Verfahren zur Herstellung von Formkörpern durch Umsetzung von Epoxydverbindungen
mit Teer Es ist bekannt, daß Amingruppen mit Epoxydverbindungen in der Kälte reagieren.
Je nach Art und Wertigkeit der Amine und Struktur der Reaktionspartner können dabei
sehr unterschiedliche Produkte entstehen, die jedoch stets große Festigkeit, aber
geringe Flexibilität oder gar Elastizität zeigen. Für diese Reaktion wurden bisher
definierte Amine oder Amingemische verwendet. Es ist zwar weiterhin bekannt, Polyepoxyde
mit Teeren mit oder ohne Vorbehandlung derselben zu kombinieren. Die ausreagierten
Endprodukte sind in diesen Fällen flexibler, aber teilweise hitzeempfindlich. Da
sie schwarz oder zumindest auch beiPipmentierung relativ dunkel sind, wäre es hier
besonders vorteilhaft, wenn anstatt der teilweise sehr hochwertigen definierten
Amine billigere Produkte beliebiger dunkler Färbung ganz oder teilweise zur Reaktion
verwendet werden könnten.Process for the production of moldings by reacting epoxy compounds
with tar It is known that amine groups react with epoxy compounds in the cold.
Depending on the type and valence of the amines and the structure of the reactants,
very different products are created, but they always have great strength
show poor flexibility or even elasticity. For this reaction have been so far
defined amines or amine mixtures are used. It is still known polyepoxides
to combine with tars with or without pretreatment of the same. The reacted
In these cases, end products are more flexible, but in some cases are sensitive to heat. There
if they are black or at least also relatively dark when piping, it would be here
particularly advantageous if defined instead of the sometimes very high quality
Amines Cheaper products of any dark color to react in whole or in part
could be used.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Formkörpern
durch Umsetzung von Epoxydverbindungen mit mehr als einer Epoxygruppe im Molekül
mit Teer, gegebenenfalls zusätzlich mit mehrbasischen Aminen, Alkoholen, Säuren
oder deren Anhydriden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß als Teer ein Aminteer
verwendet wird, der durch Nitrierung und anschließende Reduktion ohne Isolierung
einzelner Komponenten hergestellt worden ist. The invention relates to a process for the production of moldings
by reacting epoxy compounds with more than one epoxy group in the molecule
with tar, if necessary additionally with polybasic amines, alcohols, acids
or their anhydrides, which is characterized in that the tar is an amine tar
is used by nitration and subsequent reduction without isolation
individual components has been manufactured.
Je nach der Natur des Teeres und dem jeweiligen Ausgangszustand (Rohteer,
Dickteer, Fluxteer, Weichpech) sowie dem Grad der Nitrierung werden Endprodukte
von zähflüssiger bis weichpechartiger Natur erhalten, die entweder in überschüssigem,
unvorbehandeltem Teer oder in sonstigen geeigneten Lösungsmitteln zur Anwendung
kommen oder mit der Epoxydverbindung verschmolzen werden. Da die durch ausschließliche
Reaktion mit Aminteer resultierenden Fertigprodukte noch teilweise thermoplastischen
Charakter haben, verwendet man zweckmäßig eine Mischung aus Aminteer zusammen mit
bekannten Aminen oder Alkoholen, Säuren und Anhydriden. Durch Auswahl der Amin-
oder der anderen Komponenten, eventuell in bekannter Weise unter Verwendung von
Beschleunigern oder Verzögerern und von Lösungsmitteln oder Teerverdünnern lassen
sich sehr vielseitige Variationen bei der Reaktion einstellen und Produkte für die
verschiedenartigste Anwendungstechnik gewinnen. Ein wesentlicher Vorteil, gerade
in der Kombination mit erfindungsgemäß chemisch vorbehandeltem Teer, liegt neben
der Wirtschaftlichkeit noch in der Erzielung zusätzlich erhöhter Flexibilität und
Elastizität der Endprodukte. Depending on the nature of the tar and the respective initial condition (raw tar,
Thick tar, flux tar, soft pitch) as well as the degree of nitration become end products
of a viscous to soft pitch-like nature, either in excess,
untreated tar or in other suitable solvents for use
come or be fused with the epoxy compound. Because the through exclusive
Reaction with amine tar resulting finished products are still partially thermoplastic
Have character, it is advisable to use a mixture of amine tar together with
known amines or alcohols, acids and anhydrides. By choosing the amine
or the other components, possibly in a known manner using
Accelerators or retarders and leave from solvents or tar thinners
there are very many variations in the reaction and products for the
win a wide variety of application technology. A major advantage, straight
in combination with tar chemically pretreated according to the invention, is next to
the economic efficiency still in the achievement of additionally increased flexibility and
Elasticity of the end product.
Beispiel 50 g einer Epoxydverbindung vom Typ des Bisphenol-A-diglycidäthers
mit einem ungefähren Molgewicht 360 und mit einem Epoxydäquivalentgewicht von etwa
180 werden mit einer Lösung von 30 g eines Aminteers, wie er gemäß der anschließenden
Beschreibung gewonnen worden ist, und 4 g Dipropylentriamin in 20 g Schwerbenzol
unter leichter Erwärmung gemischt und auf eine Eisenplatte als dicker Anstrich aufgetragen.
Nach 24 Stunden bei Raumtemperatur oder 1 Stunde Erwärmen auf 80 bis 900 C resultiert
eine bis 1000 C unschmelzbare, auch unter 100 C noch zähelastische, mechanisch sehr
widerstandsfähige Schutzschicht von sehr guter chemischer Beständigkeit gegen Säuren,
Alkalien und viele Lösungsmittel. Example 50 g of an epoxy compound of the bisphenol A diglycidether type
with an approximate molecular weight of 360 and with an epoxy equivalent weight of about
180 with a solution of 30 g of an amine tar, as it is according to the subsequent
Description has been obtained, and 4 g of dipropylenetriamine in 20 g of heavy benzene
mixed with slight warming and applied as a thick coat of paint on an iron plate.
After 24 hours at room temperature or 1 hour of heating at 80 to 900 ° C., the result
one that is infusible up to 1000 C, still tough elastic even below 100 C, mechanically very
resistant protective layer with very good chemical resistance to acids,
Alkalis and many solvents.
Der erfindungsgemäß verwendete Aminteer kann wie folgt hergestellt
werden. 300 ml einer Lösung von bis 1500 C abgetopptem Gaswerksteer, 1: 1 in Methylenchlorid
gelöst, werden unter - 50 C langsam unter Rühren einer Lösung von 50g konzentrierter
Salpetersäure in 200 ml Methylenchlorid zugefügt und noch kurzzeitig weitergerührt.
Alsdann wird das Nitrierungsgemisch auf Eis gegeben, dekantiert, die Emulsion mit
Kaliumsulfat ausgesalzen und Reste von Wasser sowie das Lösungsmittel im Vakuum
entfernt. Das Reaktionsprodukt, ein dickflüssiger, schwarzer Sirup, wird 1:1 in
Pyridin gelöst und mit 10 g grobem Zinkpulver und 20 g konzentrierter Salzsäure
in 60 ml Pyridin versetzt. Nach schwachem Erwärmen beginnt die Reduktion, die durch
Erhitzen bis zur Siedetemperatur des Pyridins zu Ende geführt wird. Nach Zugabe
von konzentrierter, wäßriger Natronlauge wird dekantiert und azeotrop entwässert
und bei 160 bis 180 Torr bis zu einer Kopftemperatur von 800 C abgetoppt. Als Rückstand
hinterbleibt eine weichplastische, braunschwarze Masse mit einem Stickstoffgehalt
von 4,1 0h. Für die
Herstellung des Aminteeres wird im Rahmen dieser
Erfindung kein Schutz begehrt. The amine tar used in the present invention can be prepared as follows
will. 300 ml of a solution of Gaswerksteer topped up to 1500 C, 1: 1 in methylene chloride
dissolved, are slowly under - 50 C while stirring a solution of 50g concentrated
Nitric acid in 200 ml of methylene chloride was added and stirring was continued for a short time.
The nitration mixture is then poured onto ice, decanted and the emulsion with
Salted out potassium sulfate and residues of water and the solvent in a vacuum
removed. The reaction product, a thick, black syrup, becomes 1: 1 in
Pyridine and dissolved with 10 g of coarse zinc powder and 20 g of concentrated hydrochloric acid
added in 60 ml of pyridine. After gentle heating, the reduction begins
Heating to the boiling point of the pyridine is completed. After adding
concentrated, aqueous sodium hydroxide solution is decanted and azeotropically dehydrated
and topped off at 160 to 180 Torr up to a head temperature of 800 C. As a residue
What remains is a soft, plastic, brown-black mass with a nitrogen content
of 4.1 0h. For the
Manufacture of the amine tar is part of this
Invention not seeking protection.