DE1231011B

DE1231011B - Process for the preparation of dispersions of vinyl ester homopolymers or copolymers

Info

Publication number: DE1231011B
Application number: DEF42687A
Authority: DE
Inventors: Dipl-Chem Dr Werner Ehmann; Dipl-Chem Dr Rudolf Nowack
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1964-04-22
Filing date: 1964-04-22
Publication date: 1966-12-22

Description

Verfahren zur Herstellung von Dispersionen von Vinylester-Homo- oder Mischpolymerisaten Es ist bekannt, Vinylester in wäßriger Phase in Gegenwart von Schutzkolloiden zu polymerisieren.Process for the preparation of dispersions of vinyl ester homo- or Copolymers It is known to use vinyl esters in the aqueous phase in the presence of Polymerize protective colloids.

Als Schutzkolloide werden z. B. Cellulosederivate, Polyvinyllactame, polyacrylsaure Salze, offenkettige Poly-N-vinylamide oder Polyvinylalkohole verwendet.As protective colloids, for. B. cellulose derivatives, polyvinyl lactams, polyacrylic acid salts, open-chain poly-N-vinylamides or polyvinyl alcohols are used.

Meist kombiniert man mehrere Schutzkolloide oder setzt sie zusammen mit ionischen Emulgatoren ein.Usually you combine several protective colloids or put them together with ionic emulsifiers.

Es ist auch bekannt, als Polymerisationskatalysatoren Redoxsysteme zu verwenden, die 1, 2-Dioxy-oder 1,2-Dioxy- oder 1,2-Dioxoverbindungen oder Dehydracetsäure enthalten. Polymerisatdispersionen, die als Klebstoffe dienen sollen, müssen bestimmte Bedingungen erfüllen. So ist es z. B. bei der maschinell durchgeführten Verleimung wichtig, daß die trockenen und halbtrockenen Verleimungen nur eine geringe Thermoplastizität besitzen, d. h., sie dürfen in heißem Zustand keine zu starke Dehnung aufweisen.It is also known as redox systems as polymerization catalysts to use the 1, 2-dioxy or 1,2-dioxy or 1,2-dioxo compounds or dehydroacetic acid contain. Polymer dispersions that are to serve as adhesives must be specific Satisfy conditions. So it is z. B. in machine gluing It is important that the dry and semi-dry glues only have a low thermoplasticity own, d. That is, they must not be too stretched when they are hot.

Die nach dem bisherigen Stand der Technik hergestellten Dispersionen haben die Eigenschaft, daß die mit ihnen hergestellten Verleimungen im warmen Zustand wegen der Thermoplastizität der Leimschicht bei Zugbeanspruchung eine Deformierung erleiden. Man kann den Grad der Thermoplastizität der Leimschicht an freien Filmen, die aus den als Leim dienenden Dispersionen hergestellt wurden, ermitteln. The dispersions produced according to the prior art have the property that the bonds made with them in the warm state a deformation due to the thermoplasticity of the glue layer when subjected to tensile stress suffer. The degree of thermoplasticity of the glue layer on free films, determined from the dispersions used as glue.

Es ist auch bereits bekannt, zur Herstellung von Verleimungen, deren Leimschicht eine nur geringe Thermoplastizität besitzt, Polyvinylesterdispersionen zu verwenden, die einen speziellen Polyvinylalkohol als Emulgator enthalten. It is also already known for the production of gluing, their Glue layer has only a low thermoplasticity, polyvinyl ester dispersions to use, which contain a special polyvinyl alcohol as an emulsifier.

Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von Vinylester-Homo- oder Mischpolymerisaten nach einem Emulsionspolymerisationsverfahren in Gegenwart von Polyvinylalkohol und in Gegenwart von 0,005 bis 1 Gewichtsprozent, bezogen auf das Monomere oder die Monomeren, einer Ketoverbindung, die durch eine in p-oder y-Stellung befindliche OH-Gruppe oder weitere Ketogruppe aktiviert ist, gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß als Ketoverbindung eine offenkettige Verbindung eingesetzt wird. Als geeignete Ketoverbindungen seien beispielsweise genannt offenkettige 1,3-Diketone, 1,4-Diketone, 1,3-Ketoalkohole und Ester der Acetessigsäure. Die erfindungsgemäß hergestellten Dispersionen können mit besonderem Vorteil als Leime verwendet werden. It has now been a process for the preparation of vinyl ester homo- or Copolymers by an emulsion polymerization process in the presence of Polyvinyl alcohol and in the presence of 0.005 to 1 percent by weight, based on the Monomers, or the monomers, of a keto compound that is represented by a in the p- or y-position located OH group or further keto group is activated, found that thereby is characterized in that an open-chain compound is used as the keto compound will. Suitable keto compounds are, for example, open-chain 1,3-diketones, 1,4-diketones, 1,3-keto alcohols and esters of acetoacetic acid. According to the invention The dispersions produced can be used with particular advantage as sizes.

Die Ester der Acetessigsäure können sich von ein-oder mehrwertigen Alkoholen ableiten, z. B. von einwertigen aliphatischen oder aromatischen Alkoholen, von Glykol, von Butandiolen, von Hexandiolen, von Glyzerin, von Tetriten, Pentiten, Hexiten, ferner von hochmolekularen Alkoholen wie Polyvinylalkohol, Polyalkylenoxyden, OH-gruppenhaltigen Polyestern u. a. Die Alkoholkomponente kann auch ungesättigt und z. B. Vinylalkohol oder Allylalkohol sein. The esters of acetoacetic acid can be mono- or polyvalent Derive alcohols, e.g. B. of monohydric aliphatic or aromatic alcohols, of glycol, of butanediols, of hexanediols, of glycerine, of tetrites, pentites, Hexites, as well as high molecular weight alcohols such as polyvinyl alcohol, polyalkylene oxides, Polyesters containing OH groups i.a. The alcohol component can also be unsaturated and z. B. vinyl alcohol or allyl alcohol.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen werden in Mengen von 0,005 bis 1 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,01 bis 0,3 Gewichtsprozent, bezogen auf das Monomere bzw. auf das Monomerengemisch, eingesetzt. Es kann eine der Verbindungen oder auch eine Mischung von mehreren verwendet werden. Die Substanzen werden vor der Polymerisation in der wäßrigen Flotte oder im Monomeren gelöst. The compounds to be used in the present invention are used in amounts from 0.005 to 1 percent by weight, preferably 0.01 to 0.3 percent by weight, based on the monomer or on the monomer mixture used. It can be one of the connections or a mixture of several can be used. The substances are in front the polymerization in the aqueous liquor or dissolved in the monomer.

Der als Schutzkolloid dienende Polyvinylalkohol kann noch Acylgruppen enthalten, er kann anacetalisiert, gepfropft oder auf eine andere Art modifiziert sein. Man verwendet an Polyvinylalkohol die auch sonst bei der Herstellung von Polyvinylesterdispersionen übliche Menge, also etwa 1 bis 15O/o, bezogen auf das Monomere. Außer dem Polyvinylalkohol können auch noch andere Schutzkolloide, wie lösliche Cellulose- oder Stärkederivate, nichtionogene Emulgatoren wie Alkyl-, Aryl- und Alkylaryl-polyäthylenoxydäther, Polyalkylenoxyde, Blockcopolymere aus verschiedenen Polyalkylenoxyden, ionogene Emulgatoren wie Alkyl- und Alkylarylsulfate und -sulfonate und, besonders vorteilhaft, offenkettige Poly-N-vinylacetamide anwesend sein. The polyvinyl alcohol used as protective colloid can also contain acyl groups it can be anacetalised, grafted or otherwise modified be. Polyvinyl alcohol is also used in the manufacture of polyvinyl ester dispersions Usual amount, ie about 1 to 150 / o, based on the monomer. Except for the polyvinyl alcohol can also use other protective colloids, such as soluble cellulose or starch derivatives, non-ionic emulsifiers such as alkyl, aryl and alkylaryl polyethylene oxide ethers, Polyalkylene oxides, block copolymers from various polyalkylene oxides, ionogenic Emulsifiers such as alkyl and alkylaryl sulfates and sulfonates and, particularly advantageous, open-chain poly-N-vinylacetamides be present.

Als monomere, zu polymerisierende Verbindungen eignen sich Vinylester wie Vinylpropionat, Vinylbutyrat, Vinylisobutyrat, Vinylstearat, Vinyllaurat, Vinylbenzoat, Vinylester der Trimethylessigsäure, der Isononan- und Isooctansäure und besonders Vinylacetat. Vinyl esters are suitable as monomeric compounds to be polymerized such as vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl isobutyrate, vinyl stearate, vinyl laurate, vinyl benzoate, Vinyl esters of trimethyl acetic acid, isononanoic and isooctanoic acid and especially Vinyl acetate.

Es können erfindungsgemäß Homopolymerisatdispersionen hergestellt werden; es können aber auch Mischpolymerisatdispersionen aus mehreren Vinylestern oder durch gleichzeitigen Einsatz anderer mischpolymerisationsfähiger Verbindungen erhalten werden. According to the invention, homopolymer dispersions can be prepared will; however, mixed polymer dispersions composed of several vinyl esters can also be used or obtained by the simultaneous use of other copolymerizable compounds will.

Solche zur Mischpolymerisation geeignete Verbindungen sind z. B. Ester der Acrylsäure, der Methacrylsäure, der Maleinsäure, der Fumarsäure, ferner Crotonsäure, Acrylsäure, Acrylamid, Methacrylamid, N-Vinylmethylacetamid und N-Vinylpyrrolidon. Such compounds suitable for copolymerization are, for. B. Esters of acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, and more Crotonic acid, acrylic acid, acrylamide, methacrylamide, N-vinyl methylacetamide and N-vinyl pyrrolidone.

Besonders bei Anwesenheit innerlich weichmachender Monomerer ist das erfindungsgemäße Verfahren vorteilhaft, um den-Aiit den Dispersionen-hergestellten Verklebungen eine hohe Standfestigkeit zu verleihen. Especially in the presence of internally plasticizing monomers the inventive method advantageous to the -Aiit the dispersions-produced To give bonds a high level of stability.

Als Katalysatoren dienen die sonst bei der Herstellung von Polymerisatdispersionen üblichen, z. B. Perverbindungen wie Wasserstoffperoxyd oder Persalze oder auch Redoxsysteme. Die Polymerisationstemperatur richtet sich nach der Art des Katalysators. Sie liegt meistens zwischen 50 und 90° G. The catalysts used otherwise in the preparation of polymer dispersions usual, e.g. B. per compounds such as hydrogen peroxide or per salts or redox systems. The polymerization temperature depends on the type of catalyst. she lies mostly between 50 and 90 ° G.

Die Polymerisation wird auf die übliche Weise im neutralen oder schwach sauren Medium durchgefühtt. The polymerization will be in the usual way in neutral or weak acid medium carried out.

Man legt die polyvinylalkoholhaltige Flotte mit dem Katalysator und einem Teil des Monomeren vor, polymerisiert an und läßt dann den Rest des Monomeren im Laufe der Polymerisation zufließen. Man kann aber auch die Flotte und das gesamte Monomere vorlegen oder auch einen Teil der Flotte erst später zugeben.You put the polyvinyl alcohol-containing liquor with the catalyst and part of the monomer, polymerizes and then leaves the remainder of the monomer flow in the course of the polymerization. But you can also use the fleet and the whole Submit monomers or add part of the liquor later.

Ebenso kann Katalysator nachgegeben oder das Verfahren kontinuierlich gestaltet werden.Likewise, catalyst can be added or the process can be carried out continuously be designed.

Vergleichsbeispiel 1 Als Vergleichsbeispiel wird eine Polyvinylacetatdispersion nach dem Stand der -Technik hergestellt (deutsche Auslegeschrift 1 071 954, Beispiel 1): In einem Vierhalskolben aus Glas, versehen mit Thermometer, Rührer, Rückflußkühler und Tropftrichter, gibt man eine Polymerisationsflotte folgender Zusammensetzung: 340 Gewichtsteile Wasser, 20,5 Gewichtsteile Polyvinylalkohol, der einen Restacetylgehalt von 12°/o besitzt und als 4°/Oige wäßrige Lösung eine Viskosität von 10 cP (200 C) zeigt, 0,5 Gewichtsteile Natriumlaurylsulfat und 0,01 Gewichtsteil Cobalt(II)-acetat. Die Flotte wird mit Ameisensäure auf pH 5 gestellt und auf 80°C erhitzt. Dann werden 50 Gewichtsteile Vinylacetat während 15 Minuten einemulgiert. Darauf gibt man tropfenweise 4 Gewichtsteile 300/0ges Wasserstoffperoxyd hinzu. Nach etwa 20 Minuten ist die Polymerisation angesprungen. Comparative Example 1 A polyvinyl acetate dispersion is used as a comparative example Manufactured according to the state of the art (German Auslegeschrift 1 071 954, example 1): In a four-necked glass flask equipped with a thermometer, stirrer, reflux condenser and dropping funnel, a polymerization liquor of the following composition is added: 340 parts by weight of water, 20.5 parts by weight of polyvinyl alcohol, which has a residual acetyl content of 12% and, as a 4% aqueous solution, has a viscosity of 10 cP (200 C) shows 0.5 part by weight of sodium lauryl sulfate and 0.01 part by weight of cobalt (II) acetate. The liquor is adjusted to pH 5 with formic acid and heated to 80.degree. Then will 50 parts by weight of vinyl acetate emulsified in for 15 minutes. You give it drop by drop 4 parts by weight of 300/0 total hydrogen peroxide are added. After about 20 minutes it is Polymerization started.

Weitere 450 Gewichtsteile Vinylacetat läßt man bei 80etc Reaktionstemperatur während weiterer 3 Stunden eintropfen.A further 450 parts by weight of vinyl acetate are left at a reaction temperature of 80 ° C. drop in for a further 3 hours.

Die Polymerisation führt zu einer 60, 0/0eigen Polyvinylacetatdispersion pastenförmiger Konsistenz. The polymerization leads to a 60.0/0 polyvinyl acetate dispersion paste-like consistency.

Durch Zugabe von 230 Teilen einer 17, 5°/Oigen Lösung des in der Flotte eingesetzten Polyvinylalkoholtyps wird die Dispersion auf 51, 4°/o Trockenstoffverdünnt. Aus dieser Dispersion gießt man einen Film von 0,5 mm Dicke, 40 mm Breite und 100 mm Länge. By adding 230 parts of a 17, 5% solution of the in the Of the polyvinyl alcohol type used, the dispersion is diluted to 51.4% dry matter. A film 0.5 mm thick, 40 mm wide and 100 mm is cast from this dispersion mm length.

Dieser Film wird 24 Stunden bei 80°C durch ein Gewicht von 200 g gedehnt. Dann wird die Längenzunahme des Films gemessen. Sie beträgt 120 °/o.This film is stretched for 24 hours at 80 ° C. by a weight of 200 g. Then the increase in length of the film is measured. It is 120 ° / o.

Der gleiche Film-Dehnungstest wird an Filmen aus den erfindungsgemäß-nach Beispielen~1 bis 4 hergestellten Dispersionen - durchgeführt. The same film elongation test is carried out on films made from the films according to the invention Examples ~ 1 to 4 prepared dispersions - carried out.

Erfindungsgemäße Beispiele 1. Es werden zwei Polyvinylacetatdispersionen gemäß dem Vergleichsbeispiel hergestellt. Dabei werden jedoch jeweils 0,01 °/o, bezogen auf das Vinylacetat, der nachfolgend aufgeführten Substanzen in das Monp:- mere gegeben. Die Filme aus den Dispersionen zeigen die folgenden Längenzunahmen: a) Acetessigsäure-isopropylester. 50°/0 b) Di-(acetessigsäure)-butandiolester 55010 2. Es wird eine Polyvinylacetatdispersion gemäß dem Vergleichsbeispiel, jedoch in Gegenwart von 0,02 Gewichtsprozent, bezogen auf das Vinylacetat, von Acetessigsäureallylester hergestellt. Der Film aus der Dispersion zeigt eine Längenzunahme von 33010. Examples according to the invention 1. There are two polyvinyl acetate dispersions produced according to the comparative example. However, in each case 0.01%, based on the vinyl acetate, the substances listed below in the Monp: - mere given. The films made from the dispersions show the following increases in length: a) Isopropyl acetoacetate. 50 ° / 0 b) Di (acetic acid) butanediol ester 55010 2. It is a polyvinyl acetate dispersion according to the comparative example, but in Presence of 0.02 percent by weight, based on the vinyl acetate, of allyl acetoacetate manufactured. The film made from the dispersion shows an increase in length of 33010.

3. Es wird eine Polyvinylacetatdispersion gemäß dem Vergleichsbeispiel, jedoch in Gegenwart von 0,1 Gewichtsprozent Pentan-dion-(2,4), bezogen auf das Vinylacetat, hergestellt. Der Film- aus der Dispersion zeigt eine Längenzunahme von 400/o. 3. It is a polyvinyl acetate dispersion according to the comparative example, but in the presence of 0.1 percent by weight of pentanedione (2,4), based on the vinyl acetate, manufactured. The film from the dispersion shows an increase in length of 400 / o.

4. Es werden Polyvinylacetatdispersionen gemäß dem Vergleichsbeispiel hergestellt. Dabei werden jedoch jeweils 0,1 Gewichtsprozent, bezogen auf das Vinylacetat, der folgenden Substanzen in die Flotte gegeben. 4. There are polyvinyl acetate dispersions according to the comparative example manufactured. However, in each case 0.1 percent by weight, based on the vinyl acetate, of the following substances added to the liquor.

Es ergeben sich die folgenden Dehnungswerte: a) Acetessigsäure-methylester....... 53 OIo b) 2-Methyl-pentanol-(2)-on (4)..... 65 °lo Vergleichsbeispiel II In einen Dreihalskolben aus Glas, versehen mit Thermometer, Rührer und Rückflußkühler, gibt man eine Polymerisationsfiotte - folgender Zusammen-, setzung: 1100 Gewichtsteile Wasser, 144 Gewichtsteile Polyvinylalkohol, der einen Restacetylgehalt von 8°/o besitzt und als 4°/Oige Lösung eine Viskosität von 5 cP (200 C) zeigt, 8 Gewichtsteile Poly-N-vinyl-N-methylacetamid vom K-Wert 45 (1°/oig in Wasser bei 200 C gemessen) und 03 GewichtsteileAmmonium-Eisen(I1)-sulfat. Die Flotte wird mit Essigsäure auf pH 3,5 gestellt und 5, Gewichtsteile 30 0/0ges Wasserstoffperoxyd zugegeben. Während des Aufheizens auf 80°C wird eine Mischung aus 1440 Gewichtsteilen Vinylpropionat und 160 Gewichtsteilen Vinylisobutyrat eingerührt.The following elongation values result: a) methyl acetoacetate ....... 53 OIo b) 2-methyl-pentanol- (2) -one (4) ..... 65 ° lo comparative example II In a There are three-necked glass flasks fitted with a thermometer, stirrer and reflux condenser one a Polymerisationsfiotte - the following composition, composition: 1100 parts by weight Water, 144 parts by weight of polyvinyl alcohol with a residual acetyl content of 8% and, as a 4% solution, has a viscosity of 5 cP (200 ° C.), 8 parts by weight Poly-N-vinyl-N-methylacetamide with a K value of 45 (1% measured in water at 200 C) and 03 parts by weight ammonium iron (I1) sulfate. The liquor is made up with acetic acid Set pH 3.5 and add 5 parts by weight of 30% by weight of hydrogen peroxide. While heating to 80 ° C is a mixture of 1440 parts by weight of vinyl propionate and 160 parts by weight of vinyl isobutyrate are stirred in.

Die Polymerisation verläuft zunächst bei 80 bis 820 C, um gegen Ende eine Spitze von 86°C zu - erreichen.The polymerization initially takes place at 80 to 820 C, to towards the end to reach a peak of 86 ° C.

Man erhält eine Polymerisatdispersion von etwa 610/o Feststoffgehalt. Da der aus der Dispersion hergestellte Film sehr weich ist, wird hier die Dehnungsprüfung nur 1/2 Stunde bei einer Belastung von 60 g vollgezogen. Dabei erfolgt eine Längenzunahme von 1876 °/o.A polymer dispersion with a solids content of about 610% is obtained. Since the film made from the dispersion is very soft, the elongation test is performed here only completed 1/2 hour with a load of 60 g. There is an increase in length of 1876 ° / o.

Erfindungsgemäße Beispiele 5. Es wurden zwei Polyvinylesterdispersionen gemäß dem Vergleichsbeispiel II hergestellt. Dabei wurden jedoch jeweils 0,1 Gewichtsprozent, bezogen auf die Monomerenmischung, der folgenden Substanzen zu den Monomeren gegeben. Examples According to the Invention 5. Two polyvinyl ester dispersions were produced produced according to Comparative Example II. However, in each case 0.1 percent by weight, based on the monomer mixture, the following substances were added to the monomers.

Die Filme aus den dabei erhaltenen Dispersionen wurden wie im Vergleichsbeispiel II geprüft. Dabei ergaben sich folgende Zunahmen der Filmlängen: a) Di-(acetessigsäure)-gtykolester 132°/o b) Hexandion-(2,5) 145°/o Vergleichsbeispiele III bis V III. In einen Dreihalskolben, versehen mit Thermometer, Rührer und Rückflußkühler, gibt man eine Polymerisationsfiotte folgender Zusammensetzung: 1580 Gewichtsteile Wasser, 0,05 Gewichtsteile Ammonium-Eisen (II)-sulfat und 87 Gewichtsteile eines Polyvinylalkohols, der 6,3 Gewichtsprozent Restacetylgruppen und 1,5 Gewichtsprozent gebundenen Acetaldehyd enthält und dessen 4°/Oige wäßrige Lösung bei 200 C eine Viskosität von 16 cP zeigt. Die Flotte wird mit Schwefelsäure auf pH 3 gestellt und 5 Gewichtsteile 300/0ges Wasserstoffperoxyd zugegeben. Dann gibt man zur Flotte 200 Gewichtsteile Vinylacetat. Unter Rühren wird mittels eines Bades von 83°C aufgeheizt. The films from the dispersions obtained in this way were as in the comparative example II checked. This resulted in the following increases in film lengths: a) Di (acetic acid) glycol ester 132 ° / o b) Hexanedione- (2.5) 145 ° / o Comparative Examples III to V III. In a three-necked flask, equipped with a thermometer, stirrer and reflux condenser, a polymerization bottle is added the following composition: 1580 parts by weight of water, 0.05 parts by weight of ammonium iron (II) sulfate and 87 parts by weight of a polyvinyl alcohol, which is 6.3 percent by weight Residual acetyl groups and 1.5 percent by weight bound acetaldehyde and its 4% aqueous solution has a viscosity of 16 cP at 200.degree. The liquor is adjusted to pH 3 with sulfuric acid and 5 parts by weight 300/0 total Hydrogen peroxide added. 200 parts by weight of vinyl acetate are then added to the liquor. A bath is used to heat up to 83 ° C. while stirring.

Wenn die Temperatur in der polymerisierenden Mischung 75°C erreicht hat, beginnt die Zugabe von 1300 Gewichtsteilen Vinylacetat, verteilt über 2,5 Stunden. Die Temperatur steigt dabei bis auf 84°C an.When the temperature in the polymerizing mixture reaches 75 ° C the addition of 1300 parts by weight of vinyl acetate begins over 2.5 hours. The temperature rises to 84 ° C.

Nach einer weiteren Stunde wird die Dispersion abgekühlt, Filme daraus hergestellt und in der oben beschriebenen Weise geprüft. Sie dehnen sich um 81°/o.After a further hour, the dispersion is cooled and films are made from it manufactured and tested in the manner described above. They expand 81 per cent.

IV. Es wird eine Dispersion analog III hergestellt. IV. A dispersion analogous to III is prepared.

Dabei sind 0,2 Gewichtsprozent Dehydracetsäure, bezogen auf Vinylacetat, im Monomeren enthalten. Es wird eine Filmdehnung von 80 °/o gemessen.0.2 percent by weight of dehydracetic acid, based on vinyl acetate, contained in the monomer. A film elongation of 80% is measured.

V. Es wird eine Dispersion analog III hergestellt. V. A dispersion is prepared analogously to III.

Dabei sind 0,2 Gewichtsprozent Diacetyl, bezogen auf das Vinylacetat, im Monomeren enthalten. Die Dehnung beträgt 72 °/o. 0.2 percent by weight is diacetyl, based on the vinyl acetate, contained in the monomer. The elongation is 72%.

Erfindungsgemäßes Beispiel 6. Es wird eine Dispersion analog III hergestellt. Example 6 according to the invention. A dispersion analogous to III manufactured.

Dabei sind 0,2 Gewichtsprozent Pentandion-(2,4), bezogen auf das Vinylacetat, im Monomeren enthalten.0.2 percent by weight of pentanedione (2.4), based on the vinyl acetate, contained in the monomer.

Es wird eine Dehnung von 55 °/0 festgestellt.An elongation of 55 ° / 0 is found.

Claims

Claim: Process for the production of dispersions of vinyl ester homo- or copolymers by an emulsion polymerization process in the presence of polyvinyl alcohol and in the presence of 0.005 to 1 percent by weight, based on the monomer or monomers, a keto compound, which by a in ß- or y-position OH group or further keto group is activated, thereby characterized in that an open-chain keto compound is used as the keto compound will.

Considered publications: German Auslegeschrift W 16112 IVb / 39c (announced on November 22, 1956).