DE1229527B - Verfahren zur Herstellung von tertiaeren Phosphinen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von tertiaeren PhosphinenInfo
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. Cl.:
C07f
Deutsche Kl.: 12 ο-26/01 ..
Nummer: 1229 527
Aktenzeichen: Z11322IVb/12o
. Anmeldetag: .9. Februar: 1965
Auslegetag: !.Dezember i960
-.Die vorliegende Erfindung betrifft ein-Verfahren
-zur Herstellung von tertiären Phosphinen.
Dieiisher bekannten Verfahren zur Synthese von
tertiären Phosphinen gründen sich vorwiegend auf die
'.Synthesenach Gr'ignardTdie Umsetzung von Alkalimetallphosphiden
mit Alkyl- bzw. Arylhalogeniden oder Umsetzungen von Phosphorhälogeniden mit
„metallorganischen Verbindungen, insbesondere Aryldithiumverbindungen.
Die Grenzen der Grignardierung sind jedoch bekannt; die Anzahl der verfügbaren Aryl- ίο
'alkalimetallverbindungen ist beschränkt. Auch ist die Darstellung reiner Isomerer von mehrfach halogenierten
Aromaten oft schwierig und gelingt nur auf zeit-
■räubenden Umwegen. '.:: '"■ ■
~ Rein aromatische-tertiäre Phosphine sind auch nach
rder in der deutschen Patentschrift 1114190 angegebenen
kathodischen Reduktion" von' quartären
Phosphinumsalzen nicht zugänglich, da Arylhalogenide nicht mit tertiären Phosphinen zu Phosphinumsalzen
.au reagieren vermögen. ' ao
-- Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung tertiärer Phosphine, das dadurch gekennzeichnet
ist, daß Alkalimetallphosphide der allgemeinen Formel
R'.
R"'
:PMe
worin R' und R" unabhängig voneinander einen Alkyl- oder Arylrest bedeuten und Me ein Alkalimetall darstellen,
mit Alkalisalzen von aromatischen Sulfonsäuren unter Ausschluß von Sauerstoff umgesetzt
werden.
Die Herstellung von Alkalisalzen aromatischer Sulfonsäuren, die als Ausgangsstoffe benötigt werden,
ist einfach und billig. Im Gegensatz zu der nach den bekannten Verfahren ungünstigen Ausbeute erfolgt die
erfindungsgemäße Umsetzung beinahe quantitativ.
Die Herstellung der ebenfalls als Ausgangsstoffe benötigten Alkalimetallphosphide und die erfindungsgemäße
Umsetzung der Phosphide mit arylsulfonsauren Salzen kann in ein und demselben Reaktionsgefäß durchgeführt werden.
Die Herstellung der Alkalimetallphosphide kann -nach drei bekannten Verfahren erfolgen, je nachdem,
welche Ausgangsverbindungen leichter zugänglich sind. Diese drei Verfahren sind:
1. die direkte Metallierung sekundärer Phosphine mit Hilfe der elementaren Alkalimetalle (Li, Na, K)
oder gebrächlicher Metallierungsmittel, insbeson-Verfahren
zur Herstellung Von tertiären
Phosphinen , ; .
Phosphinen , ; .
Anmelder: . -. - . ·...'.,',, .
Dr. Hermann Zorn, Wien :, ':
Vertreter: - '.".."': V-.
Dr. Hermann Zorn, Wien :, ':
Vertreter: - '.".."': V-.
Dr.-Ing. E. Hoffmann, Dipl:-Ing. W, Eitle
und Dr. rer. nat. K. Hoffmann, Patentanwälte,
München 8, Maria-Theresiä-Str. 6 .
und Dr. rer. nat. K. Hoffmann, Patentanwälte,
München 8, Maria-Theresiä-Str. 6 .
Als Erfinder benannt:
Dr. Hermann Zorn, *,,
Dr. Helmut Schindlbauer, Wien;
Dipl.-Ing. Helmut Hagen, Ludwigshafen/Rhein
Beanspruchte Priorität:
Österreich vom 21. Februar 1964 (A 1518/64)
dere n-Butyllithium, Phenyllithium oder Phenylnatrium;
2. die Umsetzung von Halogenphosphinen mit den elementaren Alkalimetallen nach den allgemeinen
Gleichungen
R'R"PHal + 2Me
> R'R"P —PR"R' + 2MeHaI
R'R'T — PR"R' + 2Me > 2 R'R"PMe
Hierbei ist es vorteilhaft, das Metall über seinem Schmelzpunkt im Lösungsmittel mit Hilfe eines
Vibrationsmischers zu dispergieren und das HaIogenphosphin zuzutropfen. Die exotherme Reaktion
genügt dann, um das Reaktionsgemisch über der Schmelztemperatur des Alkalimetalls zu
halten;
3. die Spaltung tertiärer Aryl- oder Aralkylphosphine mit elementaren Alkalimetallen nach der
allgemeinen Gleichung:
R'
P + 2Me
R'R"PMe + R'Me
609 729/432
Die erfindungsgemäße Umsetzung der so erhaltenen Alkah'metäUphosph'ide mit den Alkalisalzen- der aromatischen
Sulfonsäuren erfolgt nach der Gleichung
R's
R'"
R'"
R'"SO3Me'
worin R' und R" die oben angegebene Bedeutung haben, Me und Me' unabhängig voneinander je ein
Alkalimetall, insbesondere Natrium, Kalium oder Lithium, darstellen und R'" für einen Arylrest steht.
Es handelt sich bei dieser Reaktion um eine nucleophile Substitution der Sulfonsäuregruppe durch die
R'(R")P-Gruppe. Das Gelingen des Verfahrens wird in besonderem Maße von zwei Faktoren beeinflußt,
nämlich von der Art des verwendeten Lösungsmittels und der Reaktiönstemperatur. Durch Wahl des Lösungsmittels
und der Temperatur können die Unterschiede in der Reaktionsfähigkeit der umgesetzten
Arylsulfonate ausgeglichen und auch weniger reaktionsfähige Sulfonate in relativ kurzer Zeit fast quantitativ
umgesetzt werden. Es hat sich gezeigt, daß nicht nur die Metallierungsreaktion, sondern auch die erfindungsgemäße
Umsetzung des Phosphide mit den arylsulfonsauren Salzen in polaien Lösungsmitteln
wesentlich rascher vor sich geht als in unpolaren.
Als Lösungsmittel eignen sich geradkettige oder cyclische Äther, wie Di-n-butyläther, Tetrahydrofuran
und Dioxan, femer Dimethylformamid und Dekalin. In besonderem Maße geeignet sind die höhersiedenden
Äther des Di- und des Triäthylenglykols. In Tetrahydrofuran, Dimethylformamid und den Glykoläthern
sind die Alkalimetällphosphide löslich.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird bei Temperatteren
von 65 bis 3000C durchgeführt und ist nach
Wahl der jeweils günstigen Bedingungen, vorzugsweise in 2 bis 3 Stunden, beendet. Die Reaktion muß
unter vollkommenem Ausschluß von Sauerstoff durchgeführt werden.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Produkte werden als Katalysatoren, Additive
in Schmierölen und als Zwischenprodukte verwendet.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert.
a) Zu einer Suspension von 0,1 Mol Lithiumdiphenylphosphid (hergestellt aus 18,6 Gewichtsteüen Diphenylphosphin
und 0,1 Mol n-ButyUithium) in 300 Volumteilen trockenem Di-n-butyläther wurden
bei Raumtemperatur 23,1 Gewichtsteile a-naphthalinsulfonsaures
Natrium eingebracht und das Reaktionsgemisch anschließend 18 Stunden unter kräftigem
Rühren und Durchleiten von O2-feinem getrocknetem
Stickstoff auf 140° C erhitzt. Nach dem Erkalten wurde
das Reaktionsgemisch mit 200 Volumteilen Wasser versetzt, um das gebildete Sulfit zu entfernen, die
ätherische Phase abgetrennt, getrocknet und das Lösungsmittel im Wasserstrahlpumpenvakuum abdestilliert.
Der breiige Destillationsrückstand wird zur Reinigung aus Methanol umkristalrisiert und ergibt
16 Gewichtsteile ■ rein weißes a-Naphthyldiphenylphosphin.
Ausbeute: 51,5% der Theorie. Fp. 124°C.
65 Kennzeichnung und Analyse: C22H17P (MG: 312)
Berechnet-.v. P 9,95 %, C 84,6 %, H 5,45 %;
gefunden ... P 9,8 %, C 84,3 %, H 5,41 %.
gefunden ... P 9,8 %, C 84,3 %, H 5,41 %.
MeMe7SO3
Die Substanz ist löslich in Äther, Benzol, Chloroform und Methylacetat, schlechter löslich in Alkohol.
b) In 300 ml Tetrahydrofuran wurden 7,8 Gewichtsteile Kalium bei 6O0C mit einem Vibrator dispergiert
und 21,5 Gewichtsteile Diphenylchlorphosphin in dem Maße zugetropft, daß das Reaktionsgemisch am Rückfluß
siedend erhalten wurde. Nach ungefähr einer Stunde ist alles Kalium verschwunden und eine tiefrote Lösung von Kaliumdiphenylphosphid in Tetrahydrofuran
entstanden. Schließlich wurden 23 Gewichtsteile scharf getrocknetes oc-naphthalinsulfonsaures
Natrium zugegeben und das Reaktionsgemisch 30 Stunden auf 67° C erhitzt. Nach dieser Zeit war eine
deutliche Aufhellung des Reaktionsgemisches wahrzunehmen. Nach der Hydrolyse mit 100 ml einer
wäßrigen Ammonchloridlösung wurden die Phasen im Scheidetrichter getrennt und die ätherische Phase
destilliert. Nach der Reinigung des Destillationsrück.-standes mit Methanol resultierten 14 Gewichtsteile
Ä-Naphthyldiphenylphosphin mit einem Fp. von 124
bis 125°C. Ausbeute: 45% der Theorie.
c) Ein analoger Versuch mit /?,j8'-Diäthoxydiäthyläther
als Lösungsmittel, einer Reaktionstemperatur von 18O0C und einer Reaktionszeit von 3 Stunden
ergab eine Ausbeute von 75% an reinem Produkt.
Zu einer Dispersion von 7,8. Gewichtsteüen Kalium in /Ϊ,/S'-Diäthoxydiäthyläther wurden 21,5 Gewichtsteile Diphenylchlorphosphin bei 70° C zugetropft. Nach
beendeter Umsetzung-(Verschwinden des Kaliums und Entstehen einer tiefroten Lösung) wurden 23 Gewichtsteile trockenes ß-naphthalinsulfonsaures Natrium zugegeben
und das Reaktionsgemisch unter Rühren 3 Stunden auf 180° C erhitzt. Nach dieser Zeit hatte
das Reaktionsgemisch eine hellbraune Farbe angenommen. Nach Hydrolyse und Aufarbeitung gemäß
Beispiel 1, b) wurde jS-Naphthyldiphenylphosphin in
68%iger Ausbeute erhalten mit dem. Fp. 1170C
a) In 250 ml trockenem Dekalin wurden 16 Gewichtsteile Kalium bei 65 0C mit einem Vibrationsmischer
dispergiert und nach Steigern der Temperatur auf 1200C 46 Gewichtsteile Diphenylchlorphosphin zu.-getropft.
Das Kaliumsalz des Phosphins fällt als braunroter flockiger Niederschlag aus.
Nach Zugabe von 33 Gewichtsteüen 1,5-naphthalindisulfonsaurem
Natrium wurde das Reaktionsgemisch 24 Stunden auf 175°C erhitzt. Nach Abkühlen auf
Raumtemperatur und Hydrolyse mit 100 ml Wasser wird vom Ungelösten abfütriert, das Fütrat im Scheidetrichter
getrennt und die Dekalinphase im Vakuum destilliert. Das Ungelöste wurde mit Chloroform ausr
gezogen, .das Chloroform abdestilh'ert und der verbleibende Rest mit dem Rückstand aus der Dekaliniphase vereinigt. Nach Behandeln der vereinigten Rückstände
mit Methanol, um Diphenylphosphinsäure. zu lösen, wird in Benzol gelöst und mit Petroläther
(Siedeinteryall unter Atmosphärendruck 50, bis. 70°C)
versetzt. Nach dem Abkühlen fällt ein weißer pulveriger
Niederschlag von 1,5-Naphthylen-bis-diphenylphosphin
aus. Ausbeute: 4,8 Gewichtsteile, das sind 9,6% der Theorie.
Diese Substanz hat einen Schmelzpunkt von 261° C.
Kennzeichnung und Analyse: C34H28P2 (MG: 496)
Berechnet ... 82,3%. H 5,25%, P 12,45%;
gefunden ... C 82,4%, H 5,15%. P 12,4%.
gefunden ... C 82,4%, H 5,15%. P 12,4%.
b) 15,8 Gewichtsteile Kalium wurden in 250 Teilen trockenem Tetrahydrofuran bei 65° C dispergiert und
46 Gewichtsteile Diphenylchlorphosphin zugetropft. Nach beendeter Umsetzung wurden 33 Gewichtsteile
1,5-naphthalindisulfonsaures Natrium zugegeben und
45 Stunden auf 67° C erhitzt. Nach der Aufarbeitung resultierten 16 Gewichtsteile an reinem 1,5-Naphthylen-bis-diphenylphosphin,
das sind 31% der Theorie.
c) in einem analogen Versuch unter Verwendung von Triäthylenglykoldiäthyläther als Lösungsmittel,
einer Reaktionstemperatur von 205° C und einer Reaktionszeit von 21I2 Stunden konnte das 1,5-Naphthylen-bis-diphenylphosphin
in 90%iger Ausbeute erhalten werden.
2S
16 Gewichtsteile Kalium wurden bei 650C in
250 Volumteilen trockenem Tetrahydrofuran mit Hilfe eines Vibrationsmischers dispergiert und 46 Gewichtsteile
Diphenylchlorphosphin zugetropft; nach Zugabe von 33 Gewichtsteilen 2,7-naphthalindisulfonsaurem
Natrium wurde 45 Stunden auf 670C erhitzt.
Nach der Aufarbeitung gemäß Beispiel 1, b) wurden 24 Gewichtsteile eines festen weißen Produkts erhalten.
Ausbeute: 48,5% der Theorie. Das 2,7-NaphthyJenbis-diphenylphosphin
hat einen Schmelzpunkt^ von 1410C. Es ist löslich in Benzol, Chloroform, Äther
und Methylacetat.
Kennzeichnung und Analyse: C34H26P2 (MG: 496)
SundeT ''' P 12 30/ C 811 <V H 530°/
gefunden ... P 12,3 /0, C 81,1 /0, H 5,30 /0.
gefunden ... P 12,3 /0, C 81,1 /0, H 5,30 /0.
Beisoiel 5
a) In 400 Volumteilen trockenem Dioxan wurden 52 Gewichtsteile Triphenylphosphin gelöst, 12 Gewichtsteile
Kalium in kleinen Stücken dazugegeben und die Temperatur unter Rühren gesteigert. Bei
6O0C schmilzt das Kalium, und es setzt eine heftige Reaktion ein, die das Reaktionsgemisch in kurzer
Zeit auf die Siedetemperatur des Dioxans bringt. Es wurde dann noch 2 Stunden unter Rühren am Rückfluß
gekocht. Nach dem Abkühlen fiel der Dioxankomplex des Kaliumdiphenylphosphids
on- ι
L(.C6HS)2 FK · 2 Dioxanj
als orangerote Kristalle aus. Das Lösungsmittel, das nicht umgesetztes Triphenylphosphin und Phenylkalium
gelöst enthielt, wurde mit einer Tauchnutsche abgezogen. Der zurückbleibende Kaliumdiphenylphosphidkomplex
löste sich in 250 Volumteüen Dimethylformamid mit tief roter Farbe auf. Nach Zugabe von 23 Gewichtsteilen 2,6-naphthalindisulfonsaurem
Natrium wurde das Reaktionsgemisch 15 Stunden auf 130° C erhitzt. Nach dieser Zeit hatte sich das
Gemisch entfärbt. Nach dem Erkalten wurde der Kolbeninhalt abgenutscht, der Filterkuchen erst mit
Wasser ausgekocht, der Rückstand in Benzol gelöst und mit Petroläther ausgefällt. Auf diese Weise
konnten 20 Gewichtsteile eines festen weißen Produkts vom Schmelzpunkt 219 bis 220°C erhalten werden.
Diese Verbindung wurde als 2,6-Naphthylen-bisdiphenylphosphin identifiziert.
Analyse: C34H26P2 (MG: 496)
Berechnet ... P 12,5%;
gefunden ... P 12,6%.
Berechnet ... P 12,5%;
gefunden ... P 12,6%.
Aus dem beim Abnutschen des erkalteten entfärbten Reaktionsgemisches erhaltenen Filtrat konnten
nach dem Abdestillieren des Dimethylformamids im Wasserstrahlpumpenvakuum 5 g einer Substanz
von Fp. 140° C isoliert werden, bei der es sich um l,2-Bis-(diphenylphosphin)-äthan handelt. Die Verbindung
entsteht infolge einer Nebenreaktion bei der Spaltung von Triphenylphosphin mit Kalium in
Dioxan.
b) 16 Gewichtsteile Kalium wurden in 250 ml jÖ,/3'-Diäthoxydiäthyläther dispergiert und 46 Gewichtsteile Diphenylchlorphosphin bei einer Temperatur
von 100° C zugetropft. Nach Zugabe von 34 Gewichtsteilen 2,6-naphthalindisulfonsaurem Natrium auf
190°C erhitzt, entfärbte sich das ursprünglich dunkelrote
Reakti°nsSemisch binnen 2 Stunden. Nach der
Aufarbeitung gemäß Beispiel 1, a) resultierten 35 Ge* wichtsteile = 71 % der Theorie 2,6-Naphthylen-bisdiphenylphosphin
vom Fp. 2210C. Die Substanz ist etwas schwerer löslich als die anderen diteriären
Naphthylenphosphine, löst sich jedoch in der Wärme in Benzol, Chloroform und in Butylacetat.
Eine aus 16 Gewichtsteilen Kalium und 46 Gewichtsteilen
Diphenylchlorphosphin in 100 ml trokkenem Tetrahydrofuran hergestellte Lösung von
Kaliumdiphenylphosphid wurde mit 60 Gewichtsteilen 1-anthracensulfonsaurem Kalium umgesetzt.
Bei einer Reaktionstemperatur von 670C und einer
Reaktionszeit von 5 Stunden entstand das 1-Anthracendiphenylphosphin in 80<>/0iger Ausbeute.
Die SubjjtajJZ gtdlt dn hellgelbeS; feinkristallines
Pulver mit einem Schmelzpunkt von 194°C dar. Sie
ist löslich in Benzol, Chloroform, Äther und Butylacetat.
Analyse: C26H19F (MOr:
Berechnet... P 8,55%, C 86,2%, H 5,25%;
gefunden ... P 8,4%, C 86,1%, H 5,35 %·
Die Darstellung erfolgte analog, wie unter Beispiel 6 angegeben, unter Beibehaltung der MengenVerhältnisse und ergab das gewünschte tertiäre
Phosphin in 68 %iger Ausbeute.
Das 2-Anthracendiphenylphosphin ist eine nur
schwachgelblichgefärbte Substanz mit einem Fp. von 157° C. Sie ist löslich in Benzol, Äther, Chloroform
und Butylacetat.
Analyse: C28H19F (.MCr: Zbi)
Berechnet ... P 8,6%;
gefunden ... P 8,5%.
gefunden ... P 8,5%.
_ . . . „
Beispiel»
Beispiel»
In 150 Volumteüen trockenem /?,/S'-Diäthoxydiäthyläther
werden 15,6 Gewichtsteile Kalium bei 70° C mit einem Vibrationsmischer dispergiert und 45 Ge-
iwichtsteile Diphenylchlorphospnin zugetropft. Das
aresultierende Kaliumdiphenylphosphid wurde mit 29 Gewichtsteilen 1,3-benzoldisulfonsaurem Natrium
bei einer Temperatur von 185° C umgesetzt. Nach 3 Stunden hatte das Reaktionsgemisch eine hellgelbe
Farbe angenommen. Nach der Hydrolyse mit wäßriger Ammonchloridlösung und Trennen der Phasen
wurde die organische Phase im Vakuum destilliert, der Rückstand in Benzol gelöst, mit Natronlauge ausgeschüttelt
und erneut destilliert.
Das. resultierende 1,3-Phenylen-bis-diphenylphos-.phin
stellt bei Raumtemperatur ein zähes, farbloses ;Ö1 dar. Ausbeute: 30,5 Gewichtsteile = 69% der
Theorie.
Analyse: C30H81P2 (MG: 446) ,
. Berechnet ... P 13,9%;
gefunden ... P 14,0%.
gefunden ... P 14,0%.
. Beispiel 9 ao
32 Gewichtsteile n-Hexadecyl-n-butylphosphin wurden
mit einer Dispersion von 3,9 Gewichtsteilen Kalium in 200 Volumteilen Tetrahydrofuran bei
670C während 16 Stunden metalliert.
■; Die Zugabe von 22 Gewichtsteilen a-naphthalinsulfonsäuren! Natrium löste eine exotherme Reaktion aus. Das Reaktionsgemisch wurde noch mehrere Stunden auf einer temperatur von 670C gehalten. Die hydrolytische Aufarbeitung gemäß Beispiel 1; b) ■lieferte in 84 °/oiger Ausbeute ein schwachgrünlichgelbgefärbtes Öl, das als a-Naphthyl-n-hexandecyln-butylphosphin identifiziert wurde.
■; Die Zugabe von 22 Gewichtsteilen a-naphthalinsulfonsäuren! Natrium löste eine exotherme Reaktion aus. Das Reaktionsgemisch wurde noch mehrere Stunden auf einer temperatur von 670C gehalten. Die hydrolytische Aufarbeitung gemäß Beispiel 1; b) ■lieferte in 84 °/oiger Ausbeute ein schwachgrünlichgelbgefärbtes Öl, das als a-Naphthyl-n-hexandecyln-butylphosphin identifiziert wurde.
Analyse:· C30H49P (MG: 440)
■Berechnet... P 7,05%; , gefunden ... P 7,2%.
. Beispiel 10
■ Zu einer Suspension von 7,8 Gewichtsteilen Kalium
in 200 Volumteilen Diäthoxydiäthyläther wurden 18 Gewichtsteile Tolylisobutylphosphin langsam zugefügt
und das Reaktionsgemisch 4 Stunden auf 160° C erhitzt.- Nach Zugabe von 56 Gewichtsteilen
2-anthracensulfonsaurem Natrium wurde die Tem-peratur zur Entfärbung weiter auf 16O0C. gehalten
(rund 10 Stunden). Nach Zugabe von 100 Volumteilen Wasser zum Reaktionsgemisch wurde die
ätherische Phase abgetrennt, getrocknet und der Äther abdestilliert. Es hinterblieben 23,5 Gewichtsteile 2-Anthracentolylisobütylphosphin als gelbbrau-
nes ÖL Ausbeute: 66% der Theorie.
Analyse: C21H23P (MG: 356)
Berechnet ... P 8,71%;
gefunden ... P 8,67%.
Berechnet ... P 8,71%;
gefunden ... P 8,67%.
Claims (3)
1. Verfahren zur Herstellung von tertiären Phosphinen, dadurch gekennzeichnet,
daß Alkalimetallphosphide der allgemeinen Formel
R',
R"
;PMe
worin R' und R" unabhängig voneinander einen Alkyl- oder Arylrest bedeuten und Me ein Alkalimetall
darstellt, mit Alkalisalzen von aromatischen Sulfonsäuren unter Ausschluß von Sauer^
stoff umgesetzt werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in Gegenwart inerter
Lösungsmittel durchgeführt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet,
daß- die Umsetzung in einem hochsiedenden Äther als inertem Lösungsmittel durchgeführt
wird.
In Betracht gezogene Druckschriften:
J. am. ehem. Soc, 85 (1963), S. 1093 bis 1096.
J. am. ehem. Soc, 85 (1963), S. 1093 bis 1096.
609 729/432 11.66 © Bundesdruckerei Berlin
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT151864A AT243818B (de) | 1964-02-21 | 1964-02-21 | Verfahren zur Herstellung von tertiären oder oligotertiären Phosphinen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1229527B true DE1229527B (de) | 1966-12-01 |
Family
ID=3515369
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEZ11322A Pending DE1229527B (de) | 1964-02-21 | 1965-02-09 | Verfahren zur Herstellung von tertiaeren Phosphinen |
Country Status (4)
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|---|---|
| US (1) | US3423468A (de) |
| AT (1) | AT243818B (de) |
| DE (1) | DE1229527B (de) |
| NL (1) | NL6502108A (de) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1247310B (de) * | 1966-08-10 | 1967-08-17 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von tertiaeren Phosphinen |
| US5288912A (en) * | 1993-02-12 | 1994-02-22 | Eastman Kodak Company | Process for the preparation of lithium diarylphosphides and alkylated derivatives thereof |
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|---|---|---|---|---|
| US2437795A (en) * | 1944-07-13 | 1948-03-16 | Du Pont | Processes of making organic phosphines |
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1964
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-
1965
- 1965-02-09 DE DEZ11322A patent/DE1229527B/de active Pending
- 1965-02-16 US US433187A patent/US3423468A/en not_active Expired - Lifetime
- 1965-02-19 NL NL6502108A patent/NL6502108A/xx unknown
Non-Patent Citations (1)
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|---|
| None * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AT243818B (de) | 1965-12-10 |
| NL6502108A (de) | 1965-08-23 |
| US3423468A (en) | 1969-01-21 |
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