DE1227882B - Process for the production of saturated alcohols - Google Patents

Process for the production of saturated alcohols

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DE1227882B
DE1227882B DED40985A DED0040985A DE1227882B DE 1227882 B DE1227882 B DE 1227882B DE D40985 A DED40985 A DE D40985A DE D0040985 A DED0040985 A DE D0040985A DE 1227882 B DE1227882 B DE 1227882B
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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Int. CL:Int. CL:

Nummer:
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Auslegetag:Number:
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C07cC07c

Deutsche Kl.: 12 ο - 5/02German class: 12 ο - 5/02

1 227 882
D40985IVb/12o
27. Februar 1963
3. November 19661,227,882
D40985IVb / 12o
February 27, 1963
3rd November 1966

Die Erfindung betrifft die Herstellung von gesättigten Alkoholen aus olefinisch ungesättigten Aldehyden durch Hydrieren.The invention relates to the production of saturated alcohols from olefinically unsaturated aldehydes by hydrogenation.

Handelsüblich olefinisch ungesättigte Aldehyde, welche für die Hydrierung zu gesättigten Alkoholen brauchbar sind, enthalten Verunreinigungen, welche die Herstellung von Alkoholen befriedigender Reinheit daraus nach bekannten Verfahren schwierig oder sogar unmöglich machen.Commercially available olefinically unsaturated aldehydes, which are used for hydrogenation to saturated alcohols are useful, contain impurities which the production of alcohols of satisfactory purity make it difficult or even impossible by known methods.

So betrifft die deutsche Patentschrift 416 906 die Hydrierung ungesättigter Aldehyde über Kupfer oder Nickel, aber es werden im ersten Beispiel kein Alkohol und nur 40% Alkohol im zweiten Beispiel erhalten. ■ Schlechte Alkoholausbeuten werden auch nach der französischen Patentschrift 997 108 bei der Hydrierung ungesättigter Aldehyde unter Verwendung von Katalysatoren erhalten, welche Kupfer, Nickel und Palladium in flüssiger Suspension umfassen.For example, German patent specification 416 906 relates to the hydrogenation of unsaturated aldehydes over copper or Nickel, but no alcohol is obtained in the first example and only 40% alcohol is obtained in the second example. ■ Poor alcohol yields are also according to French patent specification 997 108 in the hydrogenation unsaturated aldehydes obtained using catalysts containing copper, nickel and Include palladium in liquid suspension.

Die französische Patentschrift 973 322 hydriert die Aldehyde mit Kupferkatalysatoren in einem Umlaufverfahren, was zwar bessere Ausbeuten durch Verwendung einer aufwendigeren Apparatur, aber nicht Entfernung der Verunreinigungen ermöglicht.The French patent specification 973 322 hydrogenates the aldehydes with copper catalysts in a circulation process, What better yields by using more expensive equipment, but not Removal of the impurities allows.

Die französische Patentschrift 999 165 beschreibt ein Verfahren für die Reinigung eines durch Hydrieren eines ungesättigten Aldehyds erhaltenen Alkohols, wobei der gebildete Alkohol zuerst kondensiert und dann in flüssiger Phase mit Wasserstoff behandelt wird. Dieses sowohl eine Gas- wie auch eine Flüssigkeitsstufe erfordernde Verfahren ist reichlich umständlich, auch hinsichtlich seiner Apparatur.French patent specification 999 165 describes a process for the purification of a by hydrogenation of an unsaturated aldehyde obtained alcohol, wherein the alcohol formed first condenses and is then treated with hydrogen in the liquid phase. This is both a gas and a liquid stage The procedure that requires it is rather cumbersome, also with regard to its apparatus.

Schließlich beschreibt die deutsche Auslegeschrift 1003 702 auch ein Zweistufenverfahren zur Hydrierung von ungesättigten Aldehyden. Aber dieses Verfahren muß unter Verwendung sehr hoher Drücke in der zweiten Stufe (10 bis 700 Atmosphären, vorzugsweise etwa 300 Atmosphären) durchgeführt werden. Es wird auch bevorzugt, das Produkt zwischen den zwei Stufen des Verfahrens zu destillieren.Finally, the German Auslegeschrift 1003 702 also describes a two-stage process for hydrogenation of unsaturated aldehydes. But this process must be carried out using very high pressures in the second stage (10 to 700 atmospheres, preferably about 300 atmospheres). It is also preferred to distill the product between the two stages of the process.

Es ist ein Ziel der Erfindung, ein Verfahren für die Herstellung von Alkoholen aus unreinen olefinisch ungesättigten Aldehyden unter Vermeidung der erwähnten Übelstände zu schaffen, welches in einem einfachen Verfahren ein Produkt verbesserter Reinheit in guter Ausbeute ergibt.It is an object of the invention to provide a process for the preparation of alcohols from impure olefinic To create unsaturated aldehydes while avoiding the abuses mentioned, which in one simple process gives a product of improved purity in good yield.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von gesättigten Alkoholen durch Hydrierung von olefinisch ungesättigten aliphatischen Aldehyden in Gegenwart von Hydrierungskatalysatoren in einem Zweistufenverfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß die Hydrierung in der Gasphase durchgeführt wird und in der ersten Stufe mit einem Kupferkatalysator Verfahren zur Herstellung von gesättigten
AlkoholenThe inventive method for the preparation of saturated alcohols by hydrogenation of olefinically unsaturated aliphatic aldehydes in the presence of hydrogenation catalysts in a two-stage process is characterized in that the hydrogenation is carried out in the gas phase and in the first stage with a copper catalyst process for the preparation of saturated
Alcohols

Anmelder:Applicant:

The Distillers Company Limited,The Distillers Company Limited,

Edinburgh (Großbritannien)Edinburgh (Great Britain)

Vertreter:Representative:

Dr.-Ing. A. van der Werth und Dr. F. Lederer,Dr.-Ing. A. van der Werth and Dr. F. Lederer,

Patentanwälte, Hamburg 90, Wilstorfer Str. 32Patent Attorneys, Hamburg 90, Wilstorfer Str. 32

Als Erfinder benannt:
Leslie Ernest Cooper,
Hull, Yorkshire (Großbritannien)Named as inventor:
Leslie Ernest Cooper,
Hull, Yorkshire (UK)

Beanspruchte Priorität:Claimed priority:

Großbritannien vom 15. März 1962 (9895)Great Britain March 15, 1962 (9895)

und in der zweiten Stufe mit einem Palladiumkatalysator gearbeitet wird.and a palladium catalyst is used in the second stage.

Die durch die Erfindung bewirkte Bereicherung der Technik besteht demnach darin, daß in einer einzigen Phase und in einem Zuge, also auch in einer einfachen Apparatur, Alkohole in einer Reinheit und Ausbeute erhalten werden, wie dies in solch einfacher Weise bisher unmöglich war.The enrichment of the technology brought about by the invention is therefore that in a single Phase and in one go, i.e. also in a simple apparatus, alcohols in one purity and yield can be obtained in a way that was previously impossible in such a simple manner.

Die Erfindung kann ausgeführt werden beispielsweise durch Überleiten einer Mischung aus Wasserstoff und dem Dampf des ungesättigten Aldehyds über den auf einem Träger befindlichen Kupferkatalysator in einen Reaktor und anschließendes Überleiten des dabei erhaltenen verdampften Produktes mit mehr Wasserstoff über den auf einem Träger befindlichen Palladiumkatalysator in einen zweiten Reaktor. Die Erfindung kann auch ausgeführt werden in einem Reaktor, in welchem die zwei Katalysatoren in getrennten Zonen des Reaktors sich befinden, wobei der Dampf zuerst über den einen Katalysator und dann über den anderen Katalysator geht.The invention can be carried out, for example, by passing a mixture of hydrogen over it and the vapor of the unsaturated aldehyde over the supported copper catalyst into a reactor and then passing over the vaporized product obtained with more hydrogen over the supported palladium catalyst into a second reactor. The invention can also be carried out in a reactor in which the two catalysts are located in separate zones of the reactor, with the steam first over the one Catalyst and then goes over the other catalyst.

Der Kupferkatalysator ist vorzugsweise getragen von einer Kieselerde, z. B. Kieselgur. Der Trägerkatalysator enthält zweckmäßigerweise 65 bis 90 Gewichtsprozent Kupfer, bezogen auf das Gesamtgewicht vonKupfer und Träger. DerTräger-Kupfer-KatalysatorThe copper catalyst is preferably supported on a silica, e.g. B. Kieselguhr. The supported catalyst Expediently contains 65 to 90 percent by weight of copper, based on the total weight of copper and carrier. The supported copper catalyst

609 709/326609 709/326

kann gewünschtenfalls beliebige der bekannten Modifikatoren von Kupferhydrierungskatalysatoren enthalten, z. B. Zink, Magnesium, Chrom, Eisen oder deren Verbindungen, oder ein Phosphat, Wolframat, Chromat, Dichromat, Molybdat, Silikat, Carbonat oder Metaborat.can, if desired, any of the known modifiers contain of copper hydrogenation catalysts, e.g. B. zinc, magnesium, chromium, or iron their compounds, or a phosphate, tungstate, chromate, dichromate, molybdate, silicate, carbonate or metaborate.

Der Palladiumkatalysator ist auf einem Träger niedergeschlagen, welcher Kohlenstoff oder ein anderes geeignetes Material, z. B. Asbest oder Kieselgur, sein kann. Der Trägerkatalysator enthält zweckmäßigerweise 0,1 bis 10%, vorzugsweise 0,25 bis 5 Gewichtsprozent Palladium, bezogen auf das Gesamtgewicht von Palladium und Trägermaterial.The palladium catalyst is deposited on a support, which is carbon or another suitable material, e.g. B. asbestos or kieselguhr, can be. The supported catalyst advantageously contains 0.1 to 10%, preferably 0.25 to 5% by weight of palladium, based on the total weight of palladium and carrier material.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann geeigneterweise in einem Reaktor ausgeführt werden, der von außen auf eine Temperatur zwischen 130 und 2000C erhitzt ist. Wenn jedoch die zwei Stufen in getrennten Reaktoren ausgeführt werden, kann es mitunter erwünscht sein, den den Palladiumträgerkatalysator enthaltenden Reaktor auf einer etwas niedrigeren Temperatur zu halten, jedoch üblicherweise nicht niedriger als 8O0C.The inventive method can be carried out in a reactor suitably is externally heated to a temperature of 130-200 0 C. However, if the two stages are carried out in separate reactors, it may sometimes be desirable to maintain the reactor the palladium-containing supported catalyst at a slightly lower temperature, but usually not lower than 8O 0 C.

Gewünschtenfalls kann auch ein nickelhaltiger Katalysator bei der Reaktion benutzt werden. Dieser Katalysator soll auf den Kupferkatalysator folgen, und wenn er verwendet wird, wird der Dampf des ungesättigten Aldehyds mit Wasserstoff in Gegenwart des 'Kupferkatalysators vorzugsweise auf einen Umwandlungsgrad von mindestens 80% und besser auf mindestens 90 Gewichtsprozent von dem ungesättigten Aldehyd zu dem Alkanol vor der Umsetzung über dem nickelhaltigen Katalysator umgesetzt.If desired, a nickel-containing catalyst can also be used in the reaction. This Catalyst is said to follow the copper catalyst and when it is used the vapor is des unsaturated aldehyde with hydrogen in the presence of the 'copper catalyst preferably to a degree of conversion from at least 80% and better to at least 90% by weight of the unsaturated Aldehyde converted to the alkanol before the reaction over the nickel-containing catalyst.

Ungesättigte aliphatische, für Verwendung bei dem erfindungsgemäßen Verfahren geeignete Aldehyde schließen solche ein, welche 3 bis 12 Kohlenstoffatome im Molekül enthalten. Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren kann beispielsweise Crotonaldehyd zu n-Butanol und Äthylpropylacrolein zu 2-Äthylhexanol und Acrolein zu Propanol umgewandelt werden.Unsaturated aliphatic aldehydes suitable for use in the process of the invention include those containing 3 to 12 carbon atoms in the molecule. According to the invention Process can, for example, crotonaldehyde to n-butanol and ethylpropylacrolein to 2-ethylhexanol and acrolein can be converted to propanol.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung noch weiter.The following examples further illustrate the invention.

Beispiel 1example 1

Ein senkrechter Rohrreaktor wurde zu einem Fünftel seiner Höhe mit einer Zusammenstellung ausgefüllt, welche aus Palladiumhydroxyd auf Kohlekügelchen (1 Gewichtsprozent Pd/C) bestand, und dann wurden die übrigen vier Fünftel des Reaktors mit einer Zusammenstellung ausgefüllt, welche aus 55,6 Gewichtsprozent Cuprioxyd auf Kieselgur bestand. Der Reaktor wurde auf 1700C erwärmt und Wasserstoff durchgeleitet, um das Cuprioxyd in Kupfer und das Palladiumhydroxyd in Palladium überzuführen. Die Temperatur des Mantels um die Katalysatorschicht wurde dann auf die erforderliche Höhe eingestellt. Äthylpropylacrolein, hergestellt durch Dehydrierung von Butyraldol, wurde in die Spitze des Reaktors eingeleitet. Das Äthylpropylacrolein wurde in einer Menge äquivalent 0,2 Volumteilen pro Stunde flüssigen Äthylpropylacroleins pro 1 Volumteil des Gesamtkatalysators in den Reaktor eingeführt. Das Molarverhältnis von eingeleitetem Wasserstoff zu dem eingeleiteten Äthylpropylacrolein war 5:1. Das Äthylpropylacrolein wurde in 2-Äthylhexanol umgewandelt. Das Reaktionsprodukt wurde kondensiert und analysiert. Die folgende Tabelle zeigt die Gehalte an Äthylpropylacrolein und 2-Äthylhexaldehyd in dem bei verschiedenen Temperaturen erhaltenen Kondensat.A vertical tubular reactor was filled to one fifth of its height with an assembly consisting of palladium hydroxide on carbon spheres (1 percent by weight Pd / C), and then the remaining four fifths of the reactor were filled with an assembly consisting of 55.6 percent by weight cupric oxide Diatomaceous earth existed. The reactor was heated to 170 0 C and passed hydrogen, in order to transfer the Cuprioxyd in the copper and palladium hydroxide in palladium. The temperature of the jacket around the catalyst layer was then adjusted to the required level. Ethyl propylacrolein, made by the dehydrogenation of butyraldol, was introduced into the top of the reactor. The ethyl propylacrolein was introduced into the reactor in an amount equivalent to 0.2 parts by volume per hour of liquid ethyl propylacrolein per 1 part by volume of the total catalyst. The molar ratio of hydrogen introduced to the ethyl propylacrolein introduced was 5: 1. The ethyl propylacrolein was converted into 2-ethylhexanol. The reaction product was condensed and analyzed. The following table shows the contents of ethyl propylacrolein and 2-ethylhexaldehyde in the condensate obtained at various temperatures.

Mantela coat RohkondensatanalyseRaw condensate analysis »/„ Äthyl»/“ Ethyl % Äthylpropyl% Ethyl propyl hexaldehydhexaldehyde r°cr ° c acroleinacrolein 33 140140 0,110.11 33 155155 0,110.11 22 170170 0,100.10

Das Kondensat wurde destilliert und ein sehr reines 2-Äthylhexanol erhalten. Ein in gleicherweise destilliertes Material, erhalten durch die Hydrierung des Äthylpropylacroleins über einer Katalysatorschicht, welche nur Kupfer enthielt, war unbrauchbar in der Qualität.The condensate was distilled and a very pure 2-ethylhexanol was obtained. A distilled in the same way Material obtained by the hydrogenation of ethyl propylacrolein over a catalyst layer, which contained only copper, was of useless quality.

Beispiel 2Example 2

Rohes Äthylhexanol, welches 1,1% Äthylpropylacrolein, 2,2% 2-Äthylhexaldehyd, 79,6% 2-Äthylhexanol, Rest aus geringen Mengen an niedrig- und hochsiedenden Verunreinigungen enthielt, wurde als eine unreine verworfene^ Fraktion bei einem Verfahren zur Herstellung von 2-Äthylhexanol aus Äthylpropylacrolein durch Hydrierung über einem Kupferkatalysator erhalten. Diese Fraktion wurde verdampft und mit Wasserstoff zu einem Reaktor geleitet, welcher 1 Gewichtsprozent aktiviertes Palladium auf Kohlekügelchen als Katalysator enthielt. Das eingeführte flüssige Volumen war 0,2 Volumen pro Einheit Katalysatorvolumen pro Stunde, und das entsprechende Volumenverhältnis von Wasserstoff war 330. Die folgende Tabelle zeigt die Ergebnisse der Analyse des Produktes in bezug auf Äthylpropylacrolein und restlichem Aldehydgehalt.Crude ethylhexanol, which contains 1.1% ethyl propylacrolein, 2.2% 2-ethylhexaldehyde, 79.6% 2-ethylhexanol, The remainder of small amounts of low and high boiling impurities contained was considered an impure discarded ^ fraction in a process for the production of 2-ethylhexanol from ethylpropylacrolein obtained by hydrogenation over a copper catalyst. This fraction was evaporated and passed with hydrogen to a reactor containing 1 percent by weight of activated palladium Contained carbon beads as a catalyst. The liquid volume introduced was 0.2 volume per unit Catalyst volume per hour, and the corresponding volume ratio of hydrogen was 330. The following table shows the results of the analysis of the product with respect to ethyl propylacrolein and residual aldehyde content.

Mantela coat RohkondensatanalyseRaw condensate analysis °/„ 2-Äthyl° / "2-ethyl % Äthylpropyl% Ethyl propyl hexaldehydhexaldehyde T°CT ° C acroleinacrolein 1,81.8 140140 0,0250.025 2,32.3 155155 0,0250.025 2,02.0 170170 0,0250.025 1,71.7 200200 0,020.02 0,80.8 230230 0,020.02

Das Hydrierungsprodukt wurde destilliert und ehr sehr reines 2-Äthylhexanol erhalten.The hydrogenation product was distilled and ore obtained very pure 2-ethylhexanol.

Beispiel 3Example 3

Eine Reaktorschicht wurde, wie im Beispiel 1 angegeben, mit der Abänderung angeordnet, daß der Kupfer-Kieselgur-Katalysator 1,5 Gewichtsprozent Trinatriumphosphat enthielt. Die Katalysatoren wurden wie im Beispiel 1 aktiviert. Die Temperatur des Heizmantels wurde dann auf 1400C erniedrigt und Crotonaldehyd, hergestellt durch Dehydrierung von Acetaldol, verdampft, mit Wasserstoff gemischt und in die Spitze des Reaktors eingeleitet. Der Crotonaldehyddampf wurde in einer Menge äquivalent 0,3 Volumteilen von flüssigem Crotonaldehyd pro Volumteil des Gesamtkatalysators in den Reaktor eingeführt. Das Molarverhältnis von eingeführtem Wasserstoff zu dem eingeführten Crotonaldehyddampf war 6 : 1. Der Crotonaldehyd wurde in n-Butanol übergeführt. Das Reaktionsprodukt wurde als Dampf vom Boden des Reaktors abgeleitet und dann kondensiert. Das Kondensat war n-Butanol zusammen mit 1,7 Gewichtsprozent n-Butyraldehyd und weniger als 0,015 Gewichtsprozent Crotonaldehyd.A reactor layer was arranged as indicated in Example 1, with the modification that the copper-diatomaceous earth catalyst contained 1.5 percent by weight of trisodium phosphate. The catalysts were activated as in Example 1. The temperature of the heating jacket was then lowered to 140 0 C and crotonaldehyde, prepared by the dehydration of acetaldol, vaporized, mixed with hydrogen and introduced into the top of the reactor. The crotonaldehyde vapor was introduced into the reactor in an amount equivalent to 0.3 parts by volume of liquid crotonaldehyde per part by volume of the total catalyst. The molar ratio of hydrogen introduced to crotonaldehyde vapor introduced was 6: 1. The crotonaldehyde was converted into n-butanol. The reaction product was discharged as vapor from the bottom of the reactor and then condensed. The condensate was n-butanol along with 1.7 weight percent n-butyraldehyde and less than 0.015 weight percent crotonaldehyde.

Das Kondensat wurde destilliert und ein sehr feines n-Butanol erhalten.The condensate was distilled and a very fine n-butanol was obtained.

Wenn im Gegensatz zu der Hydrierung dieses Beispiels das gesamte Verfahren unter Verwendung des nur mit dem das Alkaliphosphat enthaltenden Kupfer-Kieselgur-Katalysator gefüUten Reaktors ausgeführt wurde, ergab das Reaktionsprodukt nach der Kondensation ein n-Butanol, welches 15 Gewichtsprozent n-Butyraldehyd, 0,1 Gewichtsprozent Crotonaldehyd und 1 Gewichtsprozent Crotylalkohol enthielt. Dieses Kondensat wurde nach einem Verfahren destilliert gleich demjenigen, welches zur Gewinnung gereinigten n-Butanols, hergestellt über dem Kupfer- und Palladiumkatalysator, in diesem Beispiel angewendet wurde, aber das so hergestellte n-Butanol besaß eine unannehmbare Qualität infolge der Anwesenheit von nicht entfernten Verunreinigungen.When in contrast to the hydrogenation of this example using the entire procedure of the reactor filled only with the copper kieselguhr catalyst containing the alkali metal phosphate after condensation, the reaction product gave a n-butanol which was 15 percent by weight n-butyraldehyde, 0.1 percent by weight crotonaldehyde and 1 percent by weight crotyl alcohol. This condensate was distilled by a method similar to that used for recovery Purified n-butanol produced over the copper and palladium catalyst used in this example but the n-butanol so produced was of unacceptable quality due to its presence of impurities that have not been removed.

Beispiel 4Example 4

innerhalb des gleichen Rohrreaktors verwendet. Die Ergebnisse sind in Tabelle I zusammengestellt, welche die Art der Katalysatoren, die Reaktionsbedingungen und die Verunreinigungen in dem Produkt angibt» InaUen Fällen war das Produkt ein sehr reines 2-Äthylhexanol.used within the same tubular reactor. The results are summarized in Table I, which indicates the type of catalysts, the reaction conditions and the impurities in the product » In all cases the product was a very pure 2-ethylhexanol.

In Tabelle I sind die Katalysatoren durch kleine Buchstaben folgender Bedeutung bezeichnet:In Table I, the catalysts are denoted by small letters with the following meaning:

(a) 55,6 Gewichtsprozent Cuprioxyd auf Kieselgur,(a) 55.6 percent by weight of cupric oxide on kieselguhr,

(b) Palladiumhydroxyd auf Kohlekügelchen, welche 0,5 Gewichtsprozent Palladium enthalten,(b) Palladium hydroxide on carbon spheres containing 0.5 percent by weight of palladium,

(c) eine Mischung aus 5,6 Gewichtsprozent Nickeloxyd (NiO) und 56,3 Gewichtsprozent Cuprioxyd auf Kieselgur,(c) a mixture of 5.6 percent by weight nickel oxide (NiO) and 56.3 percent by weight cupric oxide on kieselguhr,

(d) Palladiumhydroxyd auf Kohlekügelchen mit 1,0 Gewichtsprozent Palladiumgehalt.(d) Palladium hydroxide on carbon beads with 1.0 percent by weight palladium content.

Fünf Muster von Athylpropylacrolein wurden Eingeschlossen zum Vergleich sind die ErgebnisseFive samples of ethylpropylacrolein were included for comparison are the results

hydriert gemäß Beispiel 1 unter Verwendung ver- der Hydrierung eines Musters von Athylpropylacrolein.hydrogenated according to example 1 using the hydrogenation of a specimen of ethylpropylacrolein.

schiedener Kombinationen von Katalysatoren. Bei 20 unter den gleichen Bedingungen bei Verwendung desdifferent combinations of catalysts. At 20 under the same conditions when using the

vier Fällen wurden drei verschiedene Katalysatoren Katalysators (a) allein.four cases, three different catalysts were catalyst (a) alone.

Tabelle ITable I.

Beispielexample Katalysatorschichtbeschickung
(Volumteile)Catalyst layer loading
(Volume parts) 120 Teile120 parts Volumen
flüssige Speise
pro Volumen
Katalysator
pro Stundevolume
liquid food
per volume
catalyst
per hour Reaktor
heiz
mantel
r°c reactor
heating
a coat
r ° c H2:-C=C-
MolarverhältnisH 2 : -C = C-
Molar ratio Rohkondei
°/o Athyl
propyl
acroleinRaw condi
° / o Ethyl
propyl
acrolein isatanalyse
% 2-Äthyl-
hexaldehydisate analysis
% 2-ethyl
hexaldehyde AA. 1. Katalysator (a)1. Catalyst (a) 30 TeUe30 TeU 0,20.2 155155 5 :15: 1 0,20.2 2,52.5 2. Katalysator (b)2. catalyst (b) 100 Teile100 parts BB. 1. Katalysator (a)1. Catalyst (a) 25 TeUe25 teU 0,20.2 155155 5 :15: 1 0,050.05 1,21.2 2. Katalysator (b)2. catalyst (b) 30 TeUe30 TeU 3. Katalysator (d)3. catalyst (d) 80 TeUe80 TeU CC. 1. Katalysator (a)1. Catalyst (a) 35 Teile35 parts 0,20.2 155155 5 :15: 1 0,020.02 0,90.9 2. Katalysator (c)2. catalyst (c) 35 TeUe35 teU 3. Katalysator (d)3. catalyst (d) 90 Teile90 pieces DD. 1. Katalysator (a)1. Catalyst (a) 30 Teile30 parts 0,20.2 155155 5 :15: 1 0,020.02 0,90.9 2. Katalysator (d)2. catalyst (d) 30 TeUe30 TeU 3. Katalysator (c)3. catalyst (c) 100 Teile100 parts EE. 1. Katalysator (a)1. Catalyst (a) 20 Teile20 parts 0,20.2 155155 4:14: 1 0,010.01 0,80.8 2. Katalysator (c)2. catalyst (c) 30 Teile30 parts 3. Katalysator (d)3. catalyst (d) 150 Teile150 parts Vergleichcomparison 1. Katalysator (a)1. Catalyst (a) 0,20.2 155155 5,7:15.7: 1 0,420.42 3,83.8

Beispiel 5Example 5

Drei Muster Crotonaldehyd wurden nach dem Verfahren des Beispiels 4 unter Verwendung verschiedener Katalysatorkombinationen hydriert. Die Ergebnisse sind zusammengesteUt in Tabelle II, welche in der gleichen Weise wie TabeUe I aufgestellt ist. Die Bezugsbuchstaben für die Katalysatoren haben dieselbeThree samples of crotonaldehyde were prepared by following the procedure of Example 4 using different Catalyst combinations hydrogenated. The results are summarized in Table II, which in the same way as TabeUe I is set up. The reference letters for the catalysts have the same

Bedeutung wie im Beispiel 4, hinzugekommen istMeaning as in example 4, has been added

(e) 55,6 Gewichtsprozent Cuprioxyd auf Kieselgur und zusätzlich enthaltend noch 1,5 GewichtsteUe Trinatriumphosphat.(e) 55.6 percent by weight of cupric oxide on kieselguhr and additionally containing 1.5 percent by weight Trisodium phosphate.

Das Produkt war in jedem Fall ein sehr reines n-Butanol.In each case the product was a very pure n-butanol.

Tabelle IITable II

Bei
spielat
game KatalysatorschichtbeschickungCatalyst layer loading Volumen
flüssige Speise
pro Volumen
Katalysatorvolume
liquid food
per volume
catalyst Reaktor
heiz
mantelreactor
heating
a coat H2:-C=C-
MolarverhältnisH 2 : -C = C-
Molar ratio Rohkondei
% Äthyl-
proüvl-Raw condi
% Ethyl
proüvl- isatanalyse
»/0 2-Äthyl-isate analysis
»/ 0 2-ethyl (Volumteile)(Volume parts) pro Stundeper hour r°cr ° c acroleinacrolein hexaldehydhexaldehyde AA. 1. Katalysator (e) 120 Teile1. Catalyst (s) 120 parts 0,290.29 140140 6,5:16.5: 1 0,0070.007 4,04.0 2. Katalysator (d) 30 Teile2. Catalyst (d) 30 parts BB. 1. Katalysator (e) 100 Teile1. Catalyst (s) 100 parts 0,270.27 140140 7 :17: 1 0,0040.004 0,50.5 2. Katalysator (d) 20 Teile2. Catalyst (d) 20 parts 3. Katalysator (c) 30 TeUe3. Catalyst (c) 30 TeUe CC. 1. Katalysator (e) 90 TeUe1. Catalyst (s) 90 TeUe 0,30.3 140140 6 :16: 1 0,0090.009 0,70.7 2. Katalysator (d) 20 Teile2. Catalyst (d) 20 parts 3. Katalysator (c) 40 TeUe3. Catalyst (c) 40 TeUe

Claims (7)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zur Herstellung von gesättigten Alkoholen durch Hydrierung von olefinisch ungesättigten aliphatischen Aldehyden in Gegenwart von Hydrierungskatalysatoren in einem Zweistufenverfahren, dadurch gekennzeichnet, daß die Hydrierung in der Gasphase durchgeführt wird und in der ersten Stufe mit einem Kupferkatalysator und in der zweiten Stufe mit einem Palladiumkatalysator gearbeitet wird.1. Process for the preparation of saturated alcohols by hydrogenation of olefinically unsaturated aliphatic aldehydes in the presence of hydrogenation catalysts in a two-stage process, characterized in that the hydrogenation is carried out in the gas phase and in the first stage with a copper catalyst and in the second stage with a Palladium catalyst is worked. 2. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Verwendung von Kieselgur als Träger für den Kupferkatalysator und von Kohlenstoff, Asbest oder Kieselgur als Träger für den Palladiumkatalysator. 2. The method according to claim 1, characterized by the use of kieselguhr as a carrier for the copper catalyst and carbon, asbestos or kieselguhr as a carrier for the palladium catalyst. 3. Verfahren nach den vorhergehenden Ansprüchen, dadurch gekennzeichnet, daß ein Kupferkatalysator mit geringen Anteilen an Zink, Magnesium, Chrom oder Eisen oder an Verbindungen dieser Metalle oder an einem Phosphat, Wolframat, Chromat, Dichromat, Molybdat, Silikat, Carbonat oder Metaborat oder an Mischungen von zwei oder mehreren dieser Elemente oder Verbindungen verwendet wird.3. The method according to the preceding claims, characterized in that a copper catalyst with small amounts of zinc, magnesium, chromium or iron or of compounds of these metals or of a phosphate, tungstate, Chromate, dichromate, molybdate, silicate, carbonate or metaborate or mixtures of two or more of these elements or compounds is used. 4· Verfahren nach den vorhergehenden Ansprächen, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktionsteilnehmer nach dem Kontakt mit dem Kupferkatalysator, aber vor dem Kontakt mit dem Palladiumkatalysator zusätzlich über einen erwärmten, auf einem Träger befindlichen Nickelkatalysator geleitet werden.4 · The method according to the preceding claims, characterized in that the Reactants after contact with the copper catalyst but before contact with the palladium catalyst in addition to a heated, supported nickel catalyst be directed. 5. Verfahren nach den vorhergehenden Ansprüchen, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktion in einem von außen auf eine Temperatur zwischen 130 und 2000C erwärmten Reaktor stattfindet.5. The method according to the preceding claims, characterized in that the reaction takes place in an externally heated to a temperature between 130 and 200 0 C reactor. 6. Verfahren nach den vorhergehenden Ansprüchen, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite Reaktionsstufe in einem von außen auf eine Temperatur zwischen 80 und 2000C erwärmten Reaktor stattfindet.6. The method according to the preceding claims, characterized in that the second reaction stage takes place in an externally heated to a temperature between 80 and 200 0 C reactor. 7. Verfahren nach den vorhergehenden Ansprüchen, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens 80 Gewichtsprozent des ungesättigten Aldehyds in das Alkanol über dem Kupferkatalysatorträger umgewandelt werden.7. The method according to the preceding claims, characterized in that at least 80 weight percent of the unsaturated aldehyde in the alkanol over the copper catalyst support being transformed. In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 416 906;
deutsche Auslegeschrift Nr. 1003 702;
französische Patentschriften Nr. 997 108, 973 322, 999165.Considered publications:
German Patent No. 416 906;
German Auslegeschrift No. 1003 702;
French patents nos. 997 108, 973 322, 999165. €09 709/326 10.66 © Bundesdruckerei Berlin€ 09 709/326 10.66 © Bundesdruckerei Berlin
DED40985A 1962-03-15 1963-02-27 Process for the production of saturated alcohols Pending DE1227882B (en)

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