DE1231833B

DE1231833B - Cold curing coating agents

Info

Publication number: DE1231833B
Application number: DE1956K0029026
Authority: DE
Inventors: Alfred Krueger
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1956-06-05
Filing date: 1956-06-05
Publication date: 1967-01-05

Description

Kalthärtende Gberzugsmittel Kalthärtende lösungsmittelhaltige Lacke auf Basis von Aminoplasten mit einem Zusatz von Weichmachungsmitteln und Härtern sind bekannt. Praktische Bedeutung hat vor allem die Kombination von Aminoplasten mit fettsäuremodifizierten Alkydharzen erlangt, die jedoch infolge hoher Eigenviskosität letzterer die Anwendung weiterer Lösungsmittel erfordert.Cold-curing coating agents Cold-curing solvent-based paints based on aminoplasts with the addition of plasticizers and hardeners are known. The combination of aminoplasts is of particular practical importance obtained with fatty acid-modified alkyd resins, but this is due to their high inherent viscosity the latter requires the use of other solvents.

Lacktechnisch bedeutsame Aminoplaste liegen herstellungsbedingt in Form von alkoholhaltigen Lösungen mit einem Harzgehalt bis zu 720/, vor. Alkohole sind notwendig für die sogenannten Verätherungen der Aminoplaste und bzw. oder um ausreichende Lagerstabilität sicherzustellen.Aminoplasts that are important in terms of paint technology are, for manufacturing reasons, in the form of alcohol-containing solutions with a resin content of up to 720 %. Alcohols are necessary for the so-called etherification of aminoplasts and / or to ensure adequate storage stability.

Nach der Erfindung ist es möglich geworden, Mischungen von lösungsmittelfrei in Weichmachern gelösten Aminoplasten und Härtern als kalthärtendes Überzugsmittel zu verwenden. Dies beruht darauf, daß Aminoplaste in Weichmachungsmitteln an sich bekannter Zusammensetzung gelöst werden können und diese lösungsmittelfreien Lösungen von Aminoplasten in Weichmachungsmitteln an sich bekannter Zusammensetzung überraschenderweise stabil sind. Zweckmäßig werden Lösungen von Aminoplasten in organischen Lösungsmitteln mit Weichmachungsmittel an sich bekannter Zusammensetzung versetzt und anschließend die organischen Lösungsmittel durch an sich bekannte Maßnahmen, z. B. Destillation unter Vakuum, entfernt.According to the invention it has become possible to produce mixtures of solvent-free Aminoplasts dissolved in plasticizers and hardeners as cold-curing coating agents to use. This is due to the fact that aminoplasts are used in plasticizers per se known composition can be dissolved and these solvent-free solutions of aminoplasts in plasticizers of known composition surprisingly are stable. Solutions of aminoplasts in organic solvents are expedient mixed with plasticizers of known composition and then the organic solvents by measures known per se, e.g. B. Distillation under vacuum.

Geeignet sind die üblichen Weichmachungsmittel an sich bekannter Zusammensetzung oder deren Gemische einschließlich der als Weichmacher zu verwendenden niedrigmolekularen Epoxyharze und der Epoxyweichmacher, z. B. epoxydierte Öle.The usual plasticizers with a composition known per se are suitable or mixtures thereof including the low molecular weight ones to be used as plasticizers Epoxy resins and the epoxy plasticizer, e.g. B. epoxidized oils.

Die lösungsmittelfreien weichmacherhaltigen Aminoplaste werden mit Härtern wie Säurehärtern, z. B. Salzsäure, p-Toluolsulfonsäure versetzt, wodurch eine Weiterkondensation der Aminoplaste im Film hervorgerufen wird.The solvent-free, plasticizer-containing aminoplasts are with Hardeners such as acid hardeners, e.g. B. hydrochloric acid, p-toluenesulfonic acid added, whereby further condensation of the aminoplasts in the film is caused.

Es kann auch eine Polymerisation von Weichmachungsmitteln, z. B. fetten Ölen, stattfinden. In manchen Fällen werden Lösungsmittelreste, insbesondere Butanol, hartnäckig festgehalten. Sofern dieser geringe Lösungsmittelanteil bei der Filmausbildung in den festen Lackfilm miteinbezogen wird, handelt es sich auch hierbei um praktisch lösungsmittelfreie kalthärtende Überzugsmittel. Besonders geeignet für die neuen Überzugsmittel sind hydroxylgruppenhaltige Weichmacher, deren anteilmäßige Verwendung bereits die Entfernung von Lösungsmitteln, wie Butanol, begünstigt.Polymerization of plasticizers, e.g. B. grease Oils, take place. In some cases, residual solvents, especially butanol, stubbornly held on. Provided this low solvent content in the film formation is included in the solid paint film, this is also practical solvent-free cold-curing coating agents. Particularly suitable for the new Coating agents are plasticizers containing hydroxyl groups and their proportional use the removal of solvents such as butanol already favors.

Der bedeutsame technische Vorteil der erfindungsgemäßen Überzugsmittel ist unter anderem die Abwesenheit von organischen Lösungsmitteln und die dadurch erzielbare hohe Schichtdicke von Anstrichen in einem Arbeitsgang. Besonders hervorzuheben ist auch die Lagerstabilität, die trotz Fehlens alkoholischer Lösungsmittel gewährleistet ist.The important technical advantage of the coating compositions according to the invention is, among other things, the absence of organic solvents and the resulting achievable high layer thickness of coatings in one operation. Of particular note is also the storage stability, which is guaranteed despite the absence of alcoholic solvents is.

Die Haftfestigkeit der Überzugsmittel auf den verschiedensten Unterlagen kann durch Grundieren mit Grundiermitteln, die Bindemittel enthalten, die durch in den Überzugsmitteln enthaltene Weichmachungsmittel angelöst werden, gesteigert werden.The adhesive strength of the coating agent on a wide variety of substrates can be done by priming with primers that contain binders Softening agents contained in the coating agents are dissolved, increased will.

Der Auftrag der Überzugsmittel kann durch alle bekannten Verfahren erfolgen, einschließlich solcher, die eine getrennte Arbeitsweise von Härter und härterfreien Überzugsmitteln vorsehen, jedoch auf Kalthärtung beruhen.The coating agents can be applied by any known method including those that work separately from hardener and Provide hardener-free coating agents, but are based on cold curing.

Vorzugsweise verwendet man nichtplastifizierte Harnstoff- bzw. Melamin-Formaldehyd-Harze.Unplasticized urea or melamine-formaldehyde resins are preferably used.

Nach dem Stand der Technik, z. B. H o u w i n k, »Chemie und Technologie der Kunststoffe«, 2. Auflage, Bd. 1I, 1942, S. 98, Absatz 2 und 3, französische Patentschrift 852 962, USA.-Patentschrift 2 454 495, ist es bekannt, Lösungen von Aminoplasten in organischen Lösungsmitteln, Härter, z. B. Salzsäure, und Weichmacher, z. B. fette Öle, zuzusetzen. In der deutschen Patentschrift 757 520 wird eine Verätherung von Aminoplasten durchgeführt, die verwendeten Monoalkohole teilweise abdestillieri und die so erhaltenen Aminoplastlösungen, gegebenenfalls nach Zusatz von anderen Lackrohstoffen, z. B. Weichmachern, wie fetten Ölen, als Einbrennlack verwendet. Es sind auch zahlreiche Verfahren bekannt, lagerstabile Lösungen von Aminoplasten in organischen Lösungsmitteln herzustellen.According to the prior art, e.g. B. H o u w i n k, »Chemistry and Technology der Kunststoffe ", 2nd edition, Vol. 1I, 1942, p. 98, paragraphs 2 and 3, French U.S. Patent 852,962, U.S. Patent 2,454,495, it is known to use solutions from Aminoplasts in organic solvents, hardeners, e.g. B. hydrochloric acid, and plasticizers, z. B. fatty oils to be added. In the German patent specification 757 520, an etherification carried out by aminoplasts, some of the monoalcohols used were distilled off and the aminoplast solutions thus obtained, optionally after the addition of others Paint raw materials, e.g. B. plasticizers, such as fatty oils, used as stoving varnish. Numerous methods are also known, storage-stable solutions of aminoplasts to be produced in organic solvents.

Diese bekannten Verfahren ziehen die Anwendung von lösungsmittelfreien kalthärtenden Lacken auf der Basis von Aminoplasten nicht in Betracht, und es ist auch nicht bekannt, daß lösungsmittelfreie Lösungen von Aminoplasten in Weichmachern lagerstabil sind. Ferner sind Verfahren üblich, z. B. nach der britischen Patentschrift 594 332, Unterlagen für Überzugsmittel, z. B. mit Glycerin imprägnierte trockene Nitrocellulose bzw. Cellulose, durch lösungsmittelhaltige Bäder zu führen, in denen Aminoplaste enthalten sein können. Das anhaftende Lösungsmittel, z. B. Butanol, wird dann von der Oberfläche der Unterlage, z. B. Cellulose, verdunstet, so daß auch hier die Anwendung von lösungsmittelfreien Überzugsmitteln nicht in Betracht gezogen worden ist. Beispiel 100 Teile einer etwa 60 °/oigen Lösung eines Melamin-Formaldehyd-Harzes in organischen Lösungsmitteln werden mit 20 Teilen Dioktyladipat, 10 Teilen Dimethylglykolphthalat und 30 Teilen rohem Ricinusöl vermischt, worauf man die organischen Lösungsmittel abdestilliert. Als Härter verwendet man 10 bis 20 °/o einer 50 °/oigen Lösung von p-Toluolsulfosäure in Weichmachungsmitteln. Anstriche trocknen in Abhängigkeit von der Schichtdicke in etwa 24 Stunden. Zweckmäßig wird das Überzugsmittel durch Streichen oder Gießen auf eine Nitrocellulosegrundierung aufgetragen.These known methods prefer the application of solvent-free ones Cold-curing paints based on aminoplasts are not eligible, and it is also not known that solvent-free solutions of aminoplasts in plasticizers are stable in storage. Methods are also common, e.g. B. after the British Patent specification 594 332, documents for coating agents, e.g. B. impregnated with glycerin dry nitrocellulose or cellulose, to be passed through solvent-based baths, which may contain aminoplasts. The adhering solvent, e.g. B. Butanol, is then removed from the surface of the pad, e.g. B. cellulose, evaporated, so that here too the use of solvent-free coating agents is not in Has been considered. Example 100 parts of an approximately 60% solution of a Melamine-formaldehyde resin in organic solvents are mixed with 20 parts of dioctyl adipate, 10 parts of dimethyl glycol phthalate and 30 parts of crude castor oil mixed, whereupon the organic solvents are distilled off. The hardener used is 10 to 20% of a 50% solution of p-toluenesulphonic acid in plasticizers. Paintings dry in about 24 hours, depending on the layer thickness. Will be expedient the coating agent by brushing or pouring onto a nitrocellulose primer applied.

Claims

Claim: Use of a mixture of solvent-free in Aminoplasts dissolved in plasticizers and hardeners as cold-curing coating agents. Documents considered: German Patent No. 757 520; British U.S. Patent No. 594,332; French Patent No. 852,962; U.S. Patent No. 2,454,495; H o u w i n k, »Chemistry and Technology of Plastics«, 2nd edition, Vol. 1I, 1942, p. 98.