DE1233316B - Process for establishing electrical contact between ceramic and metallic components - Google Patents

Process for establishing electrical contact between ceramic and metallic components

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DE1233316B
DE1233316B DES67982A DES0067982A DE1233316B DE 1233316 B DE1233316 B DE 1233316B DE S67982 A DES67982 A DE S67982A DE S0067982 A DES0067982 A DE S0067982A DE 1233316 B DE1233316 B DE 1233316B
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Description

Verfahren zur Herstellung eines elektrischen Kontaktes zwischen keramischen und metallischen Bauteilen Die Erfindung betrifift ein Verfahren zuir Herstellung eines beständigen elektrischen Kontaktes zwischen einem mit Stromdurchgang auf hohe Temperaturen aufheizbaren feuerfesten Material und elektrischen Anschlußteilen. Dieser Aufgabe kommt besondere Bedeutung zu bei der elektrischen Heizung mit Hilfe von Stäben aus feuerfestem Material, welche mit Stromdurchgang auf Rotglut gebracht werden. Bekannte elektrische Anschlüsse bestehen dabei aus einem auf jedes Ende aufgewickelten Metalldraht. Diese Anordnung arbeitet zufriedenstellend, wenn die Stabenden aus der Ofenwandung herausragen und durch Luftumwälzung gekühlt werden können.Process for producing an electrical contact between ceramic and metallic components. The invention relates to a method of manufacture constant electrical contact between one with current passage on high Temperatures heatable refractory material and electrical connection parts. This task is of particular importance when using electric heating of rods made of refractory material, which are brought to red heat with the passage of electricity will. Known electrical connections consist of one on each end coiled metal wire. This arrangement works satisfactorily when the Stick ends protrude from the furnace wall and are cooled by air circulation can.

Für andere Anwendungsgebiete, beispielsweise bei der Zündung von Triebwerken für Luftfahrzeuge, ist diese Anordnung nicht brauchbar, da infolge des gedrängten Aufbaues ein Platz für eine wirksame Luftkühlung nicht vorhanden und auch die notwendiae Abdichtuna, der Brennkammer um die Heizstäbe nicht möglich ist.For other areas of application, such as the ignition of engines for aircraft, this arrangement is not useful because of the crowded A place for effective air cooling is not available and also the necessary It is not possible to seal the combustion chamber around the heating rods.

Darüber hinaus ergeben sich bei dieser beispielsweise genannten Anwendung weitere Schwierigkeiten auf Grund der vorhandenen Wärmebeanspruchungen, die zu mechanischen Verformungen führen können, sowie auf Grund von chemischen Veränderungen durch Bildung von isolierenden Oxyden auf den Kontaktflächen.In addition, this application, which is mentioned as an example, results further difficulties due to the existing thermal stresses leading to mechanical Deformations can result, as well as due to chemical changes through education of insulating oxides on the contact surfaces.

Aufgabe der Erfindung ist es daher, ein Verfahren anzugeben, mit dein zwischen einem feuerfesten Bauteil und metallischen, elektrischen Anschlußteilen eine mechanisch feste Verbindung mit gleichzeitig gutem und beständigem elektrischem Kontakt hergestellt werden kann.The object of the invention is therefore to provide a method with your between a refractory component and metallic, electrical connection parts a mechanically strong connection with a good and stable electrical connection at the same time Contact can be established.

Um keramisches Geschirr mit Gold- oder Silberdekoration zu versehen, ist es bekannt, Gold- oder Silberpulver mit einer dickflüssigen Masse aus Dammarharz und Terpentinöl auf die Keramik aufzubringen und anschließend in einem Ofen einzubrennen. An Stelle dieser Edelmetalle kann auch. Aluminiumpulver verwendet werden, beispielsweise wenn es sich um die Herstelluna von einorebrannten silberglänzenden Reflektoren handelt. Dabei wird das Aluminiumpulver in Form einer Aufschwernmung oder einer Paste auf -den Gegenstand aufgebracht, anschließend mit Glasemail überzogen und der Gegenstand gebrannt. Bei diesen bekannten Verfahren handelt es sich stets uni die Herbeiführung einer dekorativen Wirkun- mit Hilfe von in einen Emailüberzug eingebettetem oder von einer Glasur überzogenem Metallstaub. Eine mechanisch feste und gleichzeitig elektrisch leitende Verbindung zwischen Metall und Keramik ist damit jedoch nicht möglich.In order to provide ceramic tableware with gold or silver decoration, it is known to apply gold or silver powder with a viscous mass of dammar resin and turpentine oil to the ceramic and then to burn it in an oven. Instead of these precious metals can also. Aluminum powder can be used, for example when it comes to the manufacture of burned-in, shiny silver reflectors. Here, the aluminum powder in the form of a Aufschwernmung or a paste is - the subject is applied, and subsequently coated with glass enamel and the article is fired. These known methods always involve the creation of a decorative effect with the aid of metal dust embedded in an enamel coating or covered with a glaze. A mechanically strong and at the same time electrically conductive connection between metal and ceramic is not possible.

Es ist ferner ein Verfahren zur Verbindung metallischer Körper mit Körpern aus nichtleitendem Stoff, z. B. keramischen Körpern, bekannt, wobei in eine, Ausnehmuncr eines Keramikkörpers ein nietallischer Bauteil eingeführt und danach durch elektrischen Strom so weit geschmolzen wird, bis das zwischen beiden Teilen bestehende Spiel durch den geschmolzenen Körper beseitigt ist. Mit diesen Verfahren soll das bisher übliche Einkitten des metallischen Bauteils in einen Isolator, beispielsweise bei der Herstellung von Zündkerzen, vermieden werden. Abgesehen davon, daß diese Maßnahmen einen hohen Verarbeitungsaufwand bedingen, bestehi darüber hinaus die Gefahr, daß durch den notwendigen Preßdruck beim Stauchen des auf einen teigigen Zustand erhitzten Metallteils der Keramikkörper platzt. Nach einem anderen bekannten Vorschlag kann man keramisches Material mit einem metallischen überzug versehen, indem man Metallpulver in einen flüssigen Kunststoff einbringt und die Mischung auf das keramische Material aufstreicht und anschließend den Kunststoff aushärtet. Die Anwendung dieses Verbindungsverfahrens ist jedoch auf solche Zwecke begrenzt, wo relativ niedrige Temperaturen zu erwarten sind und der zur Bindung verwendete Kunststoff nicht durch zu große Wärmebeane spruchung altert und brüchig wird.It is also a method of connecting metallic bodies to Bodies made of non-conductive material, e.g. B. ceramic bodies, known, wherein in one, With the exception of a ceramic body, a nietallic component is introduced and then is melted by an electric current until it is between the two parts existing play is eliminated by the molten body. With these procedures should be the usual cementing of the metallic component in an insulator, for example in the manufacture of spark plugs. Besides that this Measures require a high processing effort, there is also the There is a risk that the necessary pressure when upsetting the doughy State of heated metal part of the ceramic body bursts. According to another well-known It is suggested to provide ceramic material with a metallic coating, by putting metal powder in a liquid plastic and the mixture spreads on the ceramic material and then hardens the plastic. However, the use of this connection procedure is limited to such purposes where relatively low temperatures are expected and the one used for bonding Plastic does not age and become brittle due to excessive thermal stress.

Bei einem weiteren bekannten Verfahren zum Hera stellen einer vakuumdichten Verbindung zwischen Keramik und Leichtmetallen wird als Bindungsmittel eine flüssige Metallkomponente eingebracht. Vor dem Vergießen des flüssigen Bindungsmetalls muß der Keramikkörper mit mehreren speziell ausgewählten Lotschichten versehen werden, die aufgedampft und/ oder aufgeschm.olzen werden. Auch dieses Verfahren bedingt einen sehr großen Aufwand, welcher erfindungsgemäß umgangen werden soll.In another known method for Hera place A vacuum-tight connection between ceramics and light metals is used as a bonding agent introduced a liquid metal component. Before pouring the liquid bonding metal the ceramic body must be provided with several specially selected layers of solder, that are vaporized and / or melted. This procedure is also conditional a very great effort, which is to be avoided according to the invention.

Es ist ferner bekannt, die Leitfähigkeit der Anschlußstellen von Heizkörpern aus Siliziumkarbid dadurch zu erhöhen, daß ein flüssiges Metall oder eine andere elektrisch leitende Substanz, vorzugsweise Silizium, in unmittelbarer Berührung mit dem Heizkörper so weit über die Schmelztemperatur hinaus erhitzt wird, daß eine schnelle und gleichmäßige Imprägnierung des betreffenden Heizkörperteils erfolgt. Dieses Verfahren betrifft die Herstellung des Heizkörpers, nicht aber den Anschluß von Stromzuführungen.It is also known the conductivity of the connection points of radiators from silicon carbide by adding a liquid metal or another electrically conductive substance, preferably silicon, in direct contact is heated with the radiator so far above the melting temperature that a quick and even impregnation of the radiator part concerned takes place. This process concerns the manufacture of the radiator, but not the connection of power supplies.

Weiterhin ist ein rohrförmiger Heizstab beschrieben worden, dessen Glühteil einen höheren Widerstand besitzt als die Anschlußenden, welche mit als Vollkörper ausgebildeten Einsatzstücken versehen sind, die aus einem Werkstoff mit niedrigem spezifischem Widerstand bestehen und in das Rohr eingekittet und durch eine anschließende Glühbehandlung mit dem Rohr zusammengesintert sind. Die vorliegende Erfindung bezieht sich aber nicht auf die Gestaltung eines Heizstabes selbst, sondern auf seinen Anschluß an Stromzuführungen.Furthermore, a tubular heating rod has been described, the The glow part has a higher resistance than the connection ends, which are marked as Solid body trained inserts are provided, which are made of a material with low specific resistance and cemented into the pipe and through a subsequent annealing treatment are sintered together with the tube. The present However, the invention does not relate to the design of a heating rod itself, but rather on its connection to power supply lines.

Es wurde schließlich eine Kontaktvorrichtung für stabförmige Elektroden vorgeschlagen, die eine an dem Elektrodenkopf befestigte, der Form desselben angepaßte Kontaktplatte aus hochhitzebeständigem Material aufweist, deren äußerer Umfang nicht größer ist als der der Elektrode. Die Elektrode ist stabförmig und mit einer zentralen Bohrung versehen, und die Kontaktplatte trägt einen Ankeransatz, durch den sie in der Zentralbohrung des Heizstabes unter Zwischenschaltung eines elektrisch leitenden Kitts befestigt ist. Mit einem Kitt, der bei Raumtemperatur zur Anwendung kommt, wird aber naturgemäß nicht eine so gute elektrische Verbindung erhalten wie mit dem nachstehend gekennzeichneten erfindungsgemäßen Verfahren, bei dem ein Metallpulver geschmolzen wird.It eventually became a contact device for rod-shaped electrodes proposed that one attached to the electrode head, adapted to the shape of the same Has contact plate made of highly heat-resistant material, the outer circumference of which is not is larger than that of the electrode. The electrode is rod-shaped and with a central one Provided bore, and the contact plate carries an anchor approach through which it is in the central hole of the heating rod with the interposition of an electrically conductive one Kitts is attached. With a putty that is used at room temperature, but naturally the electrical connection is not as good as with the method according to the invention characterized below, in which a metal powder is melted.

Demgegenüber zeichnet sich das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung eines beständigen elektrischen Kontaktes zwischen einem mit Stromdurchgang auf eine hohe Temperatur aufheizbaren feuerfesten Material und elektrischen Anschlußteilen dadurch aus, daß auf den Kontaktbereich zwischen dem feuerfesten Material und den Anschlußteilen eine an sich bekannte Paste aufgebracht wird, bestehend aus einem Gemisch von Fett oder Harz und Lösungsmittel mit einem Metallpulver, dessen Schmelzpunkt erheblich niedriger als der des die Anschlußteile bildenden Werkstoffes liegt, und die so gebildete Anordnung erhitzt wird. Vorzugsweise ist das in der Paste enthaltene Metall Aluminiumpulver, wobei die Tastenzusammensetzung aus 97% Aluminiumpulver, 2% Dammarharz und 1% Terpentinöl bestehen kann.In contrast, the method according to the invention for production is distinguished constant electrical contact between one with current passage to one high temperature heatable refractory material and electrical connection parts characterized in that on the contact area between the refractory material and the Connection parts a known paste is applied, consisting of a Mixture of fat or resin and solvent with a metal powder, its melting point is considerably lower than that of the material forming the connecting parts, and the assembly thus formed is heated. This is preferably contained in the paste Metal aluminum powder, the key composition being 97% aluminum powder, 2% damar resin and 1% turpentine oil.

Nach dem Aufbringen der Paste und dem Zusammenfügen des feuerfesten Materials mit den Anschlußteilen soll die Erhitzung schnell, aber stetig zunehmend erfolgen. Das feuerfeste Material kann ein Stab oder eine Schiene sein, deren Enden in die Anschlußteile eingesteckt werden, in denen sich je- weils eine Blindbohrung befindet, deren Durchmesser erheblich größer als der des Stabes oder der Schiene ist. Als feuerfestes Material wird vorzugsweise Siliziumkarbid verwendet.After the paste has been applied and the refractory material has been joined to the connecting parts, the heating should take place rapidly but steadily. The refractory material can be a rod or a rail, the ends of which are inserted into the connecting parts, in each of which there is a blind hole, the diameter of which is considerably larger than that of the rod or the rail. Silicon carbide is preferably used as the refractory material.

Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht, daß mit dem leicht oxydierbaren Aluminium eine auch bei hohen Temperaturwechselbelastungen sichere elektrische und mechanische Verbindung zwischen Metallen und halbleitenden feuerfesten Werkstoffen in einfacher Weise hergestellt werden kann, und ist nicht nur zum Bau von raumsparenden Teilen, für den es entwickelt wurde, geeignet, sondern auch allgemein.The inventive method enables that with the easily oxidizable Aluminum is a safe electrical and even with high thermal shock loads mechanical connection between metals and semiconducting refractory materials can be manufactured in a simple manner, and is not only for building space-saving Share for which it was designed, suitable but also general.

Die Erfindung ist nachstehend unter Bezugnahme auf die Zeichnung beispielshalber erläutert.The invention is described below by way of example with reference to the drawing explained.

F i g. 1 zeigt einen feuerfesten Stab, dessen Enden zur Aufnahme von metallischen Endstücken bestimmt sind, wobei ein Endstück und ein Teil des Stabes im Axialschnitt dargestellt sind; F i g. 2 zeigt den Stab mit den aufgesetzten Endstücken, zum Teil im Schnitt.F i g. Fig. 1 shows a refractory rod, the ends of which are intended to receive metal end pieces, an end piece and part of the rod being shown in axial section; F i g. 2 shows the rod with the attached end pieces, partly in section.

In F i g. 1 ist ein zylindrischer Stab 1 aus einem feuerfesten Werkstoff mit einem bestimmten elektrischen spezifischen Widerstand dargestellt, z. B. Siliziumkarbid, welcher durch Stromdurchgang auf eine hohe Temperatur gebracht werden und die Zündung eines Brennstoffgemischs bewirken soll, insbesondere in dem Triebwerk eines Luftfahrzeugs.In Fig. 1 shows a cylindrical rod 1 made of a refractory material with a certain electrical resistivity, e.g. B. silicon carbide, which is brought to a high temperature by the passage of current and is intended to cause the ignition of a fuel mixture, especially in the engine of an aircraft.

Auf die Enden des Stabes sollen metallische Enden 2 und 3 zur Herstellung der Verbindung zur Zu- und Abfuhr des elektrischen Stromes aufgesetzt werden. Diese Endstücke sind einfache zylindrische Schalen mit verhältnismäßig dicken Wänden aus einem feuerfesten und in heißem Zustand nicht oxydierbaren Werkstoff, z. B. einem diesen Bedin-Cru , ngen entsprechenden Stahl. Die Blindbohrung eines jeden Endstücks hat einen Durchmesser, welcher z. B. um 1019/o größer als der des Stabes ist. Metallic ends 2 and 3 are to be placed on the ends of the rod to establish the connection for supplying and removing the electrical current. These end pieces are simple cylindrical shells with relatively thick walls made of a refractory and non-oxidizable material when hot, e.g. B. a Bedin this cru, nts corresponding steel. The blind hole of each end piece has a diameter which, for. B. 1019 / o larger than that of the rod.

Zur Herstellung eines dauerhaften elektrischen Kontakts zwischen dem Heizstab 1 und den metallischen Endstücken 2 und 3 geht man folgendermaßen vor: Man stellt ein sehr feines Pulver eines Metalls oder eines leitenden Metalloids mit einem Schmelzpunkt her, welcher erheblich niedriger als der des die Endstücke bildenden Werkstoffes ist. Hierfür kann Aluminiumpulver benutzt werden.To establish permanent electrical contact between the heating rod 1 and the metallic end pieces 2 and 3 , the following procedure is used: A very fine powder of a metal or a conductive metalloid is produced with a melting point which is considerably lower than that of the material forming the end pieces . Aluminum powder can be used for this.

Dieses Pulver wird innig mit einem gegebenenfalls neutralisierten Fett, z. B. Talg, Glyzerin, Dammarharz usw., und einem Lösungsmittel gemischt, z. B. gewöhnliches Benzin> Terpentinöl oder ein unter dem Namen white-spirit bekanntes Ersatzprodukt, bis die Masse die Beschaffenheit von frischem Kitt annimmt.This powder is intimately neutralized with an optionally Fat, e.g. B. tallow, glycerine, dammar resin, etc., and a solvent mixed, e.g. B. ordinary gasoline> turpentine oil or something known as white-spirit Substitute product until the mass takes on the texture of fresh putty.

Nachdem das Pulver so mittels eines Bindemittels in die Form einer plastischen Masse gebracht wurde, werden die beiden Enden des Stabes 1 mit dieser Paste eingeschmiert, wie bei 4 und 4' in F i g. 1 dargestellt. Ferner wird diese Paste in die Bohrungen der metallischen Endstücke gebracht, wie bei 5 auf der Zeichnung dargestellt.After the powder has been brought into the form of a plastic mass by means of a binder, the two ends of the rod 1 are smeared with this paste, as at 4 and 4 'in FIG. 1 shown. Furthermore, this paste is brought into the bores of the metallic end pieces, as shown at 5 in the drawing.

Hierauf werden die Endstücke 2 und 3 auf den Stab 1 aufgesetzt (Fig. 2). Die überschüssige Paste wird entfernt, und die Anordnung wird einem schnell aber stetig steigenden Stromdurchgang ausgesetzt. Der Stab wird schließlich durch die Stromwärme zum Glühen gebracht. Unter der Einwirkung der Wärme schmilzt das Metall oder das Metalloid der Paste, während gewisse Bestandteile, welche zur Herstellung der Paste gedient haben, verdampfen oder sich umsetzen. Wenn die Rauchentwicklung aufgehört hat, ist der Vorgang beendet. Nach der Kühlung haften der Stab 1-und seine Endstücke 2 und 3 tadellos aneinander, wobei von der Dehnung während der Erwärmung und der Zusammenziehung während der Kühlung herrührende Druckerscheinungen zu der Festigkeit der Das Anordnung so hergestellte beitragen. Element kann dann in -le Zündkerze eingebaut werden. Der zwischen dem Stab und den Endstücken gemäß dem obigen Verfahren hergestellte elektrische Kontakt ist beständig und hat eine Haltbarkeit, welche eine große Zündsicherheit gewährleistet.The end pieces 2 and 3 are then placed on the rod 1 (FIG. 2). The excess paste is removed and the assembly is exposed to rapidly but steadily increasing current passage. The rod is finally made to glow by the heat of the current. Under the action of heat, the metal or the metalloid of the paste melts, while certain constituents which were used to produce the paste evaporate or react. When the smoke has stopped, the process is over. After cooling, the rod 1 and its end pieces 2 and 3 adhere perfectly to one another, pressure phenomena resulting from the expansion during heating and the contraction during cooling contribute to the strength of the arrangement thus produced. Element can then be installed in any spark plug. The electrical contact established between the rod and the end pieces according to the above method is permanent and has a durability which ensures a high level of ignition reliability.

Nachstehende beispielsweise angegebene Zusammensetzung hat sehr gute Ergebnisse geliefert: Aluminiumpulver ................. 9711/o Dammarharz . .................... 2% Terpentinöl ...................... 10/0 Dieses Bindemittel ist genügend nachgiebig, um mögliche Dehnungen auszugleichen.- Ferner verhindert es die Berührung mit der die Bildung von isolierenden Oxyden bewirkenden Luft.The following composition, given as an example, has given very good results: Aluminum powder ................. 9711 / o Dammar resin . .................... 2% Oil of turpentine ...................... 10/0 This binding agent is sufficiently flexible to compensate for possible expansion. It also prevents contact with the air which causes the formation of insulating oxides.

Die Erfindung kann natürlich abgewandelt werden. So kann die Erwärmung der Anordnung zur Herstellung der festen Verbindung der Paste mit den Endstücken und dem Stab durch eine andere Wärmequelle als Stromwärme erzeugt werden. Man kann z. B. die Anordnung in einem Ofen oder mittels eines Schweißbrenners erhitzen.The invention can of course be modified. So can warming the arrangement for producing the firm connection of the paste with the end pieces and the rod are generated by a heat source other than heat from electricity. One can z. B. heat the assembly in a furnace or by means of a welding torch.

Claims (2)

Patentansprüche: 1. Verfahren zur Herstellung eines beständigen elektrischen Kontaktes zwischen einem mit Stromdurchgang auf hohe Temperaturen aufheizbaren feuerfesten Material und elektrischen Anschlußteilen, dadurch gekennzeichnet, daß auf den Kontaktbereich zwischen dem feuerfesten Material und den Anschlußteilen eine an sich bekannte Paste aufgebracht wird, bestehend aus einem Gemisch von Fett oder Harz und Lösungsmittel mit einem Metallpulver, dessen Schmelzpunkt erheblich niedriger als der des die Anschlußteile bildenden Werkstoffes liegt, und die so gebildete Anordnung erhitzt wird. Claims: 1. A method for producing a permanent electrical contact between a refractory material that can be heated to high temperatures with current passage and electrical connection parts, characterized in that a paste known per se is applied to the contact area between the refractory material and the connection parts, consisting of a Mixture of fat or resin and solvent with a metal powder, the melting point of which is considerably lower than that of the material forming the connecting parts, and the arrangement thus formed is heated. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das in der Paste enthaltene Metall Aluminiumpulver ist. 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Paste 97% Aluminiumpulver, 211/o Dammarharz und 1% Terpentinöl enthält. 4. Verfahren nach Ansprach 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Erhitzung schnell, aber stetig zunehmend durchgeführt wird. 5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das feuerfeste Material ein Stab oder eine Schiene ist, deren Enden in metallische, zylindrische Anschlußteile mit einer Blindbohrung eingesteckt werden, deren Durchmesser erheblich größer als der des Stabes oder der Schiene ist. 6. Verfahren nach Ansprach 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Enden des Stabes oder der Schiene sowie die Bohrungen der Anschlußteile vor dem Zusammenfügen mit Paste bestrichen bzw. ausgekleidet werden. 7. Verfahren nach Ansprach 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß als feuerfestes Material für den aufzuheizenden Stab Siliziumkarbid verwendet wird. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften Nr. 945 473, 972 452, 630 402, 587 651; deutsche Auslegeschrift Nr. 1011089; österreichische Patentschrift Nr. 150 373; britische Patentschrift Nr. 490 232; M a c h i s, »Metallische Überzüge«, S. 18; Sprechsaal für Keramik, Glas u. Email, 1951, S.127. 2. The method according to claim 1, characterized in that the metal contained in the paste is aluminum powder. 3. The method according to claim 2, characterized in that the paste contains 97% aluminum powder, 211 / o Dammar resin and 1% turpentine oil. 4. The method according spoke 1 to 3, characterized in that the heating is carried out rapidly but steadily increasing. 5. The method according to claim 1 to 4, characterized in that the refractory material is a rod or a rail, the ends of which are inserted into metallic, cylindrical connecting parts with a blind hole, the diameter of which is considerably larger than that of the rod or the rail. 6. The method according spoke 5, characterized in that the ends of the rod or the rail and the bores of the connecting parts are coated or lined with paste prior to joining. 7. The method according spoke 1 to 6, characterized in that silicon carbide is used as the refractory material for the rod to be heated. Considered publications: German Patent Nos. 945 473, 972 452, 630 402, 587 651; German Auslegeschrift No. 1 011089; Austrian Patent No. 150,373; British Patent No. 490 232; Machis, "Metallische Überzüge", p. 18; Consultation room for ceramics, glass and enamel, 1951, p.127.
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