DE1231051B

DE1231051B - Fungicidal seed dressing

Info

Publication number: DE1231051B
Application number: DEB73535A
Authority: DE
Inventors: John Collyer; Anthony Frederick Hams; John Rosindale Housley
Original assignee: Boots Pure Drug Co Ltd
Current assignee: Boots Pure Drug Co Ltd
Priority date: 1962-06-04
Filing date: 1963-09-16
Publication date: 1966-12-22

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND DEUTSCHES W7TW> PATENTAMTFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY GERMAN W7TW> PATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Int. Cl.:Int. Cl .:

AOInAOIn

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Auslegetag:Number:
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Deutsche Kl.: 451-9/20German class: 451-9 / 20

1 231 051
B 73535IV a/451
16. September 1963
22. Dezember 19661 231 051
B 73535IV a / 451
September 16, 1963
December 22, 1966

Die Erfindung betrifft fungizide Saatgutbeizmittel.The invention relates to fungicidal seed dressings.

Die Bekämpfung von krankheitserregenden, am Saatgut haftenden Pilzen mit chemischen Mitteln ist bekannt. Aber die zur Zeit erhältlichen Verbindungen sind keinesfalls zufriedenstellend, und die Suche nach besseren Pilzbekämpfungsmitteln dauert an.The fight against pathogenic fungi that adhere to the seeds with chemical means is known. But the compounds currently available are far from satisfactory, and the search for better fungicides persists.

Die einzigen gegenwärtig zur Verfügung stehenden Präparate, die eine ausreichende Bekämpfung der »Blattstreifenkrankheit« bei Hafer (Helminthosporiuni avenae) gewährleisten, basieren auf quecksilberorganischen Verbindungen, welche eine ernste Giftgefahr für die damit arbeitenden Personen und für Lebewesen darstellen.The only currently available preparations that adequately combat the "Leaf streak disease" in oats (Helminthosporiuni avenae) are based on organic mercury Compounds that pose a serious toxic hazard for the people working with them and for Represent living beings.

Ein Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Schaffung neuer Beizmittel zur Bekämpfung von am Saatgut haftenden Pilzen, die Krankheitserreger für Pflanzen in der' Landwirtschaft und im Gartenbau bilden.It is an object of the present invention to provide new treatments for controlling seeds adherent fungi, which form pathogens for plants in agriculture and horticulture.

Die erfindungsgemäßen Zubereitungen zum Beizen von Saatgut enthalten p-Hydroxyphenylazoformamid zusammen mit einem Verdünnungsmittel oder Träger.The preparations according to the invention for dressing seeds contain p-hydroxyphenylazoformamide along with a diluent or carrier.

Das p-Hydroxyphenylazoformamid ist eine bekannte Verbindung, die in der Literatur (z. B. B e i 1 s t e i η 7, 629,1 345, II 577) auch als p-Benzo-Fungizides SaatgutbeizmittelThe p-hydroxyphenylazoformamide is a well-known compound that is found in the literature (e.g. B e i 1 s t e i η 7, 629,1 345, II 577) also as p-benzo-fungicide Seed dressings

Anmelder:Applicant:

Boots Pure Drug Company Limited,
Nottingham (Großbritannien)Boots Pure Drug Company Limited,
Nottingham (Great Britain)

Vertreter:Representative:

Dr. M. Eule, Dr. W. Berg und Dipl.-Ing. O. Stapf, Patentanwälte, München 2, Hilblestr. 20Dr. M. Owl, Dr. W. Berg and Dipl.-Ing. O. Stapf, Patent Attorneys, Munich 2, Hilblestr. 20th

Als Erfinder benannt:Named as inventor:

Anthony Frederick Hams,Anthony Frederick Hams,

John Rosindale Housley,John Rosindale Housley,

John Collyer, Nottingham (Großbritannien)John Collyer, Nottingham (Great Britain)

chinon-semicarbazon bezeichnet wird. Die Verbindung wird in den beiden folgenden Strukturformeln dargestellt:quinone-semicarbazone is called. The compound is represented in the following two structural formulas shown:

HOHO

N = N- CONH₂ >= N-NHCONH₂ N = N-CONH ₂ > = N-NHCONH ₂

Im folgenden wird die Verbindung als »p-Hydroxyphenylazoformamid« bezeichnet, worunter beide tautomeren Formen zu verstehen sind.In the following, the compound is referred to as "p-Hydroxyphenylazoformamid" denotes, under which both tautomeric forms are to be understood.

Die Pflanzen in der Landwirtschaft und im Gartenbau, z. B. Getreide, Erbsen, Zuckerrüben, können von vielen krankheitserregenden, am Saatgut haftenden Pilzen befallen werden, z. B. Helminthosporium spp. wie H. Avenae, H. carbonum, H. gramineum, H. sativum und H. victoriae; Tilletia spp; Fusarium spp., Rhizoctonia solani und Pythium debaryanum.The plants used in agriculture and horticulture, e.g. B. cereals, peas, sugar beets, can are attacked by many pathogenic fungi that adhere to the seeds, e.g. B. Helminthosporium spp. such as H. Avenae, H. carbonum, H. gramineum, H. sativum and H. victoriae; Tilletia spp; Fusarium spp., Rhizoctonia solani and Pythium debaryanum.

Es wurde nun gefunden, daß p-Hydroxyphenylazoformamid ein höchst wirksames Mittel gegen am Saatgut haftende, krankheitserregende Pilze ist. p-Hydroxyphenylazoformamid besitzt eine geringe Giftigkeit für Pflanzen, Säugetiere und Vögel und ist unter allen Verwendungsbedingungen stabil; es ist daher ein wertvolles Pilzbekämpfungsmittel zur Behandlung von Saatgut. Die geringe Giftigkeit für Pflanzen ist ein äußerst wichtiger Faktor. Auf diese Weise kann Saatgut mit jedem Feuchtigkeitsgehalt mit den Verbindungen gemäß der Erfindung behandelt werden, ohne daß man eine Beschädigung des Saatgutes, z. B. durch Beeinträchtigung der Keimfähigkeit, befürchten muß. Dagegen können die zur Zeit erhältlichen Beizmittel eine Beschädigung von sehr feuchtem Saatgut bei der Lagerung verursachen. Auch die geringe Giftigkeit für Säugetiere und Vögel (bei Verabreichung von Dosierungen von 4000 mg/kg bzw. 2000 mg/kg an Mäuse bzw. Tauben traten keine Sterbefälle auf) ist von größter Bedeutung und in dieser Hinsicht sind die Verbindungen gemäß der vorliegenden Erfindung den zur Zeit erhältlichen, sehr giftigen, quecksilberorganischen Beizmitteln höchst überlegen.It has now been found that p-hydroxyphenylazoformamide is a highly effective agent against am Seed-adhering, disease-causing fungi is. p-Hydroxyphenylazoformamide has a low Toxicity to plants, mammals and birds and is stable under all conditions of use; it is therefore a valuable antifungal agent for treating seeds. The low toxicity for Planting is an extremely important factor. In this way, seeds with any moisture content can be grown can be treated with the compounds according to the invention without causing damage of the seeds, e.g. B. by impairment of the ability to germinate must be feared. Against it can the currently available dressing agents cause damage to very moist seeds during storage. The low toxicity to mammals and birds (when administered in doses of 4000 mg / kg or 2000 mg / kg in mice or pigeons, no deaths occurred) is of the greatest importance and in this regard the compounds according to the present invention are currently available, very poisonous, organic mercury pickling agents.

Die Begriffe »Verdünnungsmittel oder Träger«, wie sie in der vorliegenden Beschreibung verwendet werden, beziehen sich auf alle Verdünnungsmittel oder Träger, die in bekannter Weise für die Bildung von Pilzbekämpfungsmitteln zur Behandlung von Saatgut verwendet werden. Diese Verdünnungsmittel oder Träger umfassen für Pflanzen nicht giftige Lösungsmittel, Dispergiermittel, Emulgiermittel, Netzmittel und staubförmige, feste Streupulver. Die Verdünnungsmittel oder Träger können inert sein oder aber selbst bei der Pilzbekämpfung wirksam werden.The terms "diluent or carrier" as used in this specification will refer to any diluent or carrier used in a known manner for the formation of fungicides used to treat seeds. These diluents or carriers include solvents, dispersants, emulsifiers, wetting agents which are non-toxic to plants and powdery, solid powder. The diluents or carriers can be inert or but even be effective in combating fungi.

Die erfindungsgemäßen Mittel können in verschiedenen Formen vorliegen, z. B. als Streupulver, Lösungen, Dispersionen und Emulsionen. Als Beiz-The agents according to the invention can be in various forms, e.g. B. as scattering powder, Solutions, dispersions and emulsions. As pickling

609 74&/Ϊ94609 74 & / Ϊ94

mittel geeignete, konzentrierte Dispersionen sind allgemein als Schlämmen bekannt. Insbesondere die Dispersionen und Emulsionen können dem Verbraucher als solche mit der erforderlichen Konzentration an wirksamer Substanz geliefert werden, oder aber als Ausgangsgemisch, dem man Wasser zugeben muß, um es entweder auf die gewünschte Konzentration an wirksamen Bestandteilen zu verdünnen oder um' die eigentliche Dispersion oder Emulsion erst zu bilden. Die Erfindung umfaßt die Ausgangsgemische und die Endgemische.Medium-sized concentrated dispersions are commonly known as slurries. especially the Dispersions and emulsions can be given to the consumer as such with the required concentration of active substance, or as a starting mixture to which water is added must either to dilute it to the desired concentration of active ingredients or in order to first form the actual dispersion or emulsion. The invention includes Starting mixtures and the final mixtures.

Die Konzentration des p-Hydroxyphenylazoformamids in dem Ausgängsgemisch, das für jede Art von Zubereitung, in der die erfindungsgemäßen Mittel verwendet werden können, vorgesehen ist, kann weit variieren. Man kann beispielsweise ein dispergierbares Pulver mit einem Gehalt an wirksamer Substanz von bis zu 90% und mehr einwandfrei zubereiten, während z. B. im Fall von Lösungen oder Emulsionen die Konzentration an wirksamer Substanz durch die physikalischen Eigenschaften der Bestandteile begrenzt ist. Bei der Herstellung. der Ausgangsgemische muß in Betracht gezogen werden, ob die Erzeugung hochkonzentrierter Mischungen, d. h. von Mischungen, die bis zu. 90% und mehr p-Hydroxyphenylazoformamid enthalten, praktisch durchführbar ist, denn es ist offensichtlich erwünscht, dem Verbraucher eine Mischung mit einer möglichst hohen Konzentration zu liefern.The concentration of p-hydroxyphenylazoformamide in the starting mixture for each type of preparation in which the invention Means that can be used, provided, can vary widely. For example, you can have a Perfectly prepare dispersible powder with an active substance content of up to 90% and more, while z. B. in the case of solutions or emulsions, the concentration of active substance is limited by the physical properties of the components. In the preparation of. the Starting mixtures, consideration must be given to whether the production of highly concentrated mixtures, d. H. of mixes up to. Contains 90% and more p-hydroxyphenylazoformamide, practical is feasible because it is obviously desirable to provide the consumer with a mix with one if possible deliver high concentration.

Liegen die Mittel gemäß der Erfindung als Streupulver vor, so enthalten sie ein mit dem p-Hydroxyphenylazoformamid innig gemischtes· feinpulveriges festes Verdünnungsmittel. Diese Streupulver sind die allgemein bevorzugten Gemische.If the agents according to the invention are present as scattering powder, they contain a p-hydroxyphenylazoformamide intimately mixed finely powdered solid diluent. These scatter powders are the generally preferred mixtures.

Als Lösung enthält das erfindungsgemäße Mittel p-Hydroxyphenylazoformamid, das in einem geeigneten, für Pflanzen nicht giftigen Lösungsmittel oder in einer Lösungsmittelmischung gelöst ist. Dimethylformamid, Dimethylessigsäureamid, Dimethylsulfoxyd und schwere Naphthas sind geeignete Lösungsmittel.As a solution, the agent according to the invention contains p-hydroxyphenylazoformamide, which in a suitable, Solvent that is not toxic to plants or is dissolved in a solvent mixture. Dimethylformamide, Dimethyl acetic acid amide, dimethyl sulfoxide and heavy naphthas are suitable solvents.

Als Dispersion umfassen die erfindungsgemäßen Mittel einen in einem wäßrigen Medium dispergierten wirksamen Stoff. Zweckmäßigerweise wird dem Verbraucher ein Ausgangsgemisch geliefert, das mit Wasser gemischt werden kann, um eine Dispersion mit der gewünschten Konzentration zu bilden; das Ausgangsmittel kann als Pulver vorgesehen sein, welches die aktive Substanz und ein Suspensionsoder Dispersionsmittel umfaßt, wobei das Pulver beim Mischen mit Wasser eine Dispersion bildet.The agents according to the invention comprise a dispersion which is dispersed in an aqueous medium effective substance. Appropriately, the consumer is supplied with a starting mixture that with Water can be mixed to form a dispersion of the desired concentration; the The starting agent can be provided as a powder which comprises the active substance and a suspending or dispersing agent, the powder forms a dispersion when mixed with water.

Zusätzlich zu den schon erwähnten Bestandteilen können die erfindungsgemäßen Mittel auch andere in herkömmlicher Weise verwendete Substanzen enthalten, um beispielsweise den Gebrauch der Mittel zu erleichtern und ihre Verwendungsfähigkeit zu verbessern. Ein Streupulver für die Saatgutbehandlung kann z. B. einen Bestandteil wie flüssiges Paraffin enthalten, um die Staubwirkung des Mittels herabzusetzen und dessen Haftfähigkeit am Saatgut zu erhöhen. Bei der Herstellung einer Pulverzubereitung zum Vermischen mit Wasser kann man ein inertes Verdünnungsmittel wie Kaolin beigeben, um das Vermischen der Bestandteile zu erleichtern und eine ausreichende Masse zum Vermischen mit Wasser vorzusehen. Die bekannten »Kleber«, wie Polyvinylalkohol, kolloidartige Mittel, z. B. Kieselsäure, Bentonit, Kasein usw., können auch in die Mittel der Erfindung eingebracht werden, um die Nachwirkung des wirksamen Bestandteiles nach der Anwendung zu verbessern.
Die oben beschriebenen Zubereitungen, in denen der wirksame Bestandteil in fester Form vorliegt, z. B. Streupulver und dispergierbare Pulver, sollten vorzugsweise den wirksamen Bestandteil in Form von sehr feinen Teilchen enthalten; der größte Teil der Teilchen, ungefähr mindestens 95%, sollte kleiner als 50 μ und ungefähr 75% kleiner als 5 bis 20 μ sein. Die bekannterweise in diesen Zubereitungen verwendeten Hilfsstoffe besitzen im allgemeinen diese Teilchengröße oder sind noch kleiner. Die Zubereitungen können mit den herkömmlichen Mahlmaschinen, wie Hammermühlen, zerkleinert werden. Andere Fungizide und Insektizide wie Hexachlor-In addition to the constituents already mentioned, the agents according to the invention can also contain other conventionally used substances in order, for example, to facilitate the use of the agents and to improve their usability. A scattering powder for seed treatment can, for. B. contain a component such as liquid paraffin to reduce the dust effect of the agent and to increase its adherence to the seed. When making a powder formulation for mixing with water, an inert diluent such as kaolin may be added to facilitate mixing of the ingredients and to provide sufficient mass for mixing with water. The well-known "glue" such as polyvinyl alcohol, colloidal agents, e.g. Silica, bentonite, casein, etc., can also be incorporated into the compositions of the invention to improve the after-effect of the active ingredient after use.
The preparations described above in which the active ingredient is in solid form, e.g. B. scattering powder and dispersible powder, should preferably contain the active ingredient in the form of very fine particles; most of the particles, approximately at least 95%, should be smaller than 50μ and approximately 75% smaller than 5 to 20μ. The auxiliaries known to be used in these preparations generally have this particle size or are even smaller. The preparations can be comminuted with conventional grinding machines such as hammer mills. Other fungicides and insecticides such as hexachloride

• benzol, Pentaclilornitrobenzol, y-Benzolhexachlorid, Heptachlor, Aldrin, Dieldrin, Tetramethylthiuramdisulfid und Tetrachlornitroanisol können den Mitteln der Erfindung beigegeben werden.• benzene, pentaclilornitrobenzene, y-benzene hexachloride, Heptachlor, aldrin, dieldrin, tetramethylthiuram disulfide and tetrachloronitroanisole can do the Means of the invention are added.

Bei der Anwendung als Beizmittel für Getreidesaatgut wird vorzugsweise mindestens 0,3 g p-Hydroxyphenylazoformamid pro Kilogramm Saatgut angewendet. Wie allgemein üblich wird die Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung als Pulver vorzugsweise in einer Menge von ungefähr 1 bis 3 g pro Kilogramm Saatgut verwendet. Als Lösungen, Schlämmen oder Emulsionen beträgt die Anwendungsmenge der Verbindung im allgemeinen vorzugsweise etwa 2 bis 12 ml pro Kilogramm Saatgut Entsprechend beträgt bei Verwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung zum Beizen von Getreidesaatgut die Mindestkonzentration an wirksamer Substanz vorzugsweise ungefähr 10% Gew./ Gew. für das Pulver und ungefähr 3% Gew./Vol. für die Flüssigkeit. Für eine ausreichende Bekämpfung unter allen Bedingungen ist eine höhere Anwendungsmenge an p-Hydroxyphenylazoformamid vorteilhaft, und eine besonders bevorzugte Konzentration beträgt ungefähr 15% Gew./Gew. für das Pulver und ungefähr 5% Gew./Vol. für die Flüssigkeit. Die bevorzugte obere Grenze der Konzentration wird natürlich von physikalischen und wirtschaftlichen Überlegungen bestimmt, liegt im allgemeinen aber nicht höher als bei 60%.When used as a dressing agent for cereal seeds, at least 0.3 g of p-hydroxyphenylazoformamide is preferred applied per kilogram of seed. As is common practice, the composition of the present invention is referred to as Powder is preferably used in an amount of about 1 to 3 g per kilogram of seed. As solutions, The amount of compound used is generally slurries or emulsions preferably about 2 to 12 ml per kilogram of seed. When using the according to the invention Composition for dressing cereal seeds the minimum concentration of effective Substance preferably about 10% w / w for the powder and about 3% w / v. for the liquid. A higher application rate is required for adequate control under all conditions of p-hydroxyphenylazoformamide advantageous, and a particularly preferred concentration is about 15% w / w. for the powder and about 5% w / v. for the liquid. The preferred upper limit of concentration will, of course, be dictated by physical and economic factors Considerations determined, but is generally not higher than 60%.

Das Saatgutbeizmittel gemäß der Erfindung bewirkt eine sehr gute Bekämpfung der »Blattstreifenkrankheit« bei Hafer (Helminthosporium avenae) und des Weizenbrandes (Tilletia tritici), ohne daß die oben beschriebenen Nachteile des quecksilberorganischen Saatgutbeizmittels auftreten. Da es notwendig ist, eine absolute Vernichtung des Weizenbrandes zu erreichen, wird vorteilhafterweise der erfindungsgemäßen Zubereitung eine geringe Menge an Hexachlorbenzol als zusätzliche Sicherung beigemischt. Eine allgemein ausreichende Menge Hexachlorbenzol beträgt ungefähr 2 bis 5% Gew./Gew. für das Pulver und ungefähr 1 bis 2% Gew./Vol. für die Flüssigkeit.The seed dressing according to the invention brings about a very good control of the "leaf streak disease" in oats (Helminthosporium avenae) and wheat brandy (Tilletia tritici), without the disadvantages of the organic mercury seed dressing agent described above occur. As it is necessary is to achieve an absolute annihilation of the wheat brandy, is advantageously the A small amount of hexachlorobenzene is added to the preparation according to the invention as an additional safeguard. A generally sufficient amount of hexachlorobenzene is about 2 to 5% w / w. for the powder and about 1 to 2% w / v. for the liquid.

Wir ziehen es vor, den Saatgutbeizpulvern gemäß der vorliegenden Erfindung ein Kalziumphosphatzusatzmittel beizumischen, wie im folgenden beschrieben wird. Die Beimischung dieses Zusatzmittels ergibt ein sehr frei fließendes Pulver, das die Samen gleichmäßig überzieht; das Zusatzmittel hilft auch beim Mahlvorgang. Unter »Kalziumphosphatzusatzmittel« versteht man fein verteilte, im wesentlichen wasserunlösliche Kalziumphosphate, die Tri-We prefer to add a calcium phosphate additive to the seed dressings according to the present invention add, as described below. The admixture of this additive results in a very free flowing powder that coats the seeds evenly; the additive helps also during the grinding process. "Calcium phosphate additive" means finely divided, essentially water-insoluble calcium phosphates, the tri

kalziumphosphat oder Kalzium Wasserstoffphosphat oder beides gemischt enthalten; die erwähnten Phosphate kann man aus Mineralien oder aus animalischen Rohstoffen herstellen. Die bevorzugten Zusatzmittel werden aus Knochen gewonnen, welche normalerweise einige Kalziumkarbonatkalziumphosphatkomplexe enthalten. Typische Zusatzmittel werden an Hand der folgenden im Handel erhältlichen Phosphatverbindungen beschrieben:contain calcium phosphate or calcium hydrogen phosphate or a mixture of both; those mentioned Phosphates can be made from minerals or from animal raw materials. The preferred additives are obtained from bones, which usually contain some calcium carbonate calcium phosphate complexes contain. Typical additives are commercially available from the following Phosphate compounds described:

a) »CALFOS«, ein unter diesem Namen handeisübliches genießbares Knochenphosphat, das aus Knochen hergestellt und als eine Mischung aus mehreren Phosphaten beschrieben wird, deren Hauptbestandteil Trikalziumorthophosphat ist; es liegt ein Kalziumkarbonatgehalt von 2 bis 7% vor, der von der Verbindung Ca3(PO₄)2 · CaCOe abgeleitet werden kann.a) "CALFOS", a commercially available edible bone phosphate under this name, which is made from bones and described as a mixture of several phosphates, the main component of which is tricalcium orthophosphate; there is a calcium carbonate content of 2 to 7%, which can be derived from the compound Ca3 (PO ₄ ) 2 · CaCOe.

b) Einsäuriges Kalziumphosphat (Knochen), gekennzeichnet durch 39 bis 44% P2O5 und 32 bis 37¹¹A) CaO, dessen Hauptbestandteil Kalziumwasserstoffphosphat ist. In einigen Fällen enthält es aber mehr basisches Phosphat und Karbonat.b) Monoacid calcium phosphate (bone), characterized by 39 to 44% P2O5 and 32 to 37 ¹¹ A) CaO, the main component of which is calcium hydrogen phosphate. In some cases, however, it contains more basic phosphate and carbonate.

c) Kalziumphosphat B. P. C. Dieses Phosphat besteht hauptsächlich aus Trikalziumorthophosphat, enthält aber auch etwas Kalziumwasserstoffphosphat. Es hat einen Kalziumgehalt, der nicht weniger als 85"/u Ca₃(PO₄J₂ entspricht.c) Calcium phosphate BPC This phosphate consists mainly of tricalcium orthophosphate, but also contains some calcium hydrogen phosphate. It has a calcium content that corresponds to no less than 85 "/ u Ca ₃ (PO ₄ J _2.

d) Einsäuriges Kalziumphosphat »S.A. grade«; der Hauptbestandteil istKalziumwasserstoffphosphat,d) Mono-acid calcium phosphate »S.A. just «; the main ingredient is calcium hydrogen phosphate,

e) Einsäuriges Kalziumphosphat, B. P. C. (1949); es enthält mindestens 97% CaHPO₄ · 2H₂O.e) Monoacid Calcium Phosphate, BPC (1949); it contains at least 97% CaHPO ₄ · 2H ₂ O.

Das genießbare Knochenphosphat »CALFOS« wird als bevorzugtes Kalziumphosphatzusatzmittel verwendet; dieser Stoff ist besonders wirksam zur Herstellung eines frei fließenden Pulvers. Es ist im allgemeinen ausreichend, wenn das Pulver 2 bis 15% Gew./Gew. eines Kalziumphosphatzusatzmittels enthält. Die obere Konzentrationsgrenze ist nicht kritisch; sie wird von der Wirtschaftlichkeit bestimmt. Normalerweise sind 2 bis 5% Gew./Gew. ausreichend, und man bevorzugt diese Menge.The edible bone phosphate "CALFOS" is the preferred calcium phosphate additive used; this substance is particularly effective for making a free flowing powder. It is in generally sufficient if the powder is 2 to 15% w / w. a calcium phosphate additive. The upper concentration limit is not critical; it is determined by economic efficiency. Usually 2 to 5% w / w is sufficient, and this amount is preferred.

'So besteht eine besonders bevorzugte erfindungsgemäße Verbindung zum Beizen von Saatgut in einem Streupulver, das 15% Gew./Gew. p-Hydroxyphenylazoformamid, 5% Gew./Gew. Hexachlorbenzol und 2,5% Gew./Gew. genießbares Kalziumphosphat »CALFOS« zusammen mit einem Verdünnungsmittel oder Träger wie einer Mischung aus Talkum und Gips enthält. Dieser Verbindung kann man p-Benzolhexachlorid, vorzugsweise in einer Konzentration von 20% Gew./Gew. beigeben, falls eine zusätzliche Schädlingsbekämpfung z. B. der Drahtwürmer erwünscht ist.So there is a particularly preferred compound according to the invention for dressing seeds in a scattering powder that is 15% w / w. p-Hydroxyphenylazoformamide, 5% w / w Hexachlorobenzene and 2.5% w / w edible calcium phosphate »CALFOS« together with a thinner or contains carriers such as a mixture of talc and plaster of paris. This connection can one p-benzene hexachloride, preferably in a concentration of 20% w / w. add if an additional pest control z. B. the wireworms is desired.

In der deutschen Patentschrift 831 785 sind Saatgutbeizverbindungen offenbart, die Azoverbindungen der allgemeinen FormelIn the German patent 831 785 seed dressing compounds are discloses the azo compounds of the general formula

(HO — R — N = N-X —)„Ri(HO - R - N = N-X -) "Ri

(O = R = N- NH-X —)»Ri(O = R = N- NH-X -) »Ri

60 verbunden ist und in welcher X eine der Gruppen O S NH O O 60 is connected and in which X is one of the groups OS NH OO

Il Il Il \/Il Il Il \ /

— C —, — C — — C —, or — S —- C -, - C - - C -, or - S -

darstellt und η eine ganze Zahl ist. Verbindungen zum Beizen von Saatgut, die Benzoylazophenol, p~( hlorbenzoylazophenol, Azetylazophenol, Benzoylazokresol, Oxalylazophenol und Chlorkresyloxyazetylazophenol enthalten, sind besonders als Beispiele aufgeführt.represents and η is an integer. Compounds for dressing seeds, which contain benzoylazophenol, p ~ (chlorobenzoylazophenol, acetylazophenol, benzoylazocresol, oxalylazophenol and chlorocresyloxyazetylazophenol, are particularly listed as examples.

Das p-Hydroxyphenylazoformamid ist diesen sechs Verbindungen als Beizmittel für Getreidesaatgut infolge seiner geringen Giftigkeit bei vergleichbarer fungizider Wirkung überlegen.The p-hydroxyphenylazoformamide is one of these six compounds as a dressing agent for cereal seeds superior due to its low toxicity with a comparable fungicidal effect.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.The following examples illustrate the invention.

example 1

10 Gewichtsteile p-Hydroxyphenylazoformamid werden mit 90 Gewichtsteilen Talkum innig gemischt und in einer Hammermühle zu Streupulver vermählen. Die Wirksamkeit des Pulvers gegen die Blattstreifenkrankheit bei Hafer (Helminthosporium avenae) wurde auf folgende Weise bestimmt.10 parts by weight of p-hydroxyphenylazoformamide are intimately mixed with 90 parts by weight of talc and grind to powder in a hammer mill. The effectiveness of the powder against leaf streak disease in oats (Helminthosporium avenae) was determined in the following manner.

Eine stark von H. avenae befallene Saatgruppe wurde mit einer Pulvermenge von 2 g pro Kilogramm Saatgut bestäubt und dann in Samenkästen gesät, und zwar in drei Wiederholungen und zu je 28 g Saatgut pro Kasten. Die Kästen wurden auf einer Temperatur von 2 bis 16⁰C gehalten, bis die Sämlinge 5 bis 6,5 cm hoch waren (eine Zeitspanne von ungefähr 1 Monat); dann wurde der Grad an Bekämpfung durch Feststellen der Krankheit auf dem Blatt oder dem Koleoptil geschätzt. In der gleichen Versuchsserie wurde die Wirksamkeit mehrerer dem p-Hydroxyphenylazoformamid verwandter Verbindungen und des bekannten Fungizids p-Dimethylaminophenylazoformamid in identischer Weise bestimmt. Die folgenden Vergleichsergebnisse stellen den Durchschnitt von zwei Feststellungen dar, wobei jede Feststellung in drei Wiederholungen durchgeführt wurde.A seed group heavily infested with H. avenae was dusted with a powder amount of 2 g per kilogram of seed and then sown in seed boxes, namely in three repetitions and with 28 g of seed per box. The boxes were kept at a temperature of 2 to 16 ⁰ C until the seedlings were 5 to 6.5 cm high (a period of about 1 month); then the level of control was estimated by finding the disease on the leaf or coleoptile. In the same series of tests, the effectiveness of several compounds related to p-hydroxyphenylazoformamide and the known fungicide p-dimethylaminophenylazoformamide were determined in an identical manner. The following comparative results represent the average of two findings, with each finding made three replicates.

Saatgutbehandlungsmittel
(lO°/o Pulver)Seed treatment agents
(10% powder) % der Bekämpfung
der H. avenae% of the fight
the H. avenae p-Hydroxyphenylazoformamid ...
3,5-Dibrom-4-hydroxyphenylazo~
formamid p-Hydroxyphenylazoformamide ...
3,5-dibromo-4-hydroxyphenylazo ~
formamide 80
2280
22nd S-ChloM-hydroxyphenylazoform-
amid S-ChloM-hydroxyphenylazoform-
amide 3232 4-Hydroxy-l-naphthylazoformamid
l-Hydroxy-2-naphthylazoformamid
9-Hydroxy- 10-phenanthrylazo-
formamid .... . 4-hydroxy-1-naphthylazoformamide
l-hydroxy-2-naphthylazoformamide
9-hydroxy-10-phenanthrylazo-
formamide ..... 1
18
01
18th
0 p-Hydroxyphenylazoformanilid ...
p-Dimethylamin ophenylazofform
amid p-Hydroxyphenylazoformanilide ...
p-Dimethylamine ophenylazofform
amide 16
34
016
34
0 Kontrollgruppe Control group

enthalten, in welcher R einen mono- oder multinuklearen aromatischen Rest und Ri Wasserstoffcontain, in which R is a mono- or multinuclear aromatic radical and Ri is hydrogen

oder einen organischen Rest darstellt, wobei Ri über wurden durch inniges Mischen der Bestandteile und eine C — C-Bindung oder über ein Heteroatom mit X durch Mahlen der Mischungen in der Hammermühleor represents an organic radical, where Ri were obtained by intimately mixing the ingredients and a C - C bond or via a heteroatom with X by grinding the mixtures in a hammer mill

Beispiel 2
Streupulver der unten angegebenen VerbindungenExample 2
Scattering powder of the compounds given below

hergestellt. Die angegebenen Mengen stellen Gewichtsprozente dar.manufactured. The amounts given are percentages by weight.

1515th

2,52.5 2,52.5 5,05.0 5,05.0 00 2020th bisuntil bisuntil 100%100% 100%100%

p-Hydroxyphenylazoformamidp-hydroxyphenylazoformamide

Genießbares Knochenphosphat
»CALFOS« Edible bone phosphate
»CALFOS«

Hexachlorbenzol Hexachlorobenzene

y-Benzolhexachlorid y-benzene hexachloride

Mischungen von 4 Gewichtsteilen
Talkum mit 15 Gewichtsteilen
Gips Mixtures of 4 parts by weight
15 parts by weight talc
plaster

Beispiel 3 '5Example 3 '5

Zur Behandlung von Saatgut geeignete Lösungen wurden unter Verwendung der folgenden Lösungsmittel und Konzentrationen an aktiver Substanz hergestellt.Solutions suitable for treating seeds were made using the following solvents and concentrations of active substance.

Dimethylsulfoxyd 10% Gew./Vol.Dimethyl sulfoxide 10% w / v

Dimethylformamid 5%Dimethylformamide 5%

Dimethylazetamid 5%Dimethylazetamide 5%

B e i s ρ i e 1 4B e i s ρ i e 1 4

50 Gewichtsteile p-Hydroxyphenylazoformamid, 45 Gewichtsteile Kaolin und 5 Gewichtsteile Sulfitlauge wurden innig gemischt und in der Hammermühle gemahlen. Wenn das resultierende Pulver mit Wasser gemischt wird, z. B. bis zu einer Konzentration von 20% aktiver Substanz, erhält man eine zur Verwendung als Saatgutbeizmittel geeignete Schlämme.50 parts by weight of p-hydroxyphenylazoformamide, 45 parts by weight of kaolin and 5 parts by weight of sulphite liquor were mixed intimately and ground in the hammer mill. If the resulting powder with Water is mixed, e.g. B. up to a concentration of 20% active substance, one receives one sludges suitable for use as seed dressing.

Example 5

3535

Bei der Zubereitung eines dispergierbaren Pulvers wurden 20 Gewichtsteile p-Hydroxyphenylazoformamid mit 9 Gewichtsteilen »Belloid T. D.« (ein geschütztes Dispergiermittel; ein Kondensat aus Formaldehyd und einem Alkylarylsulfonat) und 72 Gewichtsteilen Kaolin innig gemischt und die Mischung in der Hammermühle gemahlen. Diese Zusammensetzung bildet eine wäßrige Dispersion des wirksamen Bestandteiles bei Verdünnung mit Wasser.In preparing a dispersible powder, 20 parts by weight of p-hydroxyphenylazoformamide were used with 9 parts by weight of "Belloid T. D." (a protected dispersant; a condensate from Formaldehyde and an alkylarylsulfonate) and 72 parts by weight of kaolin intimately mixed and the Mixture ground in the hammer mill. This composition forms an aqueous dispersion of the active ingredient when diluted with water.

Example 6

Streupulver mit der unten angegebenen Zusammensetzung wurden durch inniges Mischen der Bestandteile und durch Mahlen der Mischungen in der Hammermühle zubereitet. Die angegebenen Mengen sind Gewichtsprozente.Scattering powders with the composition given below were obtained by intimately mixing the ingredients and prepared by hammer mill grinding the mixtures. The specified quantities are percentages by weight.

p-Hydroxyphenylazoformamid p-hydroxyphenylazoformamide

Genießbares Knochenphosphat
»CALFOS« ....·...Edible bone phosphate
»CALFOS« .... · ...

Hexachlorbenzol ....
y-Benzolhexachlorid .Hexachlorobenzene ....
y-benzene hexachloride.

Mischung von
4 Gewichtsteilen
Talkum mit 15 Gewichtsteilen Gips .Mix of
4 parts by weight
Talc with 15 parts by weight of gypsum.

2,52.5

2,52.5

2020th

2,52.5

2020th

2,5
5
202.5
5
20th

2020th

2,5 0 202.5 0 20th

5555

6060

Die Wirksamkeit einiger der obenerwähnten Saatr gutbeizmittel und eines im Handel erhältlichen quecksilberorganischen Saatgutstreupulvers F (mit einem Gehalt von 2,1% Gew,/Gew. Tolylquecksilberazetat und 0,4% Gew./Gew. Äthylquecksilberchlorid) gegen die Blattstreifenkrankheit bei Hafer (Helminthosporium avenae) unter Bedingungen, wie sie auf dem Felde herrschen, wurde auf folgende Weise festgestellt: The effectiveness of some of the above seed dressings and one commercially available Organic mercury seed litter F (with a content of 2.1% w / w tolyl mercury acetate and 0.4% w / w Ethyl mercury chloride) against leaf streak disease in oats (Helminthosporium avenae) under the conditions prevailing in the field, was determined in the following way:

Verseuchtes Hafersaatgut wurde mit dem zu testenden Saatgutbeizmittel in einer Menge von 3 g Pulver pro Kilogramm Saatgut bestäubt und in üblicher Weise gesät. Der Vorgang wurde für die anderen zu prüfenden Saatgutbeizmittel und für eine Kontrollgruppe wiederholt, wobei jede Gruppe doppelt vorgesehen wurde. Wenn die Aussaat ungefähr 7,5 cm hoch war, schätzten 6 Prüfer visuell die Zahl an infizierten Sämlingen an 250 willkürlich aus jeder Gruppe ausgewählten Pflanzen. Die folgenden Ergebnisse stellen den Durchschnitt von zwölf Feststellungen (6 Prüfer je zwei Gruppen) dar:Contaminated oat seed was powdered with the seed dressing agent to be tested in an amount of 3 g per kilogram of seed pollinated and sown in the usual way. The process was for the other too test seed dressing and repeated for a control group, with each group provided twice became. When the seed was approximately three inches high, 6 panelists visually estimated the number of infected Seedlings on 250 plants selected at random from each group. The following results represent the average of twelve findings (6 examiners per two groups):

Feldversuch 1Field trial 1

SaatgutbeizmittelSeed dressings Durchschnittlicher Prozentsatz
an InfizierungAverage percentage
of infection Kein BeizmittelNo pickling agent (Kontrolle)(Control) 10,510.5 AA. 2,22.2 BB. 1,51.5 EE. 1,81.8 FF. 5,75.7

Feldversuch 2Field trial 2

SaatgutbeizmittelSeed dressings Durchschnittlicher Prozentsatz
an InfektionAverage percentage
of infection Kein BeizmittelNo pickling agent (Kontrolle)(Control) 19,019.0 AA. 4,64.6 BB. 2,32.3 EE. 1,21.2 FF. 7,57.5

bis 100%until 100%

Die Wirksamkeit einiger der obenerwähnten Saatgutbeizmittel und eines im Handel erhältlichen quecksilberorganischen Saatgutstreupulvers F gegen Weizenbrand (Tilletia tritici) unter Feldbedingungen wurde auf folgende Weise festgestellt. Weizensaatgut, das durch Bestäuben mit Brandsporen verseucht worden war, wurde mit dem zu testenden Saatgutbeizmittel in einer Menge von 3 g Pulver pro Kilogramm Saatgut bestäubt und in üblicher Weise gesät. Der Vorgang wurde für die anderen zu prüfenden Saatgutmittel und für die Kontrollgruppe wiederholt, wobei jede Gruppe vierfach vorgesehen wurde. Wenn die Weizenähren voll ausgewachsen waren, wurde die Zahl der infizierten Ähren aus ungefähr 800 willkürlich gewählten Ähren in jeder Gruppe gezählt. Die folgenden Ergebnisse stellen den Durchschnitt der vierfach vorgesehenen Gruppen dar.The effectiveness of some of the seed dressings mentioned above and one commercially available Organic mercury seed powder F against wheat brandy (Tilletia tritici) under field conditions was found in the following manner. Wheat seeds contaminated by dusting with incendiary spores was used with the seed dressing to be tested in an amount of 3 g of powder per kilogram The seeds are pollinated and sown in the usual way. The operation was under review for the others Seed means and repeated for the control group, each group being provided four times. When the ears of wheat were fully grown, the number of ears infected became approximate 800 randomly chosen ears of wheat were counted in each group. The following results represent the average of the four-fold intended groups.

SaatgutbeizmittelSeed dressings Durchschnittlicher Prozentsatz
an InfektionAverage percentage
of infection Kein BeizmittelNo pickling agent (Kontrolle)(Control) 9,29.2 AA. 2,22.2 BB. 2,32.3 FF. 1,51.5 CC. 00

IOIO

1010

Claims

Patent claims:

1. Fungicidal preparation for dressing seeds, characterized by a content of p-hydroxyphenylazoformamide.

2. Pickling preparation according to claim 1, characterized in that it also contains hexachlorobenzene contains, preferably such that it contains 15 percent by weight of p-hydroxyphenylazoformamide, 5 percent by weight hexachlorobenzene and 2.5 percent by weight edible bone phosphate and the remainder is a powdered solid diluent.

609 748/394 12.66

Bundesdruckerei Berlin