DE1227175B - Process for the production of pigment dyes - Google Patents
Process for the production of pigment dyesInfo
- Publication number
- DE1227175B DE1227175B DEF37545A DEF0037545A DE1227175B DE 1227175 B DE1227175 B DE 1227175B DE F37545 A DEF37545 A DE F37545A DE F0037545 A DEF0037545 A DE F0037545A DE 1227175 B DE1227175 B DE 1227175B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- radical
- bonded
- acid
- weight
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000975 dye Substances 0.000 title claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- 239000000049 pigment Substances 0.000 title claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- 125000004442 acylamino group Chemical group 0.000 claims description 7
- -1 aromatic dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 5
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000004040 coloring Methods 0.000 claims description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000000976 ink Substances 0.000 claims description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 claims description 2
- 238000010186 staining Methods 0.000 claims 1
- PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 4
- RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1Cl RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000005239 aroylamino group Chemical group 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 125000000609 carbazolyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 3
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- NEQFBGHQPUXOFH-UHFFFAOYSA-N 4-(4-carboxyphenyl)benzoic acid Chemical compound C1=CC(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 NEQFBGHQPUXOFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RKIDDEGICSMIJA-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobenzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 RKIDDEGICSMIJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 2
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 2
- MXMOTZIXVICDSD-UHFFFAOYSA-N anisoyl chloride Chemical compound COC1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 MXMOTZIXVICDSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 2
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 2
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 2
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- QCXJEYYXVJIFCE-UHFFFAOYSA-N para-acetamidobenzoic acid Natural products CC(=O)NC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 QCXJEYYXVJIFCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004950 trifluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- ZYECOAILUNWEAL-NUDFZHEQSA-N (4z)-4-[[2-methoxy-5-(phenylcarbamoyl)phenyl]hydrazinylidene]-n-(3-nitrophenyl)-3-oxonaphthalene-2-carboxamide Chemical compound COC1=CC=C(C(=O)NC=2C=CC=CC=2)C=C1N\N=C(C1=CC=CC=C1C=1)/C(=O)C=1C(=O)NC1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 ZYECOAILUNWEAL-NUDFZHEQSA-N 0.000 description 1
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical class CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NSTREUWFTAOOKS-UHFFFAOYSA-N 2-fluorobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1F NSTREUWFTAOOKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZNHSEZOLFEFGB-UHFFFAOYSA-N 2-methoxybenzoyl chloride Chemical compound COC1=CC=CC=C1C(Cl)=O RZNHSEZOLFEFGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTFQMPQJMDEWKJ-UHFFFAOYSA-N 3-ethoxybenzoic acid Chemical compound CCOC1=CC=CC(C(O)=O)=C1 DTFQMPQJMDEWKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUTBMATZUQWFSR-UHFFFAOYSA-N 3-methylsulfonylbenzoic acid Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 KUTBMATZUQWFSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXZYBOLWRXENKT-UHFFFAOYSA-N 4-(trifluoromethyl)benzoyl chloride Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 OXZYBOLWRXENKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUXYZHVUPGXXQG-UHFFFAOYSA-N 4-bromobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(Br)C=C1 TUXYZHVUPGXXQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRHGYUZYPHTUJZ-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 XRHGYUZYPHTUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBYDXOIZLAWGSL-UHFFFAOYSA-N 4-fluorobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 BBYDXOIZLAWGSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZVHIXYEVGDQDX-UHFFFAOYSA-N 9,10-anthraquinone Chemical group C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3C(=O)C2=C1 RZVHIXYEVGDQDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920012485 Plasticized Polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical group 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003435 aroyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- IRXBNHGNHKNOJI-UHFFFAOYSA-N butanedioyl dichloride Chemical compound ClC(=O)CCC(Cl)=O IRXBNHGNHKNOJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- VIUHYPPHBQZSPF-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,4-dicarbonyl chloride Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)Cl)=CC=C(C(Cl)=O)C2=C1 VIUHYPPHBQZSPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000006798 ring closing metathesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B5/00—Dyes with an anthracene nucleus condensed with one or more heterocyclic rings with or without carbocyclic rings
- C09B5/24—Dyes with an anthracene nucleus condensed with one or more heterocyclic rings with or without carbocyclic rings the heterocyclic rings being only condensed with an anthraquinone nucleus in 1-2 or 2-3 position
- C09B5/26—Carbazoles of the anthracene series
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/20—Carboxylic acid amides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Coloring (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Description
Verfahren zur Herstellung von Pigmentfarbstoffen Es, ist bekannt, daß man substituierte a-Phenyla@,inoanthrachinone, die im Phenylrest mindestens in p-Stellung substituiert sind, durch Behandeln mit sauren Kondensationsmitteln in 1,2-Phthalylcarrba.zole überführen kann und daß dabei der arbazolringschluß nur dann in glatter Reaktion und annehmbarer Ausbeute erfolgt, wenn eine der übrigen a-Stellungen des Anthrachinonkernes durch eine Aroylaminogruppe besetzt ist. Da nun der Verlauf der Carbazolringschlußreaktion weitgehend von' der Art der am Anthrachinonkern gebundenen Aroylaminogruppe bestimmt wird, können nach den bekannten Verfahren nur ganz bestimmte Araylamino-1,2-phthalylcarbazole in guter Ausbeute und zufriedenstellender Reinheit hergestellt werden. Überdies versagt die Carbazolringschlußreaktion bei den a-Phenylaminoanthrachinonen, die in 4-oder S-Stellung durch eine aliphatische Acylaminogruppe substituiert sind.Process for the production of pigment dyes It is known that one substituted a-Phenyla @, inoanthraquinones in the phenyl radical at least are substituted in the p-position by treatment with acidic condensing agents can convert into 1,2-Phthalylcarrba.zole and that only the arbazole ring closure then occurs in smooth reaction and acceptable yield if any of the rest a positions of the anthraquinone nucleus is occupied by an aroylamino group. There Now the course of the carbazole ring closure reaction largely differs from that of the anthraquinone nucleus Bound aroylamino group is determined, can according to the known method only certain arylamino-1,2-phthalylcarbazoles in good yield and more satisfactorily Purity can be established. In addition, the carbazole ring closure reaction fails the a-phenylaminoanthraquinones, which are in the 4 or S position by an aliphatic Acylamino group are substituted.
Es wurde nun gefunden, daß man 1,2-Phthaiylcafbazolpigmentfarbstoffe, die hervorragend zum Fäs'ben von Lacken, plastischen Massen und Druckfar`@M geeignet sind, der allgemeinen Formel -in welcher X ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder einen Alkylrest bedeutet und die Acylaminogruppe in 3- oder 9-Stellung gebunden ist und in welcher (1) A einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest bedeutet und dabei R mit dem am Rest A gebundenen 1,2-Phthalylcarbazolaminocarbonylrest identisch ist oder (2) A einen aromatischen Kohlenwasserstoffrest und R ein Wasserstoffatom, einen Alkyl-, Alkoxy-, Alkylamino- oder Acylamino-, Trifluoralkyl-, Alkylsulfonylrest oder ein Halogenatom bedeutet oder R mit dem am Rest A gebundenen 1,2-Phthalylcarbazolaminocarbonylrest identisch ist. herstellen kann, indem man Aminophthalylcarbazole der obigen Formel, in welcher die Gruppe R-A-CO-durch ein Wasserstoffatom ersetzt ist, mit aliphatischen oder aromatischen Dicarbonsäuren oder mit gegebenenfalls substituierten aromatischen Monocarbonsäuren acyliert.It has now been found that 1,2-phthalylcafbazole pigment dyes, which are outstandingly suitable for coloring paints, plastic compositions and printing inks, of the general formula -in which X denotes a hydrogen, chlorine or bromine atom or an alkyl radical and the acylamino group is bonded in the 3- or 9-position and in which (1) A denotes an aliphatic hydrocarbon radical and R with the 1 bonded to the radical A, 2-Phthalylcarbazolaminocarbonylrest is identical or (2) A is an aromatic hydrocarbon radical and R is a hydrogen atom, an alkyl, alkoxy, alkylamino or acylamino, trifluoroalkyl, alkylsulfonyl radical or a halogen atom or R with the 1,2 bonded to the radical A -Phthalylcarbazolaminocarbonylrest is identical. can be prepared by acylating aminophthalylcarbazoles of the above formula in which the RA-CO- group has been replaced by a hydrogen atom with aliphatic or aromatic dicarboxylic acids or with optionally substituted aromatic monocarboxylic acids.
Das Verfahren nach der Erfindung hat den Vorteil, daß man 1,2-Phthalylcarbazole in guter Ausbeute und hoher Reinheit herstellen kann, die in 3- oder 9-Stellung durch solche Acylaminogruppen substituiert sind, die, falls man sie vor der Carbazolringschlußreaktion in das Molekül einführen würde, diese nicht in die gewünschte Richtung lenken oder die unter den Reaktionsbedingungen nicht beständig sein würden. Das trifft beispielsweise zu für aliphatische Carbonsäurereste, die andersartige Kondensationen bewirken, oder für Alkoxyarylcarbonsäurereste, deren Äthergruppe unter den Umsetzungsbedingungen der Ringschlußreaktion gespalten wird.The process according to the invention has the advantage that 1,2-phthalylcarbazoles can produce in good yield and high purity in the 3- or 9-position are substituted by such acylamino groups, if they are before the carbazole ring closure reaction would introduce into the molecule, not steer it in the desired direction or which would not be stable under the reaction conditions. This is true, for example for aliphatic carboxylic acid residues that cause different types of condensation, or for alkoxyarylcarboxylic acid radicals, their ether group under the reaction conditions the ring closure reaction is cleaved.
Die als Ausgangsmaterial dienenden Aminophthalylcarbazole, die die Aminogruppe in 3- oder 9-Stellung enthalten, können aus Aroylamino-1,2-phthalylcarbazolen hergestellt werden, indem man den Aroylrest in 90o/oiger Schwefelsäure abspaltet: Zweckmäßig geht man hierbei von den gut zugänglichen Benzoylaminophthalylcarbazolen aus. Die Aroylamino-1,2-phthalylcarbazole können hergestellt werden, indem man a-Phenylamino-a =aroylaminoanthrachinone, in denen die Phenylgruppe mindestens in 2- und 4-Stellung durch Chloratome substituiert ist und die die Aroylaminogruppe in 4- oder 5-Stellung des Anthrachinonrestes tragen, mit sauren Kondensationsmitteln behandelt.The starting material Aminophthalylcarbazole, which the Amino groups in the 3- or 9-position can be selected from aroylamino-1,2-phthalylcarbazoles be prepared by splitting off the aroyl residue in 90% sulfuric acid: Appropriately, the readily accessible benzoylaminophthalylcarbazoles are used here the end. The aroylamino-1,2-phthalylcarbazoles can be prepared by adding a-phenylamino-a = aroylaminoanthraquinones, in which the phenyl group at least in 2- and 4-position is substituted by chlorine atoms and the aroylamino group in the 4- or 5-position of the anthraquinone residue, with acidic condensation agents treated.
Die Acylierung wird in hochsiedenden Lösungsmitteln, beispielsweise Nitrobenzol, Di- oder Trichlorbenzol, bei Temperaturen zwischen etwa 100 und 220°C durchgeführt. Die im Eimzelfall anzuwendende optimale Temperatur ist hierbei auf die eingesetzten. Ausgangsstoffe abzustellen. Man verwendet die Carbonsäuren zweckmäßig in Form ihrer Säurehalogenide, beispielsweise der Säurechloride, die gegebenenfalls in dem verwendeten Lösungsmittel aus der Säure und Thionylchlorid erzeugt werden können.The acylation is carried out in high boiling solvents, for example Nitrobenzene, di- or trichlorobenzene, at temperatures between about 100 and 220 ° C carried out. The optimal temperature to be used in individual cases is on the used. To turn off starting materials. The carboxylic acids are expediently used in the form of their acid halides, for example the acid chlorides, which optionally are generated in the solvent used from the acid and thionyl chloride can.
Als Säurehalogenide eignen sich besonders solche aliphatischer und aromatischer -Dicarbonsäuren, wie die der Bernsteinsäure, Terephthalsäure oder 4,4'-Diphenyldicarbonsäure, und solche substituierter aromatischer Monocarbonsäuren, wobei die Substitution in 4-Stellung im Hinblick auf die Echtheiten der Pigmentfarbstoffe besonders günstig ist. Als Substituenten kommen beispielsweise Alkyl-, Alkoxy-, Alkylamino- und Acylamino-, Trifluoralkyl-, Alkylsulfonylreste und Halogenatome in Betracht.Particularly suitable acid halides are those more aliphatic and aromatic dicarboxylic acids, such as succinic acid, terephthalic acid or 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, and those substituted aromatic monocarboxylic acids, the substitution in the 4-position particularly favorable with regard to the fastness properties of the pigment dyes is. Examples of substituents include alkyl, alkoxy, alkylamino and acylamino, Trifluoroalkyl, alkylsulfonyl radicals and halogen atoms into consideration.
Bei der Acylierung im organischen Lösungsmittel fallen die Farbstoffe kristallin an, wobei diese teilweise in so feinverteilter Form erhalten werden, daß ein Vermahlen nicht mehr erforderlich ist. In den Fällen, in denen gröbere Kristalle entstehen, gelingt es leicht, die Farbstoffe nach den üblichen Verfahren, beispielsweise Vermahlen mit anorganischen Salzen; in feine Verteilung zu bringen.The dyes fall on acylation in an organic solvent crystalline, some of which are obtained in such a finely divided form, that grinding is no longer necessary. In those cases where coarser crystals arise, it is easy to manage the dyes by the usual methods, for example Grinding with inorganic salts; to bring into fine distribution.
Die Farbstoffe zeichnen sich durch sehr gute Echtheitseigenschaften aus. Die Lichtechtheit der Einfärbungen in Lacken und hochpolymeren Materialien ist hervorragend. Die Lösungsmittelechtheiten, die Ausblutechtheit der Färbungen in weichmacherhaltigem Polyvinylchlorid und die Uberspritzechtheit der Lacke sind ebenfalls sehr gut.The dyes are characterized by very good fastness properties the end. The lightfastness of the colors in paints and high-polymer materials is excellent. The fastness to solvents, the fastness to bleeding of the dyeings in plasticized polyvinyl chloride and the overspray fastness of the paints also very good.
Dem aus der belgischen Patentschrift 561429 bekannten Farbstoff der Formel sowie dem in der USA:-Patentschrift 2 027 908 beschriebenen Bromierungsprodukt von 3-Benzoylamino-1,2-phthalylcarbazol. sind die verfahrensgemäß erhältlichen Pigmentfarbstoffe nächstvergleichbarer Konstitution in der Lichtechtheit der Druckfärbungen sowie gegenüber dem vorstehend genannten Bromierungsprodukt der USA.-Patentschrift 2 027 908 auch in der Uberspritzechtheit damit hergestellter Nitrolackierungen weit überlegen.The dye of the formula known from Belgian patent 561429 and the bromination product of 3-benzoylamino-1,2-phthalylcarbazole described in the USA: Patent 2,027,908. The pigment dyes obtainable according to the process of the next comparable constitution are far superior in the lightfastness of the printing inks and also in the overspray fastness of nitro lacquers produced therewith compared to the aforementioned bromination product of US Pat. No. 2,027,908.
Beispiel 1 8,3 Gewichtsteile 5,6,8 - Trichlor - 9 - amino-1,2-phthalylcarbazol (hergestellt durch Abspalten der Benzoylgruppe von 5,6,8-Trichlor-9-benzoylamino-1,2-phthalylcarbazol in 90%iger Schwefelsäure bei 90°C) und 3,75 Gewichtsteile 4-Methoxybenzoylchlorid werden in 200 Gewichtsteilen 1,2-Dichlorbenzol 3 Stunden auf 130°C erhitzt. Anschließend wird die Lösung kurz auf Siedetemperatur gebracht, auf 150°C abgekühlt, 1 Stunde bei 150°C gerührt, heiß abfiltriert und mit heißem Dichlorbenzol und Alkohol gewaschen. Der Farbstoff fällt in gelborangen Nadeln an. Sie schmelzen bei 405 bis 406°C unter Zersetzung. -Die Ausbeute beträgt 10,5 Gewichtsteile, was einer Ausbeute von 95,5% der Theorie entspricht.Example 1 8.3 parts by weight 5,6,8-trichloro-9-amino-1,2-phthalylcarbazole (made by splitting off the benzoyl group from 5,6,8-trichloro-9-benzoylamino-1,2-phthalylcarbazole in 90% sulfuric acid at 90 ° C.) and 3.75 parts by weight of 4-methoxybenzoyl chloride are heated to 130 ° C in 200 parts by weight of 1,2-dichlorobenzene for 3 hours. Afterward the solution is briefly brought to boiling temperature, cooled to 150 ° C, 1 hour stirred at 150 ° C, filtered off hot and washed with hot dichlorobenzene and alcohol. The dye is obtained in yellow-orange needles. They melt below 405 to 406 ° C Decomposition. -The yield is 10.5 parts by weight, which is a yield of 95.5% corresponds to the theory.
Die Einfärbungen des Farbstoffes in Lacken und plastischen Massen zeichnen sich durch einen klaren gelborangen Farbton sowie ausgezeichnete Lichtechtheit, Lösungsmittelechtheitert,. Ausblut- und Uberspritzechtheit aus.The coloring of the dye in paints and plastic materials are characterized by a clear yellow-orange color and excellent lightfastness, Solvent-proof. Fastness to bleeding and spraying.
Farbstoffe von ähnlichen Echtheiten und Farbton erhält man, wenn man im ersten Absatz an Stelle des 4-Methoxybenzoylchlorids, äquivalente Gewichtsmengen der Chloride der 4-Chlorbenzoesäure, 4-Brombenzoesäure, 2- oder 4-Fluorbenzoesäure, Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure oder der 4,4'-Diphenyldicarbonsäure verwendet.Dyes of similar fastness properties and hue are obtained if in the first paragraph instead of 4-methoxybenzoyl chloride, equivalent amounts by weight the chlorides of 4-chlorobenzoic acid, 4-bromobenzoic acid, 2- or 4-fluorobenzoic acid, Phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid or 4,4'-diphenyldicarboxylic acid used.
Beispiel 2 9,12 Gewichtsteile 5,6,8 - Trichlor - 3 - amino-1,2-phthalylcarbazol werden in 200 Gewichtsteilen 1,2,4-Trichlorbenzol auf 70°C erwärmt. Bei dieser Temperatur werden 1,55 Gewichtsteile Bernsteinsäuredichlorid tropfenweise zugesetzt. Die Temperatur wird auf 115°C gesteigert, 3 Stunden bei 115'C gehalten, und schließlich wird 3 Stunden auf 180°C erhitzt und heiß abfiltriert. Das Filtergut wird mit heißem Trichlorbenzol und Äthanol gewaschen. Der in 8,5 Gewichtsteilen (930% der Theorie) Ausbeute erhaltene Farbstoff kristallisiert in rotvioletten Prismen vom Schmelzpunkt 388 bis 392°C. Er färbt Lacke und thermoplastische Massen in blaustichigroten Tönen. Die Färbungen besitzen sehr gute Echtheitseigenschaften.Example 2 9.12 parts by weight of 5,6,8-trichloro-3-amino-1,2-phthalylcarbazole are heated to 70 ° C. in 200 parts by weight of 1,2,4-trichlorobenzene. At this temperature, 1.55 parts by weight of succinic acid dichloride are added dropwise. The temperature is raised to 115 ° C, held for 3 hours at 115'C, and finally 3 hours, heated to 180 ° C and filtered hot. The filter material is washed with hot trichlorobenzene and ethanol. The dye obtained in a yield of 8.5 parts by weight (930% of theory) crystallizes in red-violet prisms with a melting point of 388 to 392.degree. It colors paints and thermoplastic materials in blue-tinged red tones. The dyeings have very good fastness properties.
Zu Farbstoffen mit ähnlichen Eigenschaften gelangt man, wenn man im obigen Beispiel das Aminophthalylcarbazol beispielsweise mit 4-Trifluormethylbenzoylchlorid, 1,4-Naphthalindicarbonsäuredichlorid oder 2-Methoxybenzoylchlorid umsetzt.You can find dyes with similar properties if you use the above example the aminophthalylcarbazole, for example with 4-trifluoromethylbenzoyl chloride, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid dichloride or 2-methoxybenzoyl chloride is reacted.
Beispiel 3 .Example 3.
Eine Lösung von 7,6 Gewichtsteilen 6,8-Dichlor-9-aminqphthalylcarbazol
in 100 Gewichtsteilen Nitrobenzol wird bei einer Temperatur von 150°C mit 4,3 Gewichtsteilen
p-Chlorbenzoylchlorid tropfenweise
versetzt. Das Reaktionsgemisch
wird 2 Stunden bei 150°C gerührt, auf 100°C abgekühlt, noch I 'Stunde bei 100°C
belassen und dann heiß abfiltriert. Das Filtergut wird mit wenig heißem .Nitrobenzol
und dann mit kaltem Äthanol gewaschen. Man erhält 9,2 Gewichtsteile eines in gelborangen
Nadeln kristallisierenden Farbstoffes, was einer Ausbeute von 89°/o der Theorie
entspricht. Der Schmelzpunkt liegt oberhalb 400°C. Der
Beispiel 4 9 Gewichtsteile 5,6,7,8-Tetrachlor-9-aminophthalylcarbazol werden in 600 Gewichtsteilen 1,2,4-Trichlorbenzol in der -Siedehitze gelöst, worauf die Lösung auf 200°C abgekühlt und mit einer Lösung von 2 Gewichtsteilen Terephthalylchlorid in 20 Gewichtsteilen 1,2,4-Trichlorbenzol tropfenweise versetzt wird. Nach kurzer Zeit scheidet sich der Farbstoff in langen Kristallnadeln ab. Es wird noch 2 Stunden bei 200°C gerührt, heiß abfiltriert und mit heißem Trichlorbenzol und Äthanol gewaschen. Die Ausbeute beträgt 10 Gewichtsteile, was einer Ausbeute von 97% der Theorie entspricht. Der erhaltene Farbstoff besitzt die Formel Example 4 9 parts by weight of 5,6,7,8-tetrachloro-9-aminophthalylcarbazole are dissolved in 600 parts by weight of 1,2,4-trichlorobenzene at boiling heat, whereupon the solution is cooled to 200 ° C. and treated with a solution of 2 parts by weight of terephthalyl chloride is added dropwise in 20 parts by weight of 1,2,4-trichlorobenzene. After a short time, the dye separates out in long crystal needles. It is stirred for a further 2 hours at 200 ° C, filtered off while hot and washed with hot trichlorobenzene and ethanol. The yield is 10 parts by weight, which corresponds to a yield of 97% of theory. The dye obtained has the formula
Claims (1)
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF37545A DE1227175B (en) | 1962-08-07 | 1962-08-07 | Process for the production of pigment dyes |
| CH968363A CH433548A (en) | 1962-08-07 | 1963-08-05 | Process for the production of pigment dyes |
| DK374463AA DK107047C (en) | 1962-08-07 | 1963-08-06 | Process for the preparation of 1,2-phthalylcarbazole pigment dyes. |
| US300158A US3335150A (en) | 1962-08-07 | 1963-08-06 | Certain 1, 2-phthalyl-carbazole pigments |
| GB31223/63A GB1056348A (en) | 1962-08-07 | 1963-08-07 | Pigment dyestuffs of the 1:2-phthaloyl-carbazole series and process for preparing them |
| FR943985A FR1365744A (en) | 1962-08-07 | 1963-08-07 | Phthalylcarbazolic pigment dyes and their preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF37545A DE1227175B (en) | 1962-08-07 | 1962-08-07 | Process for the production of pigment dyes |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1227175B true DE1227175B (en) | 1966-10-20 |
Family
ID=7096934
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEF37545A Pending DE1227175B (en) | 1962-08-07 | 1962-08-07 | Process for the production of pigment dyes |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3335150A (en) |
| CH (1) | CH433548A (en) |
| DE (1) | DE1227175B (en) |
| DK (1) | DK107047C (en) |
| FR (1) | FR1365744A (en) |
| GB (1) | GB1056348A (en) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE561429A (en) * | ||||
| US2027908A (en) * | 1933-07-20 | 1936-01-14 | Soc Of Chemical Ind | Carbazole derivatives and process of making same |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH228135A (en) * | 1938-10-06 | 1943-07-31 | Ig Farbenindustrie Ag | Process for the production of a vat dye. |
-
1962
- 1962-08-07 DE DEF37545A patent/DE1227175B/en active Pending
-
1963
- 1963-08-05 CH CH968363A patent/CH433548A/en unknown
- 1963-08-06 US US300158A patent/US3335150A/en not_active Expired - Lifetime
- 1963-08-06 DK DK374463AA patent/DK107047C/en active
- 1963-08-07 FR FR943985A patent/FR1365744A/en not_active Expired
- 1963-08-07 GB GB31223/63A patent/GB1056348A/en not_active Expired
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE561429A (en) * | ||||
| US2027908A (en) * | 1933-07-20 | 1936-01-14 | Soc Of Chemical Ind | Carbazole derivatives and process of making same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB1056348A (en) | 1967-01-25 |
| US3335150A (en) | 1967-08-08 |
| CH433548A (en) | 1967-04-15 |
| FR1365744A (en) | 1964-07-03 |
| DK107047C (en) | 1967-04-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1070315B (en) | Process for the preparation of anthraquinone dyes | |
| DE1061932B (en) | Process for the preparation of monooxy-beta-acylaminoanthrhinones which can be used as colorants | |
| DE1227175B (en) | Process for the production of pigment dyes | |
| CH469789A (en) | Process for the preparation of naphth- (2,3-b-) indolizine-6,11-dione-12-carboxylic acid phenylamide pigments | |
| DE1250033B (en) | Process for the preparation of linear quinacridinediones | |
| DE844451C (en) | Process for the preparation of haloaminoanthraquinones | |
| DE857995C (en) | Process for the production of anthraquinone dyes | |
| DE952120C (en) | Process for the production of anthraquinone dyes | |
| DE1260656B (en) | Process for the preparation of 1, 4-diaminoanthraquinone-2, 3-dicarboximide disperse dyes | |
| AT278200B (en) | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF NEW COLORS OF THE PERYLENE SERIES | |
| DE825577C (en) | Process for the production of Kuepen dyes | |
| AT236004B (en) | Process for the preparation of new, sulfonic acid group-free dioxazine dyes | |
| DE1006556C2 (en) | Process for the production of anthraquinone dyes | |
| DE1769789C3 (en) | Mixtures of quinophthalone dyes, their preparation and use | |
| DE922480C (en) | Process for the production of Kuepen dyes | |
| AT166463B (en) | Process for the production of vat dyes | |
| DE1149477B (en) | Process for the production of fluorubine or its substitution products | |
| AT235433B (en) | Process for the preparation of new, sulfonic acid group-free dyes of the dioxazine series | |
| AT233143B (en) | Process for the preparation of fluorubine | |
| DE1272475B (en) | Process for the production of azo pigments | |
| DE1235473B (en) | Process for the production of dicarboxamides of the anthraquinone series | |
| DE1202421B (en) | Process for the production of pigments | |
| DE2451782C3 (en) | Perylene ^ & 10-tetracarboxylic acid diimide dyes and their use | |
| DE1088636B (en) | Process for the production of pigment dyes of the dioxazine series | |
| DE2225494A1 (en) | Iminoisoindolinone dyes and process for their preparation |