DE1240894B

DE1240894B - Carbonless material in the form of sheets, sets of sheets or sets of forms, which are used to write on unprepared papers without carbon paper

Info

Publication number: DE1240894B
Application number: DE1961R0031607
Authority: DE
Inventors: Dr-Ing Hermann Winzer; Ferdinand Mueller; Dr Otfried Kunz; Dipl-Ing Juliana Trupke
Original assignee: Renker Belipa GmbH
Current assignee: Renker Belipa GmbH
Priority date: 1961-12-05
Filing date: 1961-12-05
Publication date: 1967-05-24
Also published as: GB1003709A

Description

DEUTSCHES GERMAN WTWT ^^P PATENTAMT ^^ P PATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

DeutscheKl.: 151-7/02 German class: 151-7 / 02

Nummer: 1 240 894Number: 1 240 894

Aktenzeichen: R 31607 VT b/151File number: R 31607 VT b / 151

Anmeldetag: 5. Dezember 1961Filing date: December 5, 1961

Auslegetag: 24. Mai 1967Opened on: May 24, 1967

Die Erfindung betrifft die neuartige Ausbildung eines Durchschreibematerials in Form von Blättern, Blattsätzen oder Formularsätzen, die zur Beschriftung von unpräparierten Papieren ohne Kohlepapier dienen. Die Rückseite der Schreibblätter des erfindungsgemäßen Durchschreibematerials ist dabei in an sich bekannter Weise mit einer harten, insbesondere wachs- und ölfreien, an sich nicht genügend schreibfähigen Farbschicht präpariert.The invention relates to the novel design of a carbonless material in the form of sheets, sets of sheets or sets of forms that are used to label unprepared papers without carbon paper. The back of the writing sheets of the copy material according to the invention is inherent known way with a hard, in particular wax- and oil-free, not sufficiently writable per se Paint layer prepared.

Dies bekannte Durchschreibematerial, dessen Schreibblätter mit einer solchen harten wachs- und ölfreien Farbschicht präpariert sind, ist infolge dieser Ausbildung der Farbschicht nicht abschmierend oder abfärbend. Andererseits ergibt sich das nicht ohne weiteres zu lösende Problem, wie man nunmehr ein mit solcher harten Farbschicht versehenes Schreibblatt dennoch zur Durchführung eines Schreibvor- _ gangs, insbesondere zur Erzielung zahlreicher scharfer Durchschriften, geeignet machen könne. Bei bekannten Ausführungen eines solchen Schreibmaterials wird das Problem in der Weise gelöst, daß die mit einer besonderen Präparation, z. B. Wachs oder Paraffin, versehenen Blätter als Empfangsblätter verwendet werden.This well-known copy material, the writing sheets with such a hard wax and oil-free paint layer are prepared, is due to this formation of the paint layer not smear or rubbing off. On the other hand, there arises the problem that cannot be solved easily, how one now becomes a writing sheet provided with such a hard layer of paint is nevertheless used to carry out writing _ can make gangs suitable, especially for obtaining numerous sharp copies. At acquaintances Embodiments of such a writing material, the problem is solved in such a way that with a special Preparation, e.g. B. wax or paraffin, provided sheets are used as receiving sheets will.

Diese Lösung des Problems ist indes eine »selektive« insofern, als Durchschriften nur auf ganz bestimmten besonders präparierten Blättern erzielt werden können. Insofern hat diese Lösung nur verhältnismäßig beschränkte Bedeutung, während unter praktischen Geischtspunkten noch wichtiger die Aufgabe der Erzeugung eines leistungsfähigen Durchschreibematerials erscheint, das die in Fortfall kommenden Kohlepapiere vollständig ersetzt, indem Durchschriften auf beliebigen nicht präparierten, den Schreibblättern untergelegten Papierblättern in einwandfreier Form mit klarer und scharfer Schrift sowie bei zahlreichen Durchschlägen erzielt werden können. In diesem Sinne hat die Erfindung die eingangs gestellte Aufgabe aufgefaßt und gelöst.This solution to the problem is, however, a "selective" one in that copies are only made on very specific ones specially prepared leaves can be achieved. In this respect, this solution is only relatively limited Meaning, while from a practical point of view even more important the task of Creation of a powerful carbonless material appears that the coming in abort Carbon papers are completely replaced by copying on any unprepared writing sheets paper sheets underneath in perfect form with clear and sharp writing as well as numerous Breakthroughs can be achieved. In this sense, the invention has the object set at the beginning grasped and resolved.

Erfindungsgemäß werden die Schreibblätter selbst in solcher Weise präpariert, daß sie nunmehr, trotz der Härte und der unzureichenden Eigenschaften ihrer Farbschicht, derart schreibfähig werden, daß man Durchschriften in genügender Zahl auf ganz beliebigen Papieren herstellen kann. Diese Präparation der Schreibblätter besteht darin, daß auf der harten, an sich nicht schreibfähigen Farbschicht des Schreibblattes eine Überschicht vorgesehen wird, die aus besonders ausgewählten klebfähigen Plasten besteht oder solche enthält, die Polyreaktionsprodukte oligomerer unge- so sättigter langkettiger Carbonsäuren mit Di-, Tri- oder Polyaminen, gegebenenfalls unter Einbau nieder-Durchschreibematerial in Form von Blättern,
Blattsätzen oder Formularsätzen, die zur
Beschriftung von unpräparierten Papieren ohne
Kohlepapier dienenAccording to the invention, the writing sheets themselves are prepared in such a way that, despite the hardness and the inadequate properties of their color layer, they can now be written in such a way that copies can be made in sufficient numbers on any paper. This preparation of the writing sheets consists in providing an overcoat on the hard, inherently non-writable ink layer of the writing sheet, which consists of specially selected adhesive plastics or contains those which polyreaction products of oligomeric unsaturated long-chain carboxylic acids with di-, tri- or polyamines, if necessary with the incorporation of carbonless copy material in the form of sheets,
Sheet sets or form sets that are used for
Labeling of unprepared papers without
Serve carbon paper

Anmelder:Applicant:

Renker-Belipa G. m. b. H.,Renker-Belipa G. m. B. H.,

Lendersdorf-Krauthausen über Düren (Rhld.)Lendersdorf-Krauthausen via Düren (Rhld.)

Als Erfinder benannt:
Dr.-Ing. Hermann Winzer,
Ferdinand Müller, Düren (Rhld.);
Dr. Otfried Kunz, Thum (Rhld.);
Dipl.-Ing. Juliana Trupke, Düren (Rhld.)Named as inventor:
Dr.-Ing. Hermann winemaker,
Ferdinand Müller, Düren (Rhld.);
Dr. Otfried Kunz, Thum (Rhld.);
Dipl.-Ing. Juliana Trupke, Düren (Rhld.)

molekularer Fettsäuren, darstellen, wobei diese Polyreaktionsprodukte gegebenenfalls noch reaktionsfähige Aminogruppen enthalten können. Eine aus solchen Plasten bestehende oder selbst enthaltende Überschicht beeinflußt die darunterliegende Farbschicht und ihre Bestandteile in keiner Weise, löst dieselbe insbesondere nicht an. Auf Grund eingehender Versuche und vielfältiger Erprobung hat sich ergeben, daß sie mit einer Überschicht der erläuterten Art und darunterliegender harter, an sich nicht schreibfähiger Farbschicht versehenen Schriftübertragungspapiere sich durch Lagerfähigkeit und Unveränderlichkeit der verschiedenen in dem Schreibsatz verwendeten Materialien und ihrer Eigenschaften, ferner durch Unempfindlichkeit gegen atmosphärische Einflüsse auszeichnen. Sie ermöglichen ferner die Schriftübertragung unter Erzeugung eines scharfen Schriftbildes, wobei die Haftstoffe der Überschicht mit den Partikeln der an sich nicht schreibfähigen Farbmischung zusammenwirken, indem sie diese unter Schreibbruck mitnehmen und an einem beliebigen nicht präparierten, als Empfangsblatt dienenden Papierblatt u. dgl. verankern. Einen besonderen Vorteil bietet dabei die Möglichkeit, die erwähnten Stoffe auf dem Farbstrich in einfacher Weise aufzutragen, ohne daß die Farbschicht selbst beeinflußt oder verändert wird.molecular fatty acids, these polyreaction products possibly still reactive May contain amino groups. An overlay consisting of such plastics or containing it itself does not affect the underlying color layer and its components in any way, dissolves the same especially not on. On the basis of in-depth trials and various tests, it has been found that that with an overlay of the kind explained and a harder layer underneath, it is not actually more writable Color-coated writing transfer papers stand out due to the shelf life and immutability of the different materials used in the writing set and their properties, also by insensitivity against atmospheric influences. They also enable writing to be transferred producing a sharp image, the adhesives of the overlayer with the particles the color mixture which is not writable in itself interact, in that they work together under writing bridge Take it with you and anchor it to any unprepared paper sheet used as a receiving sheet and the like. The possibility to use the mentioned substances on the paint line offers a special advantage easy to apply without affecting or changing the color layer itself.

Für den Aufbau der Überschicht geeignete Stoffe der vorstehend erläuterten Art sind z. B. im »Wochenblatt für Papierfabrikation«, Bd. 86, S. 678 bis 679 (1958), Nr. 15, beschrieben. Zwar ist in diesem Aufsatz bereits auf die Klebe- und Adhäsionseigenschaften solcher Plaste hingewiesen; indes war es bei der Allgemeinheit dieser Feststellung wie angesichts der unübersehbar großen Zahl solcher klebfähigen Plaste keineswegs vorauszusehen, welche besonderenFor the structure of the top layer suitable substances of the type explained above are, for. B. in the »Wochenblatt für Papierfabrikation ", Vol. 86, pp. 678 to 679 (1958), No. 15. Although this is Article already referred to the adhesive and adhesion properties of such plastics; meanwhile it was at the generality of this statement as well as in view of the immense number of such adhesive Plaste by no means foreseeing which special

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Typen und Verbindungen sich für die Ausbildung von ohne Kohlepapier zur Schriftübertragung geeigneten Blättern, Schreibsätzen, Formularsätzen u. dgl. eignen könnten.Types and compounds are suitable for the formation of font transfer without carbon paper Sheets, writing sets, form sets and the like could be suitable.

Es hat sich dabei als besonders vorteilhaft erwiesen, daß die mit Hilfe der vorgeschlagenen Stoffe zu erzeugende, über die Farbschicht gelegte Schicht in wäßriger Dispersion, also mit einfachsten Mitteln, vorbereitet und aufgetragen werden kann. Dabei hat sich weiter ergeben, daß eine an der Farbschicht gut haftende, dennoch aber sauber von ihr getrennte Oberschicht in der erforderlichen Stärke als kohärenter Film, z. B. mittels Walzen, durch Bürsten, Sprühvorrichtungen od. dgl., so aufgetragen werden kann, daß diese Überschicht die vorzugsweise aus Farbpigmenten und aus geeigneten thermoplastischen Bindemitteln gebildete wachs- und ölfreie Farbschicht nicht durchdringt.It has proven to be particularly advantageous that with the help of the proposed substances generating layer placed over the paint layer in aqueous dispersion, i.e. with the simplest means, can be prepared and applied. It has also been found that one of the paint layers is good Adhesive, yet cleanly separated from it top layer in the required strength as more coherent Film, e.g. B. by means of rollers, by brushes, spray devices or the like. Can be applied so, that this overcoat is preferably composed of color pigments and of suitable thermoplastic Wax- and oil-free paint layer formed by binders does not penetrate.

Nach dem Trocknen besitzt die aus den erwähnten Stoffen gebildete Überschicht keine fühlbare, irgendwie lästig in Erscheinung tretende Klebfähigkeit mehr,After drying, the overlay formed from the substances mentioned does not have any palpable, somehow annoying adhesiveness more,

sondern bildet einen glatten Überzug auf der Farbschicht. Beim Durchschreibvorgang überträgt sich die erwähnte Überschicht unter fester Haftung auf das Empfangsblatt und hält dabei die den Druckstellen entsprechenden Farbpartikeln der unter ihr liegenden Farbschicht fest, so daß an den Stellen, an welchen der Schreibdruck ausgeübt wird, auf dem Empfangsblatt ein durch Schärfe und sofortige, sehr gute Wischfestigkeit ausgezeichnetes Farbbild entsteht.it forms a smooth coating on the paint layer. The mentioned overcoat with firm adhesion to the receiving sheet and holds the pressure points corresponding color particles of the underlying color layer, so that in the places where the writing pressure is exerted on the receiving sheet a sharpness and immediate, very good Wipe resistance excellent color image is created.

ίο Zur Bildung der erfindungsgemäß verwendeten Plaste geeignete oligomere Carbonsäuren sind z. B. Di- oder Trimerisierungsprodukte aus Linolsäure, dehydratisierter Ricinolsäure, ölsäure od. dgl.; als Aminkomponenten können z. B. Äthylendiamin, Diäthylentriamin, Triäthylentetramin eingesetzt werden. Als Beispiel für eine Mischkomponente sei Sebacinsäure genannt. To form the plastics used according to the invention suitable oligomeric carboxylic acids are, for. B. di- or trimerization products from linoleic acid, dehydrated ricinoleic acid, oleic acid or the like; as amine components can, for. B. ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine can be used. Sebacic acid may be mentioned as an example of a mixing component.

Bei solchen Polyreaktionen gelangt man beispielsweise zu Makromolekülen der folgenden Art, die jedoch nur zur Veranschaulichung eines Reaktionsschemas angeführt werden: Such polyreactions lead to macromolecules of the following type, for example however, only to illustrate a reaction scheme are given:

HOOC—R _ld—CO—NH—(CH₂)₂—NH—CO — Rld—CO — NH — (CH₂)₂—NH — CO — Rld — CO oder HOOC- R _ld -CO-NH- (CH ₂₎ ₂ -NH-CO - Rld --CO - NH - (CH ₂₎ ₂ -NH - CO - Rld - or CO

HOOC—R _ld—CO—NH—(CH₂)₂—NH—CO — (R₈) — CO—NH—(CH₂)₂ — NH — CO — Rld — CO -HOOC— R _ld —CO — NH— (CH ₂ ) ₂ —NH — CO - (R ₈ ) - CO — NH— (CH ₂ ) ₂ - NH - CO - Rld - CO -

In den obigen Formeln bedeutet Rld einen dimerisierten Linolsäurerest, R_s einen Sebacinsäurerest.In the above formulas, Rld denotes a dimerized linoleic acid _{residue, R s} a sebacic acid residue.

Vorzugsweise können die vorstehend erläuterten Plaste im Gemisch mit Wachsen verwendet werden. Der Ausdruck »Wachs« kann hier in seiner technologischen und funktionellen Bedeutung verstanden werden, also in dem Sinne, daß er eine Gruppe komplexer, organischer Substanzen umfaßt, die hinsichtlich Verwendbarkeit und Beschaffenheit dem Bienenwachs in physikalischer (jedoch nicht notwenigerweise in chemischer) Hinsicht grundsätzlich ähnlich sind.The plastics explained above can preferably be used in a mixture with waxes. The term "wax" can be understood here in its technological and functional meaning be, so in the sense that it includes a group of complex, organic substances that with regard to Usability and nature of the beeswax in physical (but not necessarily chemically) are basically similar.

Als gut geeignet haben sich z. B. Montansäuren, Montansäureester oder Gemische derselben mit synthetischen oder Naturwachsen erwiesen.As well have z. B. montanic acids, montanic acid esters or mixtures thereof with synthetic ones or natural waxes.

Der über der Farbschicht anzubringenden Überschicht können zur Regulierung der Härte und der Hafteigenschaften der letzteren Weichmacher einverleibt sein, obwohl im allgemeinen die vorstehend erläuterten, die Haftfestigkeitseigenschaften der Schicht bedingenden Stoffe solche entbehrlich machen.The overcoat to be applied over the paint layer can be used to regulate the hardness and the Adhesive properties of the latter plasticizers may be incorporated, although generally those above explained, the adhesive properties of the layer-causing substances make such dispensable.

Die erfindungsgemäßen Schichten können, gegebenenfalls noch unter Einschaltung von Zwischenschichten, auf flächenförmigen Materialien aller Art sowie von beliebigen Formen und Maßen, z. B. auf Papieren, Vliesen, Geweben, strukturlosen Folien, anorganischer oder organischer, natürlicher oder synthetischer Herkunft, etwa in Blätter-, Bahnen- oder Rollenform, angeordnet sein. Die Träger können auf ganzer Fläche oder nur in Teilbereichen, ein- oder beiderseitig, mit den erfindungsgemäßen Aufträgen versehen werden.The layers according to the invention can, optionally with the inclusion of intermediate layers, on sheet-like materials of all kinds and of any shapes and dimensions, e.g. B. on Papers, fleeces, fabrics, structureless films, inorganic or organic, natural or of synthetic origin, for example in the form of sheets, webs or rolls. The porters can over the whole area or only in partial areas, on one or both sides, with the orders according to the invention be provided.

Example I.

Ansatz für die FarbschichtApproach to the paint layer

15,0 Gewichtsteile Pigment
0,8 Gewichtsteile Kieselsäure
8,0 Gewichtsteile Polyvinylalkohol15.0 parts by weight pigment
0.8 parts by weight of silica
8.0 parts by weight of polyvinyl alcohol

76,2 Gewichtsteile Wasser76.2 parts by weight of water

Ansatz für die OberschichtApproach to the upper class

8,0 Teile Montansäureester
16,0 Teile Versamid®*)
75,0 Teile Wasser8.0 parts of montanic acid ester
16.0 parts Versamid® *)
75.0 parts of water

!,OTeile Kieselsäure!, O parts of silica

6060

6s 100,0 Teile 6s 100.0 parts

*) Vergleiche »Wochenblatt für Papierfabrikation«, Bd. 86, S. 679, Jahrgang 1958, Nr. 15.*) Compare "Wochenblatt für Papierfabrikation", vol. 86, p. 679, year 1958, no. 15.

Herstellung der DurchschriftblätterProduction of copy sheets

Auf einem in beliebigem Auftragsverfahren mit der farbabgebenden Schicht versehenen Träger wird die Oberschicht in Form einer wäßrigen Dispersion in kaltem Zustand aufgebracht. Dabei tritt gegenüber Verfahren, die mit erhitzten Aufträgen oder solchen aus organischen Lösungen arbeiten, als sehr vorteilhaft in Erscheinung, daß besondere Heiz- und Kühlaggregate in Fortfall kommen. Auch Vorkehrungen zum Entfernen der Lösungsmitteldämpfe sind nicht erforderlich. Zweckmäßig wird darauf geachtet, daß die Präparation nicht eindickt und nicht koaguliert, damit ein gleichmäßiger Auftrag gewährleistet und ein kohärenter Film erzielt wird. Der Auftrag der Dispersion kann z. B. mittels Walzen, Sprühpistolen usw. erfolgen; der Überschuß wird mittels Drahtschaber oder Luftbürsten und ähnlicher Vorrichtungen entfernt.The Top layer applied in the form of an aqueous dispersion in the cold state. In doing so, confronts Processes that work with heated jobs or those from organic solutions are very advantageous in appearance that special heating and cooling units are no longer available. Precautions too to remove the solvent vapors are not required. It is expediently ensured that the preparation does not thicken and does not coagulate, so that an even application is guaranteed and a coherent film is achieved. The application of the dispersion can, for. B. by means of rollers, spray guns etc. take place; the excess is removed by means of wire scrapers or air brushes and similar devices removed.

Example II

Verfahren und Ansatz für die Farbschicht entsprechen den Angaben des Beispiels I.The method and approach for the color layer correspond to the information in Example I.

Ansatz für die OberschichtApproach to the upper class

17,5 Teile Versamid®
82,0 Teile Wasser
0,5 Teile Kieselsäure17.5 parts of Versamid®
82.0 parts of water
0.5 part of silica

100,0 Gewichtsteile100.0 parts by weight

100,0 Teile100.0 parts

Claims

Example III The procedure corresponds to that of Example I. Preparation for the color layer 20.0 parts pigment 6.0 parts polyvinyl acetate 74.0 parts methyl alcohol 100.0 parts preparation for the top layer 14.0 parts montanic acid ester 5.5 parts Versamid® 80, 0 parts of water 0.5 parts of silica x5 100.0 parts of Example IV Mixture for the color layer as in Example I. ao Mixture for the top layer 10.0 parts of montanic acid ester 10.0 parts of Versamid® 40.0 parts of water 40.0 parts of ethyl alcohol 5 100.0 parts Production of the copy sheets 30 The support is provided with the dye-releasing layer in any desired process. The top layer is applied cold in a mixture of water and ethyl alcohol. Here, too, heating and cooling units can be dispensed with when applying the coating mixture; however, appropriate provision will be made for the evacuation of solvent vapors. The application thickness of the top layer can advantageously be around 2 to 3 g / m2. The carbonless copy materials designed according to the invention can be used for the most varied of purposes. First and foremost, they are ideally suited for use as correspondence papers because of their writing and wiping resistance, their non-smearing property, and also with regard to the number and sharpness of the achievable copies. They are also suitable for the production of forms and sets of forms of any kind, e.g. B. for telex or booking rolls, continuous forms, sets of forms for typewriters and office duplicating machines, e.g. Rotaprint machines, Adrema machines, daily statements for banks, deposit and withdrawal instructions, transfer forms, weighing cards, weight lists, sticker addresses, express goods cards with duplicates and address stickers, waybills, police letters and deregistration forms, register rolls, payrolls and pay slips, for the production of photocopiable originals, among other things m. claims:

1. Carbonless material in the form of sheets, sets of sheets or sets of forms that are used for labeling of unprepared papers without carbon paper, in which the back of the Writing sheets with a hard, in particular wax and oil-free, not sufficiently writable per se A color layer are prepared, characterized in that a separate layer over the color layer, but not the color layer itself influencing or changing overlayer is arranged, which consists of adhesive plastics or contains those, the polyreaction products of oligomeric unsaturated long-chain carboxylic acids with di-, tri- or polyamines, optionally with incorporation of low molecular weight fatty acids, these polyreaction products optionally also having reactive amino groups may contain.

2. carbonless material according to claim 1, characterized in that the overlayer the contains mentioned plastics mixed with waxes.

3. carbonless material according to claim 2, characterized in that the overlayer the mentioned plastics in a mixture with montanic acid esters, optionally with the addition of others synthetic waxes or natural waxes.

4. carbonless material according to claims 1 to 3, characterized in that the formation the plastic used for the covering layer in a mixture with polyalkenes, in particular with polyethylenes, preferably those having a molecular weight of 1500 to 2000 can be used.

5. A process for the production of carbonless material according to claims 1 to 4, characterized characterized in that the side of the sheets serving for writing is covered with a wax-free and oil-free one Provided and on a color layer of possibly in itself insufficient color releasing ability this color layer an aqueous dispersion of the polyreaction products mentioned in claim 1, optionally in a mixture with waxes or polyalkenes and possibly with the addition of Stabilizers and / or plasticizers, evenly distributed, e.g. B. by means of rollers, spreaders or Spray devices, applied and dried.

Considered publications:
German Patent No. 636,332;
German explanatory documents No. 1 041 981, 1 046 635.

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