DE1224504B

DE1224504B - Process for the production of polymer dispersions in hydrocarbons

Info

Publication number: DE1224504B
Application number: DEI17189A
Authority: DE
Inventors: Desmond Wilfrid John Osmond
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1958-11-05
Filing date: 1959-11-05
Publication date: 1966-09-08

Description

Verfahren zur Herstellung von Polymerisatdispersionen in Kohlenwasserstoffen Qbwohl es allgemein bekannt ist, Monomere in einer wäßrigen Phase zu polymerisieren und eine Dispersion des Polymeren in der wäßrigen Phase herzustellen, ist es üblich, wenn eine Dispersion des Polymeren in einer organischen Flüssigkeit gebraucht wird,- ein vorher hergestelltes Polymerisat in der Flüssigkeit zu dispergieren. Eine gewisse Entfiockung solcher Dispersionen kann dadurch erreicht werden, daß ein übliches Stabilisierungsmittel, wie beispielsweise Polyäthylenglykolmonolaurat oder -stearat der organischen Flüssigkeit zugesetzt wird, wobei dieses Mittel anscheinend auf der Oberfläche der gebildeten Teilchen absorbiert wird, um so eine teilweise Schutzschicht von löslich gemachten Gruppen zu bilden.Process for the preparation of polymer dispersions in hydrocarbons Although it is well known to polymerize monomers in an aqueous phase and to prepare a dispersion of the polymer in the aqueous phase, it is common to if a dispersion of the polymer in an organic liquid is needed, to disperse a previously prepared polymer in the liquid. A certain Deflocculation of such dispersions can be achieved by using a conventional Stabilizing agents such as polyethylene glycol monolaurate or stearate the organic liquid is added, this agent apparently on the surface of the formed particles is absorbed to form a partial protective layer of solubilized groups to form.

Obwohl es möglich ist, ein Monomeres in einer organischen Flüssigkeit zu polymerisieren, so bildet das Polymere, wenn es in der Flüssigkeit unlöslich ist, keine glatte Dispersion, sondern eine klebrige oder glasartige Schicht oder Masse. Ein ähnliches Ergebnis wird erreicht, wenn versucht wird, eine Dispersion durch.Ausfällen des Polymeren aus der Lösung in einer organischen Flüssigkeit herzustellen. Although it is possible to have a monomer in an organic liquid To polymerize, it forms the polymer when it is insoluble in the liquid is, not a smooth dispersion, but a sticky or glassy layer or Dimensions. A similar result is achieved when attempting a dispersion by precipitating the polymer from solution in an organic liquid.

In keinem Falle wird durch den Zusatz eines üblichen Stabilisierungsmittels zu der organischen Flüssigkeit eine entsprechende Stabilisierung einer Dispersion des Polymeren in der organischen Flüssigkeit erzielt.In no case is the addition of a conventional stabilizer to the organic liquid a corresponding stabilization of a dispersion of the polymer in the organic liquid achieved.

Dies ist offenbar darauf zurückzuführen, weil die Absorptionsenergie nicht groß genug gemacht werden kann, um eine entsprechende Schutzschicht von Löslich gemachten Gruppen auf den . Polymerisatteilchen während der Bildung zu ergeben und hierdurch eine Koagulierung zu verhindern.This is apparently because of the absorption energy cannot be made large enough to provide an adequate protective layer of soluble made groups on the. To yield polymerizate particles during formation and thereby preventing coagulation.

Es ist bereits bekannt, Vinylchlorid und Vinylchloracetat in einem Kohlenwasserstoff in Gegenwart von 2 Gewichtsprozent des Monomeren abgebautem an Naturkautschuk zu polymensieren, jedoch ergab dieses praktisch durchgeführte Verfahren Dispersion nen, welche nur einen geringen Teil von dispergiertem Polymerisat enthielten. It is already known that vinyl chloride and vinyl chloroacetate in one Hydrocarbon degraded in the presence of 2 percent by weight of the monomer Polymerizing natural rubber, however, resulted in this practical method NEN dispersions which contained only a small part of dispersed polymer.

Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von Polymerisatdispersionen in Kohlenwasserstoffen durch Polymerisation von monomeren Vinylverbindungen in Kohlenwasserstoffen, in denen die Polymeren unlöslich sind, in Gegenwart von Katalysatoren und von 0,1 bis 10 Gewichtsprozent abgebautem Kautschuk, bezogen auf die eingesetzten Monomeren, gefunden, durch das dann Dispersionen hergestellt werden können, die von 25 bis sogar 65 Gewichtsprozent Polymerisat enthalten und die trotgdem frei fließende li.l.ussiBeiten sind, wenn als monomere Vnylverbindingen Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren Ester, Amide oder Nitrile, gegebenenfalls zusammen mit Maleinsäure, in Gegenwart von abgebautem Kautschuk oder eines ungesättigten synthetischen Kautschuks mit einem Molekulargewicht von 1000 bis 100 000 polymerisiert werden. A process for the preparation of polymer dispersions has now been established in hydrocarbons through polymerisation of monomeric vinyl compounds in hydrocarbons, in which the polymers are insoluble, in the presence of catalysts and from 0.1 up to 10 percent by weight of degraded rubber, based on the monomers used, found, by which then dispersions can be produced, which from 25 to even contain 65 percent by weight of polymer and the free-flowing li.l.ussiBeiten are, if acrylic acid, methacrylic acid or their esters are used as monomeric vinyl compounds, Amides or nitriles, optionally together with maleic acid, in the presence of degraded Rubber or an unsaturated synthetic rubber having a molecular weight from 1,000 to 100,000 are polymerized.

Die Polymerisatdispersionen, hergestellt nach dem Verfahren der Erfindung, sind von besonderer Bedeutung als Anstrichmittel. Die rheologischen Eigenschaften von Anstrichmitteln, die aus den gemäß der Erfindung hergestellten Dispersionen hergestellt werden, sind wesentlich verbessert. Darüber hinaus können nach dem Verfahren der Erfindung Dispersionen mit weiteren Bereichen der Teilchengröße und des Molekulargewichts hergestellt werden, als es bisher möglich war. Daraus hergestellte Anstrichmittel mit den verbesserten rheologischen Eigenschaften ergeben besonders glänzende pigmentierte Filme. The polymer dispersions prepared by the process of the invention, are of particular importance as paints. The rheological properties of paints made from the dispersions prepared according to the invention are made are significantly improved. In addition, according to the procedure of the invention dispersions with wider particle size and molecular weight ranges can be produced than was previously possible. Paints made from them the improved rheological properties result in particularly glossy pigmented ones Movies.

Durch das Verfahren der Erfindung können Kohlenwasserstoffdispersionen mit einer Teilchengröße von QOS bis 2,0 p hergestellt werden und das Molekulargewicht des dispergierten Polymerisats kann von weniger als 20000 bis zu 1 000 000 betragen.By the process of the invention, hydrocarbon dispersions with a particle size of QOS to 2.0 p and the molecular weight of the dispersed polymer can be from less than 20,000 up to 1,000,000.

Solche Polymerisatdispersionen mit einem Molekufargewicht innerhalb des Bereiches von 50 000 bis 25Q Q0Q sind für die Herstellung von Anstrichmitteln besonders geeignet. Werden diese einer WärmebeX,andlu.ng von lQ0 bis 1500 C ausgesetzt, so sind Polymerisatdispersionen mit einem Molekfflargewicht von 100 000 bis 250 000 geeignet. Bei Anstrichmitteln, welche bei Temperaturen von 75 bis 100"C getrocknet werden, sind Polymerisatdispersionen mit einem Molekulargewicht von 60000 bis 100 000 geeignet. Such polymer dispersions with a molecular weight within of the range from 50,000 to 25Q Q0Q are for the manufacture of paints particularly suitable. If these are exposed to heat from 10 to 1500 C, so are polymer dispersions with a molecular weight from 100,000 to 250,000 are suitable. In the case of paints which are used at temperatures of 75 to 100 "C are dried, are polymer dispersions with a molecular weight from 60,000 to 100,000 suitable.

Polymerisatdispersionen mit einem Molekulargewicht im Bereich von 50 000 bis 250 000 können durch das Verfahren gemäß der Erfindung hergestellt werden, wenn das Monomere der Reaktionsmischung nicht als Einzelcharge, sondern in Stufen, vorzugsweise kontinuierlich, zugesetzt wird. Polymer dispersions with a molecular weight in the range of 50,000 to 250,000 can be produced by the method according to the invention, if the monomer of the reaction mixture is not used as a single batch, but in stages, is preferably added continuously.

Außerdem enthalten im Gegensatz zu Dispersionen, die durch Polymerisation in wäßrigem Medium gebildet und durch die üblichen, oft ionischen, emulgierenden und stabilisierenden Mittel verunreinigt sind, die erfindungsgemäß hergestellten Dispersionen höchstens kleine Mengen von verträglichem Pfropfmischpolymerisat. Sie können deshalb ausgefällt, getrocknet oder auf andere Weise von der flüssigen Phase getrennt werden, um Polymere mit verbesserten physikalischen und elektrischen Eigenschaften herzustellen. In addition, unlike dispersions, they contain polymerisation Formed in an aqueous medium and by the usual, often ionic, emulsifying agents and stabilizing agents are contaminated, which are prepared according to the invention Dispersions at most small amounts of compatible graft copolymer. she can therefore be precipitated, dried or otherwise removed from the liquid phase separated to polymers with improved physical and electrical properties to manufacture.

Um eine Dispersion herzustellen, muß das Polymerisat in der organischen Flüssigkeit im wesentlichen unlöslich sein und infolgedessen bestimmt die Art des herzustellenden Polymerisats die Art der organischen Flüssigkeit, in der polymerisiert wird. Beispielsweise sollte bei einem hochpolaren Polymeren, wie Methylacrylat, ,8-Äthoxyäthylmethacrylat oder Acrylnitril, die organische Flüssigkeit unpolar sein, z. B. ein aliphatischer Kohlenwasserstoff, wie Testbenzin und Isooctan oder, in Verbindung mit den schwerer löslichen Polymeren, wie Acrylnitril, ein aromatischer Kohlenwasserstoff, wie Benzol. In order to produce a dispersion, the polymer must be in the organic Liquid will be essentially insoluble and, as a result, determines the nature of the The polymer to be produced is the type of organic liquid in which it is polymerized will. For example, in the case of a highly polar polymer such as methyl acrylate, , 8-ethoxyethyl methacrylate or acrylonitrile, the organic liquid be non-polar, z. B. an aliphatic hydrocarbon such as white spirit and isooctane or, in Compound with the less soluble polymers, such as acrylonitrile, an aromatic Hydrocarbon such as benzene.

Das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte dispergierte Polymerisat ist ein Homopolymerisat oder Mischpolymerisat der Acryl- oder Methacrylsäure oder deren Ester, Amide oder Nitrile. The dispersed produced by the process of the invention Polymer is a homopolymer or copolymer of acrylic or methacrylic acid or their esters, amides or nitriles.

Mischungen von verschiedenen Monomeren können verwendet werden. Typische, beim Verfahren der Erfindung als Monomere verwendbare Stoffe sind: Acrylnitril, Acrylate und Methacrylate aliphatischer Alkohole, wie Äthyl- und Octylalkohole. Die zur erfindungsgemäßen Herstellung von Polymeren für Anstrichmittel bevorzugten Monomeren sind Methylmethacrylat, p-Äthoxyäthylmethacrylat, Äthylacrylat, Acrylnitril, Methacryl- und Acrylsäure und die Amide dieser Säure, die gegebenenfalls zusammen mit Maleinsäure eingesetzt werden. Mixtures of different monomers can be used. Typical, Substances which can be used as monomers in the process of the invention are: acrylonitrile, Acrylates and methacrylates of aliphatic alcohols, such as ethyl and octyl alcohols. Those preferred for the production of polymers for paints according to the invention Monomers are methyl methacrylate, p-ethoxyethyl methacrylate, ethyl acrylate, acrylonitrile, Methacrylic and acrylic acid and the amides of this acid, optionally together can be used with maleic acid.

Der beim Verfahren der Erfindung eingesetzte, löslich gemachte, abgebaute natürliche oder ungesättigte synthetische Kautschuk besitzt ein Molekulargewicht von 1000 bis 100 000, vorzugsweise von 1500 bis 10 000. The solubilized, degraded one used in the process of the invention natural or unsaturated synthetic rubber has a molecular weight from 1,000 to 100,000, preferably from 1,500 to 10,000.

Wenn bei der Dispersionspolymerisation ein freier Radikale aufweisender Katalysator, wie ein Peroxyd, verwendet wird, wird beispielsweise bei der Dispersionspolymerisation von Methylmethacrylat in einem flüssigen Kohlenwasserstoff ein niedrigmolekulárer ungesättigter Kautschuk zugesetzt. When having a free radical in the dispersion polymerization A catalyst such as a peroxide is used, for example, in dispersion polymerization of methyl methacrylate in a liquid hydrocarbon is a low molecular weight unsaturated rubber added.

Die Art des abgebauten Kautschuks oder des ungesättigten synthetischen Kautschuks wird durch die Art der organischen Flüssigkeit, in welcher das Polymerisat dispergiert hergestellt werden soll, bestimmt. Im Gegensatz zum dispergierten Polymerisat sollte der Kautschuk, ebenso wie der Kohlenwasserstoff unpolar sein. Geeignete Zusammenstellungen -sind Polyisopren in Testbenzin oder Polyisobutylen in Petroleum kohlenwasserstoffen. The type of rubber degraded or the unsaturated synthetic Rubber is determined by the type of organic liquid in which the polymer is to be produced in dispersed form. In contrast to the dispersed polymer the rubber, like the hydrocarbon, should be non-polar. Suitable compilations -are polyisoprene in white spirit or polyisobutylene in petroleum hydrocarbons.

In allen Fällen braucht der als Polymerisations-und/oder Dispersionsmedium verwendete Kohlenwasserstoff nicht eine einzige Flüssigkeit zu sein, sondern kann auch eine Mischung von zwei oder mehreren sein. Diese Tatsache kann von einiger Bedeutung sein, wenn die Dispersionen, beispielsweise als Anstrichmittel verwendet werden sollen und es erwünscht ist, die Flüchtigkeit der Flüssigkeit einstellen zu können. Als geeignete Mischungen können Isooctan mit hochsiedenden Petroleumfraktionen (Paraffin) verwendet werden. In all cases it is needed as a polymerization and / or dispersion medium used hydrocarbon not to be a single liquid, but can also be a mixture of two or more. This fact can be confirmed by some Be important when the dispersions are used, for example, as paints and it is desirable to adjust the volatility of the liquid to be able to. Isooctane with high-boiling petroleum fractions can be used as suitable mixtures (Paraffin) can be used.

Wenn abgebauter Naturkautschuk und Polyisobutylen eingebaut werden sollen, sind Mengen von 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die eingesetzten Monomeren, vorzugsweise 0,05 bis 5 Gewichtsprozent, geeignet. When degraded natural rubber and polyisobutylene are installed should be amounts of 0.1 to 10 percent by weight, based on the used Monomers, preferably 0.05 to 5 percent by weight, are suitable.

In dem erfindungsgemäßen Verfahren können andere oberflächenaktive Mittel verwendet werden, sie sind jedoch zur Erzielung einer stabilen Dispersion nicht notwendig. In the method according to the invention, other surface-active Means are used, however, they are to achieve a stable dispersion unnecessary.

Der in der erfindungsgemäß hergestellten endgültigen Polymerisatdispersion enthaltene Anteil an Polymerisat kann innerhalb weiter Grenzen, beispielsweise von 5 bis 65°/o Gehalt betragen. Vorzugsweise haben die Dispersionen einen Feststoffgehalt von 25 bis 500/o. Wenn ein höherer Feststoffgehalt benötigt wird, ist es möglich, den Feststoffgehalt einer Dispersion durch Verdampfung eines Teils der Flüssigkeit, falls nötig unter vermindertem Druck, zu erhöhen. That in the final polymer dispersion prepared according to the invention The proportion of polymer contained can within wide limits, for example from 5 to 65 per cent. The dispersions preferably have a solids content from 25 to 500 / o. If a higher solids content is required, it is possible to the solids content of a dispersion due to evaporation of part of the liquid, if necessary under reduced pressure to increase.

Die Erfindung wird erläutert durch die folgenden Beispiele. Teile beziehen sich auf Gewicht. The invention is illustrated by the following examples. Parts refer to weight.

Beispiel 1 1500 Teile von handelsüblichem monomeren Methacrylsäuremethylester, 3000 Teile Testbenzin (Mischung von aliphatischen und aromatischen Kohlenwasserstoffen) und 75 Teile einer durch Verarbeiten von Kreppkautschuk in einem geheizten schweren Knetwerk bis zur Konsistenz einer zähen Flüssigkeit (M<'lekulargewicht entsprechend Viskositätsmessung ungefähr 30000) Abkühlen und Verdünnen mit einem gleichen Gewicht Testbenzin erhaltenen Lösung von abgebautem Kautschuk wurden in ein mit einem Rührer, Kühlschlange, Thermometer und einem Rückílußkühler mit Entlüftung zur Atmosphäre ausgestattetes Reaktionsgefäß gegeben. Der Inhalt des Reaktionsgefäßes wurde auf 85"C erhitzt und 5 Teile einer 650/o Feststoff enthaltenden Paste von Benzoylperoxyd in Dimethylphthalat wurden zugefügt. Nach 30 Minuten begann der Ansatz weiß zu werden und wurde dann bei 85"C 5 Stunden lang gekocht, wobei die Kühlschlange, soweit notwendig, während der exothermen Phase der Reaktion in Tätigkeit gesetzt wurde. Es bildete sich eine dünne sahnige weiße Dispersion mit 320/o Feststoffen. Example 1 1500 parts of commercially available monomeric methyl methacrylate, 3000 parts white spirit (mixture of aliphatic and aromatic hydrocarbons) and 75 parts of one by processing crepe rubber in a heated heavy Kneading machine to the consistency of a viscous liquid (M <'cell weight accordingly Viscosity measurement about 30,000) Cool down and dilute with an equal weight White spirit obtained solution of degraded rubber were poured into a with a stirrer, Cooling coil, thermometer and a return cooler with ventilation to the atmosphere Equipped reaction vessel given. The contents of the reaction vessel were increased 85 "C heated and 5 parts of a 650 / o solids containing paste of benzoyl peroxide in dimethyl phthalate were added. After 30 minutes the approach began to turn white and was then cooked at 85 "C for 5 hours, the cooling coil, if necessary, was put into operation during the exothermic phase of the reaction. It made up a thin, creamy white dispersion with 320 / o solids.

Die Teilchengröße dieser Dispersion ergab sich aus elektronenmikroskopischen Aufnahmen als im Bereich von 0,1 bis 0,5 er. liegend mit der Hauptmenge bei ungefähr 0,25 p. Das Molekulargewicht des dispergierten Polymerisats, bestimmt aus Viskositätsmessungen, betrug 350 000. The particle size of this dispersion was determined by electron microscopy Recordings than in the range of 0.1-0.5 er. lying with the bulk at about 0.25 p. The molecular weight of the dispersed polymer, determined from viscosity measurements, was 350,000.

Beispiel 2 Beispiel 1 wurde wiederholt unter Verwendung von nur 16 Teilen der abgebauten Kautschuklösung. Das Endprodukt war eine sehr dünne weißliche Dispersion mit einem kleinen Gehalt an körnigem Polymerisat. Example 2 Example 1 was repeated using only 16 Share the degraded rubber solution. The end product was a very thin whitish one Dispersion with a small amount of granular polymer.

Der Bereich der Teilchengröße lag bei 0,3 bis 1,2 , mit der Hauptmenge bei ungefähr 0,8 Cu. Das Molekulargewicht des dispergierten Polymerisats betrug 380 000.The particle size range was 0.3 to 1.2, with the main amount at about 0.8 Cu. The molecular weight of the dispersed polymer was 380,000.

Beispiel 3 Beispiel 1 wurde wiederholt unter Verwendung von 160 Teilen der abgebauten Kautschuklösung. Das Endprodukt war eine dicke cremige Dispersion, die dazu neigte, beim Stehen zu einem schwachen Gel zu erstarren. Die Teilchengröße betrug von 0,05 bis 0,3 i, mit der Hauptmenge bei 0,2 . Example 3 Example 1 was repeated using 160 parts the degraded rubber solution. The end product was a thick creamy dispersion, which tended to freeze into a weak gel on standing. The particle size was from 0.05 to 0.3 i, with the main amount at 0.2.

Beispiel 4 Beispiel 1 wurde wiederholt unter Verwendung einer Mischung von 1000 Teilen ß-Äthoxyäthylmethacrylat, 400 Teilen Äthylacrylat und 100 Teilen Maleinsäure an Stelle des Methylmethacrylats. Das Gewicht der Katalysatorpaste wurde ebenfalls auf 7,5 Teile erhöht. Es bildete sich eine gute, ziemlich dünne, gelblichweiße Dispersion mit 310/0 Feststoffen und einer Teilchengröße von ungefähr 0,5 p. Das Molekulargewicht wurde nicht bestimmt. Example 4 Example 1 was repeated using a mixture of 1000 parts of ß-ethoxyethyl methacrylate, 400 parts of ethyl acrylate and 100 parts Maleic acid instead of methyl methacrylate. The weight of the catalyst paste was also increased to 7.5 parts. A good, fairly thin, yellowish-white color formed Dispersion with 310/0 solids and a particle size of approximately 0.5 p. That Molecular weight was not determined.

Beispiel 5 Beispiel 4 wurde wiederholt unter Verwendung von 800 Teilen Acrylnitril an Stelle des p-Äthoxyäthylmethacrylats. Weiterhin wurde die Kochtemperatur auf 75"C herabgesetzt, das System mit Inertgas gespült und der Katalysatoranteil auf 15 Teile der Paste erhöht. Nach 4Stunden hatte sich eine gelbliche opalisierende Dispersion mit 28 °/o Feststoffen gebildet, obgleich sich am Reaktionsgefäß etwas ausgefälltes Polymer abgeschieden hatte. Diese Dispersion hatte die feine durchschnittliche Teilchen größe von 0,08 i. Example 5 Example 4 was repeated using 800 parts Acrylonitrile instead of p-ethoxyethyl methacrylate. Furthermore, the cooking temperature lowered to 75 "C, the system flushed with inert gas and the catalyst portion increased to 15 parts of the paste. After 4 hours a yellowish opalescent had developed Dispersion with 28% solids formed, although something was on the reaction vessel precipitated polymer had deposited. This dispersion had the fine average Particle size of 0.08 i.

Beispiel 6 Beispiel 1 wurde wiederholt unter Verwendung einer Mischung von 1500Teilen Petroläther (Siedepunkt 100 bis 120°C) und 1500 Teilen eines technischen Paraffins (Siedepunkt über 170°C) an Stelle des Testbenzins. Am Ende der Umsetzung wurde das Reaktionsgefäß jedoch unter Wasserstrahlvakuum gesetzt. Über einen Temperaturbereich von 37 bis 55"C ungefähr 1400 Teile des Verdünnungsmittels abdestilliert und eine leicht dicke Dispersion mit 490/o Feststoffen erhalten. Die Teilchengröße und das Molekulargewicht des dispergierten Polymers in dieser endgültigen Dispersion mit hohem Feststoffgehalt waren von den entsprechenden Werten für das Polymer von Beispiel 1 nicht wesentlich verschieden. Example 6 Example 1 was repeated using a mixture 1500 parts of petroleum ether (boiling point 100 to 120 ° C) and 1500 parts of a technical one Paraffins (boiling point over 170 ° C) instead of white spirit. At the end of the implementation however, the reaction vessel was placed under a water jet vacuum. Over a temperature range from 37 to 55 "C about 1400 parts of the diluent distilled off and one slightly thick dispersion with 490% solids obtained. The particle size and that Molecular weight of the dispersed polymer in this final dispersion high solids were of the corresponding values for the polymer of Example 1 not significantly different.

Beispiel 7 Beispiel 3 wurde wiederholt unter Verwendung von 80 Teilen eines niedrigmolekularen synthetischen Polybutadiens (Molekulargewicht nach Viskositätsmessung ungefähr 1500) an Stelle der Lösung von abgebautem Kautschuk. Man erhielt ein Produkt im wesentlichen gleich dem des Beispiels 3, jedoch mit etwas gröberer Teilchengröße und viel niedrigerer Viskosität. Example 7 Example 3 was repeated using 80 parts of a low molecular weight synthetic polybutadiene (molecular weight according to viscosity measurement around 1500) instead of the solution of degraded rubber. A product was obtained essentially the same as that of Example 3, but with a somewhat coarser particle size and much lower viscosity.

Beispiel 8 2000 Teile Petroläther (Siedepunkt 60 bis 800 C), 1000 Teile Testbenzin, 20 Teile abgebauter Kautschuk, der zu einem durch Viskositätsmessung festgestellten Molekulargewicht von 23 000 abgebaut war und 50 Teile einer Paste von Benzoylperoxyd in Dimethylphthalat mit 650/o Feststoff wurden in die Vorrichtung des Beispiels 1 gegeben. Die Temperatur wurde auf 65"C erhöht und 1000 Teile Methylmethacrylat mit einer Geschwindigkeit von 200 Teilen pro Stunde in die Reaktionsmischung getropft. Nach Zugabe des gesamten Monomers wurde der Ansatz weitere 30 Minuten gekocht. Dann wurden ungefähr 1500 Teile des Verdünnungsmittels bis zu einem endgültigen Siedepunkt von 88"C bei Atmosphärendruck abdestilliert. Die erhaltene Dispersion war etwas dick, hatte eine durchschnittliche Teilchengröße von ungefähr 0,2 11 und ein Molekulargewicht von 103 000. Example 8 2000 parts of petroleum ether (boiling point 60 to 800 C), 1000 Parts of white spirit, 20 parts of degraded rubber, which are converted into a viscosity measurement found molecular weight of 23,000 was degraded and 50 parts of a paste of benzoyl peroxide in dimethyl phthalate with 650 / o solids were added to the device of example 1 given. The temperature was increased to 65 "C and 1000 parts of methyl methacrylate was added dropwise to the reaction mixture at a rate of 200 parts per hour. After all of the monomer had been added, the batch was boiled for a further 30 minutes. then became approximately 1500 parts of the diluent to a final boiling point of 88 "C at atmospheric pressure. The dispersion obtained was something thick, had an average particle size of about 0.211 and a molecular weight from 103,000.

Claims

Claim: Process for the production of polymer dispersions in hydrocarbons through polymerisation of monomeric vinyl compounds in hydrocarbons, in which the polymers are insoluble, in the presence of catalysts and from 0.1 up to 10 percent by weight of degraded rubber, based on the monomers used, characterized in that the monomeric compounds are acrylic acid, methacrylic acid or their esters, amides or nitriles, optionally together with maleic acid, in Presence of degraded rubber or an unsaturated synthetic rubber polymerized with a molecular weight of 1,000 to 100,000.

Publications considered: German Patent No. 675 146; British Patent No. 797,346.