catalyst after storage. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.35 2.15 49.5 1 (d) sulfonium catalyst after storage and heating. . . . . . . . . 3.6 3.35 13.5 2 (c) zinc nitrate after storage. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.55 3.2 16.5 2 (d) zinc nitrate after storage and heating. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.6 3.5 14.0 untreated .............................................. 1.9 1.9 76.0 treated fabric correspond to that of the fabric treated according to Example 4.

Beispiel 6 Ein Baumwollpopelin wird mit einer wäßrigen Lösung imprägniert, die 200/, Dimethylol-cyclopropylenharnstoff und 2 0/0 Diäthyl-(,8-hydroxyäthyl)-sulfoniumbromid enthält, und dann auf 60 Gewichtsprozent Flottenaufnahme abgequetscht. Das Gewebe wird auf einem Rahmen 15 Sekunden durch Luft von 150°C getrocknet. Das getrocknete Gewebe wird 33 Tage bei Raumtemperatur gelagert. Zwei Proben (A und B) werden genommen, und eine Probe (B) wird 3 Minuten bei 150°C erhitzt. Beide Proben werden 2 Minuten in 1/4 %niger Seifen- und 1/40/niger Sodalösung gewaschen, mit Wasser gespült und getrocknet; die Probe A hat eine Trockenknitterfestigkeit und Naßknitterfestigkeit, die nicht wesentlich von der unbehandelten verschieden ist. Die Probe B zeigt jedoch eine ausgezeichnete Trocken- und Naßknitterfestigkeit.Example 6 A cotton poplin is impregnated with an aqueous solution, the 200 /, dimethylol-cyclopropylenurea and 2 0/0 diethyl (, 8-hydroxyethyl) sulfonium bromide contains, and then squeezed to 60 percent by weight liquor pick-up. The mesh is dried on a frame for 15 seconds by air at 150 ° C. The dried one Tissue is stored at room temperature for 33 days. Two samples (A and B) are taken, and a sample (B) is heated at 150 ° C for 3 minutes. Both samples are 2 minutes Washed in 1/4% soap and 1/40 / niger soda solution, rinsed with water and dried; sample A has a dry crease resistance and a wet crease resistance, which is not significantly different from the untreated one. However, sample B shows excellent dry and wet wrinkle resistance.

Eine weitere Probe des imprägnierten Gewebes wird nach einer Lagerzeit von 33 Tagen bei Raumtemperatur plissiert und dann zwischen Metallplatten 3 Minuten auf 150°C erhitzt. Die Falten werden bei diesem Stoff auch durch langes Kochen in Soda- und Seifenlösung nicht entfernt.Another sample of the impregnated fabric is taken after a storage period pleated for 33 days at room temperature and then between metal plates for 3 minutes heated to 150 ° C. The creases in this fabric are also caused by long cooking Soda and soap solution not removed.

Beispiel 7 Es werden einzelne Stücke eines Baumwollpopelins mit je einer der folgenden Lösungen imprägniert: 1. 10 0/0 Dimethylol-cyclopropylenharnstoff' und 2 0/0 Bis-(ß-hydroxyäthyl)-äthylsulfoniumbromid, 2. 10 % Dimethylol-cyclopropylenharnstoff und 2 0/0 kristallwasserhaltiges Zinknitrat. Die Gewebestücke werden zwischen Walzen geführt, so daß sie 90 Gewichtsprozent der Lösung zurückhalten, und dann in einer Trockenkammer 3 Minuten bei 70°C getrocknet. Die Proben werden jedem dieser Stücke abgenommen und mit (a) bezeichnet. Ein Teil des Restes der Stücke wird 3 Minuten bei 150°C erhitzt und mit (b) bezeichnet. Andere Teile werden 6 Tage bei 50°C gelagert und mit (c) bezeichnet, und weitere Teile werden 3 Minuten auf 150'C erhitzt und mit (d) bezeichnet.Example 7 Individual pieces of cotton poplin are each impregnated with one of the following solutions: 1. 10% dimethylol-cyclopropyleneurea and 2% bis- (β-hydroxyethyl) -ethylsulfonium bromide, 2. 10% dimethylol-cyclopropyleneurea and 2 0/0 zinc nitrate containing water of crystallization. The pieces of fabric are passed between rollers so that they retain 90 percent by weight of the solution and then dried in a drying chamber at 70 ° C. for 3 minutes. The samples are taken from each of these pieces and labeled (a). Part of the remainder of the pieces is heated for 3 minutes at 150 ° C and labeled (b). Other parts are stored for 6 days at 50 ° C. and labeled (c), and other parts are heated to 150 ° C. for 3 minutes and labeled (d).

Alle Proben werden 2 Minuten in 1/4 %niger Seifen-und Sodalösung gekocht, in Wasser gespült und getrocknet. Beispiel 8 Ein Baumwollpopelin wird mit einer wäßrigen Lösung imprägniert, die 1501, Dimethylol-cyclopropylenharnstoff und 2 °/o Bis-(ß-hydroxyäthyl)-äthylsulfoniumbromid enthält, und zwischen Walzen auf 600/, Flottenaufnahme abgequetscht. Das Gewebe wird 15 Sekunden mit Luft von 150°C getrocknet. Das getrocknete Gewebe wird 30 Tage bei Raumtemperatur gelagert. Es wird daraus eine Rocklänge zugeschnitten und auf einer mechanischen Bügelmaschine plissiert. Der Rock wird dann fertiggestellt, in einer Trockenkammer aufgehängt und bei einer Lufttemperatur von 160°C 5 Minuten getrocknet.All samples are boiled for 2 minutes in 1/4% soap and soda solution, rinsed in water and dried. EXAMPLE 8 A cotton poplin is impregnated with an aqueous solution which contains 1501, dimethylol-cyclopropyleneurea and 2% bis (β-hydroxyethyl) ethylsulfonium bromide, and is squeezed between rollers to 600% liquor pick-up. The fabric is dried with air at 150 ° C. for 15 seconds. The dried tissue is stored at room temperature for 30 days. A skirt length is cut from it and pleated on a mechanical ironing machine. The skirt is then finished, hung in a drying chamber and dried at an air temperature of 160 ° C for 5 minutes.

Das erteilte Plissee wird auch durch lang anhaltendes Kochen in Seifen- und Sodalösung nicht entfernt. Das Gewebe hat eine gute Trocken- und Naßknitterfestigkeit. Beispiel 9 Ein leichter Baumwollvoile wird wie im Beispiel 8 behandelt, daraus eine Bluse zugeschnitten, genäht und gepreßt. Die Bluse wird 5 Minuten in einer Trockenkammer bei einer Lufttemperatur von 160°C erhitzt. Die Falten und Säume in der Bluse sind scharf geschnitten und gegenüber Waschen widerstandsfähig. Die Bluse hat eine gute Trocken- und Naßknitterfestigkeit. Beispiel 10 Baumwollgabardine wird wie im Beispiel 8 imprägniert. Nach dem Trocknen und Lagern während 30 Tagen werden Hosen zugeschnitten, genäht, in die erforderlichen Falten gelegt und verpreßt. Die Hosen werden in einer Trockenkammer 5 Minuten bei 160°C aufgehängt. Die erzeugten Falten sind scharf und widerstandsfähig gegenüber Waschen. Die Hosen haben eine gute Trocken- und Naßknitterfestigkeit. Beispiel 11 Ein Gewebe aus Zellwollgarn wird mit einer Lösung imprägniert, die 30 °/o eines Harnstoff-Formaldehyd-Vorkondensates und 2 °/a Bis-hydroxyäthyläthylsulfoniumbromid enthält, auf 100 °/ö Flottenaufnahme gemangelt und 5 Minuten bei 70'C gekocht.The granted pleated blind is not removed even by prolonged boiling in soap and soda solution. The fabric has good dry and wet crease resistance. Example 9 A light cotton voile is treated as in Example 8, a blouse is cut from it, sewn and pressed. The blouse is heated for 5 minutes in a drying chamber at an air temperature of 160 ° C. The folds and hems in the blouse are cut sharply and resistant to washing. The blouse has good dry and wet crease resistance. Example 10 Cotton gabardine is impregnated as in Example 8. After drying and storage for 30 days, trousers are cut, sewn, placed in the necessary folds and pressed. The pants are hung in a drying chamber at 160 ° C for 5 minutes. The wrinkles produced are sharp and resistant to washing. The pants have good dry and wet crease resistance. EXAMPLE 11 A fabric made of rayon yarn is impregnated with a solution which contains 30% of a urea-formaldehyde precondensate and 2% of bis-hydroxyethylethylsulfonium bromide, ironed to 100 % liquor absorption and boiled for 5 minutes at 70.degree.

Ein Probestück wird bei 60°C 3 Minuten gewaschen, danach ist das Harz völlig entfernt.A sample is washed at 60 ° C for 3 minutes, after which the resin is completely removed.

Ein weiteres Probestück wird 3 Minuten bei 160°C erhitzt und 3 Minuten bei 60°C gewaschen und getrocknet. Das Probestück weist eine ausgezeichnete Knitterfestigkeit auf. Beispiel 12 Ein Baumwollkleiderstoff wird mit einer Lösung imprägniert, die 400/, Formaldehyd und 20/, Bis-(ß-hydroxyäthyl)-äthylsulfoniumbromid enthält. Der Stoff wird auf 900/0 Flottenaufnahme abgequetscht und getrocknet.Another specimen is heated for 3 minutes at 160 ° C and 3 minutes washed at 60 ° C and dried. The test piece has excellent wrinkle resistance on. Example 12 A cotton garment fabric is impregnated with a solution which 400 /, formaldehyde and 20 /, bis (ß-hydroxyethyl) ethylsulfonium bromide contains. Of the Fabric is squeezed off to 900/0 liquor pick-up and dried.

Probestücke werden 3 Minuten bei verschiedenen Temperaturen erhitzt, gewaschen und getrocknet. Die Probestücke haben folgende physikalische Eigenschaften: Erhitzungstemperatur ( S.D.I. 1 Trocken C.R nur getrocknet . . . . . . . . 70 2,0 100°C ....... . ....... 71 2,1 110°C . . . . . . . . . . . . . .. 74 2,1 120°C . ... . .. . . . . . ... 72 2,0 130°C .. . .. ... . . ... . . 73 2,1 140°C . . . . . . . . . . . . . . . 72 2,1 150°C ..... ..... . . . .. 43 2,6 1600C .........,..... 10 3,6 170°C ............... 8 3,7 Die Zahlen zeigen, daß die Reaktion bei etwa 150°C scharf einsetzt und daß unter 14.0°C keine Umsetzung stattfindet. Beispiel 13 Ein Baumwollkleiderstoff wird mit einer Lösung imprägniert, die 7,5"/, Dimethylol-cyclopropyknharnstoff und 1,501, Trimethylsulfoxoniumjodid enthält. Der Stoff wird auf 1000j, Flottenaufnahme abgequetscht und getrocknet. Bei dieser Verfahrensstufe hat der Stoff Eigenschaften, die denen des unbehandelten Stoffes entsprechen.Test pieces are heated for 3 minutes at different temperatures, washed and dried. The specimens have the following physical properties: Heating temperature (SDI 1 dry CR just dried. . . . . . . . 70 2.0 100 ° C ........ ....... 71 2.1 110 ° C. . . . . . . . . . . . . .. 74 2.1 120 ° C. ... ... . . . . ... 72 2.0 130 ° C ... .. .... . ... . 73 2.1 140 ° C. . . . . . . . . . . . . . . 72 2.1 150 ° C ..... ...... . . .. 43 2.6 1600C ........., ..... 10 3.6 170 ° C ............... 8 3.7 The figures show that the reaction starts sharply at around 150 ° C and that no reaction takes place below 14.0 ° C. EXAMPLE 13 A cotton garment fabric is impregnated with a solution which contains 7.5 ″, dimethylol-cyclopropycene urea and 1.501, trimethylsulfoxonium iodide. The fabric is squeezed to 1000J, liquor pick-up and dried. At this stage of the process, the fabric has properties that are those of the untreated fabric correspond.

Der Stoff wird zwischen Metallplatten bei 150°C 3 Minuten erhitzt. Der Stoff wird 2 Minuten in 1/4°/oiger Seifen- und 1/4°/oiger Sololösung gewaschea, mit Wasser gespült und getrocknet. Der Stoff hat eine ausgezeichnete Trocken- und Naßfestigkeit.The fabric is heated between metal plates at 150 ° C for 3 minutes. The fabric is washed in 1/4% soap and 1/4% solo solution for 2 minutes, rinsed with water and dried. The fabric has excellent drying properties Wet strength.

Claims

1. A method for anti-wrinkling of Callulosetextilien by impregnation with an aqueous solution containing a catalyst, and then drying and curing of the impregnated textile material, characterized -zeichnet geken n that a Suifonium or a sulfoxonium compound is used as catalyst.

2. The method according to claim 1, characterized in that that the cellulose textile with an aqueous mixture that is 5 to 35 percent by weight contains the compound that makes crease-resistant, and 1 to 5 percent by weight of catalyst, both amounts being based on the volume of the aqueous mixture, impregnated will.

3. The method according to claims 1 and 2, characterized in that here a catalyst in which the organic groups of the sulfonium or sulfoxonium compounds, dis saturate the remaining valences of the central sulfur atom, alkyl, substituted Alkyl, aralkyl or aromatic groups is used.

4. Procedure according to claims 1 and 2, characterized in that a catalyst is used, the anion part of which is formed by a strong acid. Considered publications: Belgian patent specification No. 615 318.