DE1231004B - Thermoplastic mixtures with a low creep effect made from polyolefins for shielding nuclear reactors - Google Patents

Thermoplastic mixtures with a low creep effect made from polyolefins for shielding nuclear reactors

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DE1231004B
DE1231004B DEP34425A DEP0034425A DE1231004B DE 1231004 B DE1231004 B DE 1231004B DE P34425 A DEP34425 A DE P34425A DE P0034425 A DEP0034425 A DE P0034425A DE 1231004 B DE1231004 B DE 1231004B
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polyethylene
polyolefins
creep
nuclear reactors
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DEP34425A
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German (de)
Inventor
Yvan Landler
Pierre Lebel
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Pneumatiques Caoutchouc Manufacture et Plastiques Kleber Colombes SA
Original Assignee
Pneumatiques Caoutchouc Manufacture et Plastiques Kleber Colombes SA
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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Int. CL:Int. CL:

C08fC08f

Deutsche KL: 39 b-22/06 German KL: 39 b -22/06

Nummer: 1231004Number: 1231004

Aktenzeichen: P 34425IV c/39 bFile number: P 34425IV c / 39 b

Anmeldetag: 5. Juni 1964Filing date: June 5, 1964

Auslegetag: 22. Dezember 1966Opened on: December 22nd, 1966

Die Erfindung betrifft thermoplastische Mischungen mit niedrigem Kriecheffekt zum Abschirmen von Atomreaktoren.The invention relates to thermoplastic blends with low creep effect for shielding Nuclear reactors.

Zur Herstellung von Energie auf nuklearem Weg muß man den Reaktor seiner Umgebung gegenüber durch Materialien abschirmen, die gegenüber den verschiedenen, vom Reaktor herrührenden durchdringenden Strahlungen, wie den Gammastrahlen und den Neutronen, undurchlässig sind.In order to produce energy by nuclear means, one must face the reactor in relation to its surroundings shielding by materials that penetrate from the various penetrating ones originating from the reactor Radiations such as gamma rays and neutrons are opaque.

Die Gammastrahlen werden vorzugsweise durch Zwischenlagerung von schweren Atomen zurückgehalten, unter denen man auf Grund seiner Wirksamkeit und seines verhältnismäßig niedrigen Preises das Blei wählt.The gamma rays are preferably held back by intermediate storage of heavy atoms, among which, due to its effectiveness and its comparatively low price, the Lead chooses.

Die Strahlung von Neutronen muß durch leichte Atome abgebremst werden, und die daraus entstehenden langsamen Neutronen werden daraufhin durch Atome mit einem großen wirksamen Auffangquerschnitt aufgehalten; diese Atome werden im allgemeinen nur im äußeren Teil des Schutzmantels des Reaktors angeordnet.The radiation of neutrons must be slowed down by light atoms, and the resulting from it slow neutrons are then captured by atoms with a large effective cross section held up; these atoms are generally only in the outer part of the protective shell of the Reactor arranged.

: Als leichtes Element zum Abbremsen der Neutronen verwendet man das leichteste bekannte Atom, also Wasserstoff. Eine bequeme Verwendungsform von Wasserstoffatomen in fester Form, d. h. ohne Erfordernis irgendwelcher spezieller Behälter, ist Polyäthylen. Oft wird jedoch dessen Verwendung durch den ziemlich hohen Herstellungspreis begrenzt, daher verwendet man für diesen Zweck auch Wasser oder flüssige Kohlenwasserstoffe; flüssige Stoffe besitzen jedoch den Nachteil, daß sie entsprechende Behälter erfordern; da das Gewicht ein wichtiger und unangenehmer Faktor ist, wird trotz des hohen Preises Polyäthylen bevorzugt; dies ist insbesondere der Fall bei der Abschirmung von Reaktoren auf beweglichen Maschinen, weil hier nicht nur das Gewicht, sondern auch der Raumbedarf eine Rolle spielen. : The lightest known atom, i.e. hydrogen, is used as a light element to slow down the neutrons. A convenient form of using hydrogen atoms in solid form, that is, without the need for any special container, is polyethylene. Often, however, its use is limited by the rather high production price, so water or liquid hydrocarbons are also used for this purpose; However, liquid substances have the disadvantage that they require appropriate containers; since weight is an important and unpleasant factor, polyethylene is preferred despite its high price; this is particularly the case when shielding reactors on moving machines, because not only the weight but also the space required play a role here.

Es sind verschiedene Arten von Schutz vorgeschlagen worden. Man kann aufeinanderfolgende Schichten von Blei und Polyäthylen verwenden, die auf den 'Isolierwänden durch verschiedene Mittel aufgetragen sind.Various types of protection have been proposed. You can have successive layers use of lead and polyethylene applied to the 'insulating walls by various means are.

Es ist auch die Verwendung eines homogenen Schutzmaterials bekannt, das aus einer Mischung aus Polyäthylen und Blei besteht.It is also known to use a homogeneous protective material that consists of a mixture of Made of polyethylene and lead.

' Diese beiden Schutzarten sind insofern nachteilig, als das hierbei verwendete Material ziemlich starke Kriecheigenschaften aufweist. Infolge der großen Masse des Schutzmaterials und der möglicherweise auftretenden Beschleunigungskräfte bei einem in einer beweglichen Maschine eingebauten Reaktor tritt bei beiden Schutzarten eine Kriechwirkung auf; insbeson-Thermoplastische Mischungen mit niedrigem
Kriecheffekt aus Polyolefinen zum Abschirmen
von Atomreaktoren
These two types of protection are disadvantageous in that the material used here has fairly strong creep properties. As a result of the large mass of the protective material and the acceleration forces that may occur in a reactor installed in a moving machine, a creep effect occurs with both types of protection; especially thermoplastic blends with low
Creep effect from polyolefins for shielding
of nuclear reactors

Anmelder:Applicant:

Pneumatiques, Caoutchouc Manufacture et
Plastiques Kleber Colombes, Soc. An.,
Colombes, Seine (Frankreich)
Pneumatiques, Caoutchouc Manufacture et
Plastiques glue Colombes, Soc. At.,
Colombes, Seine (France)

Vertreter:Representative:

Dipl.-Ing. H. LeinweberDipl.-Ing. H. Leinweber

und Dipl.-Ing. H. Zimmermann, Patentanwälte,and Dipl.-Ing. H. Zimmermann, patent attorneys,

München 2, Rosental 7Munich 2, Rosental 7

Als Erfinder benannt:Named as inventor:

Yvan Landler, Sceaux, Seine;Yvan Landler, Sceaux, Seine;

Pierre Lebel, Rueil-Malmaison, Seine-et-OisePierre Lebel, Rueil-Malmaison, Seine-et-Oise

(Frankreich)(France)

Beanspruchte Priorität:Claimed priority:

Frankreich vom 7. Juni 1963 (937 465)France 7 June 1963 (937 465)

dere durch die damit verbundenen Schwankungen in der Dicke der Schutzschicht kann dabei eine Gefährdung des in der Nähe des Reaktors arbeitenden Personals eintreten.Their associated fluctuations in the thickness of the protective layer can be a hazard of the personnel working in the vicinity of the reactor.

Aus der britischen Patentschrift 851 602, ist bereits ein Verfahren zur Herstellung eines Materials zum Schutz gegen radioaktive Strahlen bekannt, bei dem ein Fett oder ein synthetischer Kautschuk mit Bleinitrat oder Bleisulfat vermischt wird. Da diese Mischungen offensichtlich keinen ausreichenden Strahlenschutz bieten, werden bei diesem Verfahren zusätzlich noch optisch reflektierende Substanzen benötigt.From British patent specification 851 602, a method for the production of a material for Protection against radioactive rays is known in which a fat or a synthetic rubber with lead nitrate or lead sulfate is mixed. Since these mixtures obviously do not provide adequate radiation protection offer, optically reflective substances are also required in this process.

In der Technik sind jedoch bisher nur Materialien auf Polyolefmbasis verwendet worden, die neben dem Polyolefin metallisches Blei enthalten. Dies ergibt sich auch aus der deutschen Auslegeschrift 1127 581, in der ein Werkstoff zur Herstellung von Formkörpern zum Schutz gegen radioaktive Strahlen beschrieben ist, der aus einem Gemisch von Polyäthylen oder Polypropylen und feinverteiltem Bleipulver besteht. Derartige Formkörper besitzen aber den Nachteil, daß sie einen verhältnismäßig starken Kriecheffekt aufweisen. However, so far only polyolefin-based materials have been used in the art which, in addition to the Polyolefin contain metallic lead. This is also evident from the German interpretation 1127 581, in which describes a material for the production of moldings for protection against radioactive rays which consists of a mixture of polyethylene or polypropylene and finely divided lead powder. However, such shaped bodies have the disadvantage that they have a relatively strong creep effect.

609 748/447609 748/447

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß sich dieser Nachteil beheben läßt, wenn man keine Polyäthylen-Blei-Gemische, sondern Mischungen aus Polyolefinen und einer reichlich Blei enthaltenden Bleiverbindung verwendet.Surprisingly, it has now been found that this disadvantage can be remedied if no polyethylene-lead mixtures, but mixtures of polyolefins and a lead compound rich in lead used.

Nach der Erfindung wurde gefunden, daß diese Mischungen viel weniger kriechen, und zwar fünf- bis zehnmal weniger als dis den gleichen Schutz gewährende Polyäthylen-Blei-Mischung.According to the invention, it has been found that these mixtures have much less creep, namely five to four ten times less than the polyethylene-lead mixture that provides the same protection.

Durch Kriechen tritt im Laufe der Zeit unter ständiger Belastung und unter Einfluß einer Beanspruchung (beispielsweise Gewicht, Beschleunigung) eine Verformung ein.Creep occurs in the course of time under constant stress and under the influence of stress (e.g. weight, acceleration) a deformation.

Das kennzeichnende Merkmal der erfindungsgemäßen Mischungen besteht darin, daß sie an Stelle von Blei 300 bis 2500 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polyolefin, an Blei-sulfid, -carbonat, -halogeniden, -sulfat oder -oxyden enthalten.The distinguishing feature of the mixtures according to the invention is that they are in place of lead 300 to 2500 percent by weight, based on the polyolefin, of lead sulfide, carbonate, halides, contain sulfate or oxides.

Als Bleiverbindung eignet sich z. B. ein Sulfid, ein Carbonat, wie neutrales und wasserfreies Bleicarbonat, Halogenide, wie Blei(II)-chlorid, Bleisulfat, und Oxyde, wie Bleimonoxyd, Bleidioxyd und ihre unmittelbaren Zusammensetzungen, z. B. Bleimennige oder Bleisesquioxyd. As a lead compound, z. B. a sulfide, a carbonate, such as neutral and anhydrous lead carbonate, Halides, such as lead (II) chloride, lead sulfate, and oxides, such as lead monoxide, lead dioxide and their immediate compositions, e.g. B. Red lead or lead squioxide.

Das Polyolefin kann ein im Hochdruck- oder Niederdruckverfahren hergestelltes Polyäthylen sein, ferner ein Polypropylen oder ein Polymeres oder Mischpolymeres eines oder mehrerer Monoolefine.The polyolefin can be a high-pressure or low-pressure polyethylene, furthermore a polypropylene or a polymer or mixed polymer of one or more monoolefins.

Die erfindungsgemäßen Mischungen sind thermoplastisch und können durch irgendeine übliche Technik hergestellt und verformt werden; man kann insbesondere offene zylindrische Mischer oder Innenmischer vom Typ Banbury oder Strangpressen bei Temperaturen von 130 bis 220°C, vorzugsweise zwischen 170 und 2000C verwenden.The blends of the invention are thermoplastic and can be made and shaped by any conventional technique; one may in particular open cylindrical mixer or internal mixer type Banbury or extrusion at temperatures of 130 to 220 ° C, preferably using between 170 and 200 0 C.

Die Zusammensetzung der Mischung wird durch den Reaktor und den Teil des Reaktors bestimmt, der abgeschirmt werden soll.The composition of the mixture is determined by the reactor and the part of the reactor that should be shielded.

Die besten Ergebnisse wurden mit Polyäthylen-PbO-Mischungen im Verhältnis von 300 bis 2000 Gewichtsteilen im PbO enthaltenen Blei auf 100 Gewichtsteile Polyäthylen erzielt.The best results were obtained with polyethylene-PbO mixtures in a ratio of 300 to 2000 parts by weight in the PbO contained lead per 100 parts by weight of polyethylene.

Das Bleimonoxyd ist deshalb besonders interessant, weil es eine bleireiche Verbindung ist, die viel weniger dehn- und streckbar ist als das reine Metall und die zu einem verhältnismäßig geringen Preis erhältlich ist.The lead monoxide is particularly interesting because it is a lead-rich compound that is much less so is stretchable and stretchable than the pure metal and which is available at a relatively low price.

Diese Mischungen lassen sich in der Wärme sehr gut formen und die Formkörper leicht mit der Säge und mit der Feile bearbeiten, ohne die Werkzeuge zu verschmutzen. Sie werden vorzugsweise in Ziegelform verwendet.These mixtures can be shaped very well in the heat and the shaped bodies can easily be shaped with a saw and work with the file without dirtying the tools. They are preferably brick shaped used.

Die Mischungen können gegebenenfalls auch gebräuchliche Bestandteile enthalten, die dazu bestimmt sind, die Nichfentzündlichkeit oder das thermische Verhalten dieser Mischungen zu verbessern.The mixtures can optionally also contain customary constituents intended for this purpose are to improve the non-flammability or the thermal behavior of these mixtures.

Für die äußeren Schutzschichten kann man ohne Schwierigkeiten eine Verbindung beifügen, die ein Element enthält, das einen großen wirksamen Auffangquerschnitt gegenüber den langsamen Neutronen besitzt, beispielsweise Bor oder dessen Derivate.For the outer protective layers you can add a compound without difficulty, the one Contains element that has a large effective cross-section against the slow neutrons possesses, for example boron or its derivatives.

Um die Erfindung besser zu veranschaulichen, soll das Kriechverhalten einer bestimmten Anzahl von Zusammensetzungen verglichen werden, die alle einen Schutz entsprechend einer Dicke .von 100 mm Polyäthylen und 150 mm Blei gewährleisten.In order to better illustrate the invention, the creep behavior should be a certain number of Compositions are compared, all of which have a protection corresponding to a thickness of 100 mm Ensure polyethylene and 150 mm lead.

Um diese verschiedenen Zusammensetzungen, die den gleichen Schutz gewähren, vergleichen zu können, nimmt man zum Messen ihres Kriechens eine Säule von 10 m Höhe von jeder Zusammensetzung an, die einer vertikalen Gesamtbeschleunigung unterworfen wird, die dem Siebenfachen der Endbeschleunigung bei 8O0C entspricht.To these different compositions that give the same protection, compare, one takes for measuring their creep a column of 10 m height of each composition, which is subjected to a total vertical acceleration corresponding to seven times the final acceleration at 8O 0 C.

Bei einem Schutz, der eine Schicht Blei und eine Schicht Polyäthylen umfaßt, beträgt das Kriechen des Bleis in 30 Minuten 40%.For protection comprising a layer of lead and a layer of polyethylene, the creep is Lead in 30 minutes 40%.

Bei einem gleichen Schutz auf der Grundlage einer innigen Vermischung von Blei und Polyäthylen, die man durch Verwendung von Bleipulver in einer Menge von 1849 g Blei auf 100 g Polyäthylen erzielt hat, beträgt das Kriechen in 30 Minuten 3 %·With the same protection based on an intimate mixture of lead and polyethylene, the by using lead powder in an amount of 1849 g lead per 100 g polyethylene, creep in 30 minutes is 3%

Beispiel 1example 1

Wenn nun ein gleicher Schutz wie vorstehend aus einer Mischung von Polyäthylen und Bleimonoxyd verwendet wird, deren Zusammensetzung dem gleichen Blei-Polyäthylen-Verhältnis entspricht (1992 g PbO auf 100 g Polyäthylen), wird ein Kriechen von 0,4% in 30 Minuten unter den obengenannten Bedingungen beobachtet.If now the same protection as above from a mixture of polyethylene and lead monoxide is used, the composition of which corresponds to the same lead-polyethylene ratio (1992 g PbO on 100 g of polyethylene), a creep of 0.4% in 30 minutes under the above conditions observed.

Man erhält also ein Kriechen, das 6- bis 8mal geringer ist als im Fall der Mischung Polyäthylen — metallisches Blei und die keinesfalls mit einem Schutz aus abwechselnden Blei- und Polyäthylenschichten zu vergleichen ist, da dieser hundertmal schwächer ist. The result is a creep that is 6 to 8 times less than in the case of the polyethylene - metallic lead mixture and which in no way can be compared with protection from alternating layers of lead and polyethylene, since this is a hundred times weak .

Beispiel 2Example 2

Wenn man einen gleichen Schutz wie vorstehend aus einer Mischung aus Polyäthylen und Bleicarbonat (2385 g PbCO3 auf 100 g Polyäthylen) verwendet, erhält man ein Kriechen von 0,3 % in 30 Minuten unter den gleichen Bedingungen wie oben.Using the same protection as above, made from a mixture of polyethylene and lead carbonate (2385 g PbCO 3 per 100 g polyethylene), a creep of 0.3% is obtained in 30 minutes under the same conditions as above.

Ein gleiches Kriechen erhält man für einen gleichen Schutz bei einer Mischung Polyäthylen—PbS.The same creep is obtained for the same protection with a mixture of polyethylene and PbS.

Diese Kriechbeobachtungen bleiben in der gleichen Größenordnung wie im Beispiel 1 und sind dem Kriechen einer Polyäthylen-Blei-Mischung, die den gleichen Schutz bietet, klar überlegen.These creep observations remain in the same order of magnitude as in Example 1 and are the same Clearly superior to creep of a polyethylene-lead mixture that provides the same level of protection.

Im Rahmen der Erfindung werden die Mischungen Polyäthylen—Bleimonoxyd bevorzugt, da letzteres die an Blei reichste Verbindung dieses Metalls ist und daher einen Schutz zu erzielen erlaubt, der mit einem Minimum an Volumen erreicht wird und ein viel geringeres Kriechen zeigt als das der Mischungen aus Polyäthylen und metallischem Blei.In the context of the invention, the mixtures of polyethylene and lead monoxide are preferred because the latter is the compound of this metal richest in lead and therefore allows a protection to be achieved that is equivalent to that of a Minimum volume is reached and shows a much lower creep than that of the mixtures Polyethylene and metallic lead.

Nun ist der Einfluß des Kriechens des Schutzmaterials außerordentlich wichtig für die Sicherheit der mit einem Atomreaktor ausgestatteten Fahrzeuge; in der Tat kann ein Ablösen oder Abschwächen eines solchen Schutzes nicht nur das Leben der Mannschaft einer solchen Maschine in Gefahr bringen, sondern auch die Stabilität dieser Maschinen beeinträchtigen.Now, the influence of the creep of the protective material is extremely important for safety of vehicles equipped with a nuclear reactor; in fact it can peel off or weaken one such protection not only endanger the lives of the crew of such a machine, but also affect the stability of these machines.

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Thermoplastische Mischungen mit niedrigem Kriecheffekt aus Polyolefinen und Blei, gegebenenfalls im Gemisch mit Bor oder dessen Derivaten, zum Abschirmen von Atomreaktoren, dadurch gekennzeichnet, daß sie an Stelle von Blei 300 bis 2500 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polyolefin, an Blei-sulfid, -carbonat, -halogeniden, -sulfat oder -oxyden enthalten.Thermoplastic blends with low creep effect of polyolefins and lead, optionally in a mixture with boron or its derivatives, for shielding nuclear reactors, thereby characterized in that they instead of lead 300 to 2500 percent by weight, based on the Contain polyolefin, lead sulfide, carbonate, halides, sulfate or oxides. In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Auslegeschrift Nr. 1127 581;
britische Patentschrift Nr. 851 602.
Considered publications:
German Auslegeschrift No. 1127 581;
British Patent No. 851 602.
609 748/447 12.66 © Bundesdruckerei Berlin609 748/447 12.66 © Bundesdruckerei Berlin
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