DE1224090B

DE1224090B - Cold-resistant nozzle fuels

Info

Publication number: DE1224090B
Application number: DEP26328A
Authority: DE
Inventors: James Arthur Shotton
Original assignee: Phillips Petroleum Co
Current assignee: Phillips Petroleum Co
Priority date: 1960-01-04
Filing date: 1961-01-03
Publication date: 1966-09-01
Also published as: NL120987C; BE605639A; CH394714A; FR1285303A; GB906891A; NL259708A

Description

Kältefeste Düsentreibstoffe Aus der deutschen Auslegeschrift 1032 598 ist es bekannt, Düsentreibstoffen ein Gemisch von zwei-, wertigen und einwertigen Alkoholen als Antleismittel zuzusetzen. Die britische Patentschrift 709 987 beschreibt die Verwendung von Äthern von Äthylenglykolen als Mittel gegen das Festfressen von Motorenbenzin, die deutsche Auslegeschrift 1 ON 191 Pentandiole mit Hydroxylgruppen an benachbarten Kohlengtoffatomen als Gefrierschutzmittel für Motorenbenzin, die französische Patentschrift 1108 312 aliphatische sauerstoffhaltige Verbindungen mit 6 bis 21 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise aliphatische Diole, als Mittel gegen das Festfressen von Motorenölen, die deutsche Auslegeschrift 1019 126 Mischungen von wenigstens drei Verbindungen aus der Gruppe niedrigsiedender Alkohole und gleichzeitig aus der Gruppe der Monoäther des Äthylen- und/oder Diäthylenglykols und die USA.-Patentschrift 2 668 522 eine Mischung von Isopropanol und Diisopropyläther als Mittel gegen das Festfressen von Motorenölen, die USA.-Patentschrift 2 722 099 Äthylenglykol und Homologe desselben zur Verwendung als Gefrierschutzzusatz von Dieselölen, die deutsche Auslegeschrift 1028 383 aliphatische zweiwertige Alkohole mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen im Molekül als Gefrierschutzzusatz für Flugzeugturbinentreibstoff und die deutsche Auslegeschrift 1067 635 aliphatische Pentandiole, deren Hydroxylgruppen an benachbarten Kohlenstoffatomen haften, als Gefrierschutzzusatz zu Treibstoffen von Flugzeugturbinenmotoren.Cold-resistant jet fuels German Auslegeschrift 1032 598 it is known, jet fuels, a mixture of two, valued and add monovalent alcohols as Antleismittel. The British patent specification 709 987 describes the use of ethers of ethylene glycols as an agent against the seizure of motor gasoline, the German Auslegeschrift 1 ON 191 pentanediols with hydroxyl groups on adjacent carbon atoms as antifreeze agents for motor gasoline, the French patent 1108 312 aliphatic oxygen-containing compounds with 6 to 21 carbon atoms , preferably aliphatic diols such as anti-seizure of motor oils, the German Auslegeschrift 1019 126 mixtures of at least three compounds from the group of low-boiling alcohols and at the same time from the group of monoethers of ethylene and / or Diäthylenglykols and USA. Patent 2,668 522 a mixture of isopropanol and diisopropyl ether as an anti-seizure of motor oils, the USA. Patent 2,722,099 ethylene glycol and homologs thereof for use as an anti-freezing addition of diesel oils, the German Auslegeschrift 1 028 383 ali Phatic dihydric alcohols with 5 to 8 carbon atoms in the molecule as an antifreeze additive for aircraft turbine fuel and the German Auslegeschrift 1067 635 aliphatic pentanediols, whose hydroxyl groups adhere to neighboring carbon atoms, as an antifreeze additive for fuels for aircraft turbine engines.

Aus der USA.-Patentschrift 1780 927 ist ein Gemisch aus Wasser und einem Glykolmonoalkyläther und/oder einem Glykol als Gefrierschutzmittel für Wasser bekannt.From the USA patent specification 1780 927 a mixture of water and a glycol monoalkyl ether and / or a glycol is known as an anti-freeze agent for water.

Es wurden nun kältefeste, die Schutzüberzüge im Inneren der Treibstofftanks nicht angreifende Düsentreibstoffe, bestehend aus einer Kohlenwasserstoffbasis und einem geringen Zusatz eines Gemisches aus einem mehrwertigen Alkohol mit einem Glykoläther, gefunden, die dadurch gekennzeichnet sind, daß dieses Gemisch aus einem gesättigten acyclischen Polyol mit 2 bis 5 C-Atomen und 2 bis 4 OH-Gruppen im Molekül, deren jede an ein anderes C-Atom gebunden ist (Verhältnis OH: C = 0,66:1 bis 1:1) und einem als Kältezusatz bekannten Glykoläther der Formel R(OCH,CH#"OH besteht, in der R einen Methyl- bis Butyl-, Phenyl oder Tolylrest und X eine ganze Zahl von 1 bis 4 oder R Wasserstoff und X eine ganze Zahl von 2 bis 4 bedeutet.There are now cold-resistant jet fuels that do not attack the protective coatings inside the fuel tanks, consisting of a hydrocarbon base and a small addition of a mixture of a polyhydric alcohol with a glycol ether, which are characterized in that this mixture of a saturated acyclic polyol with 2 up to 5 carbon atoms and 2 to 4 OH groups in the molecule, each of which is bonded to a different carbon atom (ratio OH: C = 0.66: 1 to 1: 1) and a glycol ether of the formula R known as a cold additive (OCH, CH # "OH, in which R is a methyl to butyl, phenyl or tolyl radical and X is an integer from 1 to 4 or R is hydrogen and X is an integer from 2 to 4.

Vorzugsweise verwendet man 0,01 bis 1 Volumprozent, insbesondere 0,01 bis 0,5 Volumprozent Gefrierschutzzusatz, der zweckmäßig 6 bis 50 Gewichtsprozent gesättigtes acyclisches Polyol und 50 bis 94 Gewichtsprozent Glykoläther enthält.It is preferred to use 0.01 to 1 percent by volume, in particular 0.01 to 0.5 percent by volume, antifreeze additive, which advantageously contains 6 to 50 percent by weight of saturated acyclic polyol and 50 to 94 percent by weight of glycol ether.

Als mehrwertiger Alkohol wird in der Mischung vorzugsweise 1,2,3-Trihydroxybutan, 1,2,3-Trihydroxybutan, Erythrit oder Glycerin, als Glykoläther solche der oben angegebenen Formel, worin R einen Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Butylrest, insbesondere einen Methyl- oder Äthylerst und X eine ganze Zahl von 1 bis 4, insbesondere 1 oder 2 bedeutet, hauptsächlich Äthylenglykolmonomethyläther oder Diäthylenglykolmonomethyläther verwendet. Besonders geeignet ist ein Gemisch aus Glycerin und Äthylenglykolmonomethyläther.The polyhydric alcohol used in the mixture is preferably 1,2,3-trihydroxybutane, 1,2,3-trihydroxybutane, erythritol or glycerine, and the glycol ethers used are those of the formula given above, in which R is a methyl, ethyl, propyl or butyl radical, in particular a methyl or ethyl ester and X is an integer from 1 to 4, in particular 1 or 2, mainly ethylene glycol monomethyl ether or diethylene glycol monomethyl ether is used. A mixture of glycerine and ethylene glycol monomethyl ether is particularly suitable.

Ferner können folgende mehrwertige Alkohole verwendet werden: 1,2-Dihydroxypropan, 1,3-Dihydroxypropan, 2-(Hydroxymethyl)-1,3-dihydroxypropan, Pentaerythrit, 1,2,3,4-Teträhydroxypentan, 1,2,3, 5-Tetrahydroxypentan, 1,2,4,5-Tetrahydroxypentan, 2-(Hydroxymethyl)-1,3,4-trihydroxybutan und 1,2,3, 4,5-Pentahydroxypentan, sowie folgende Glykoläther: Äthyl-, Butyl-, Phenyl- und Tolyläther von Äthylenglykol, Diäthylenglykolmonoäthyl-, -monobutyl-, -monophenyl- und -monotolyläther, Triäthylenglykolmethyl-, -äthyl-, -phenyl- und -tolyläther und außerdem Diäthylenglykol, Triäthylenglykol und Tetraäthylenglykol.The following polyhydric alcohols can also be used: 1,2-dihydroxypropane, 1,3-dihydroxypropane, 2- (hydroxymethyl) -1,3-dihydroxypropane, pentaerythritol, 1,2,3,4-tetrahydroxypentane, 1,2,3, 5-tetrahydroxypentane, 1,2,4,5-tetrahydroxy, 2- (hydroxymethyl) -1,3,4-trihydroxybutane and 1,2,3, 4,5-Pentahydroxypentan, and the following glycol ethers: ethyl, butyl, Phenyl and tolyl ethers of ethylene glycol, diethylene glycol monoethyl, monobutyl, monophenyl and monotolyl ethers, triethylene glycol methyl, ethyl, phenyl and tolyl ethers and also diethylene glycol, triethylene glycol and tetraethylene glycol.

Wenn man den mehrwertigen Alkohol und den Glykoläther zusammen als Gefrierschutzzusatzmittel verwendet, erhält man im Vergleich zu den Einzelkomponenten eine synergistische Wirkung. So wird die Verstopfung insbesondere an engen Stellen des Treibstoffsystems, z. B. an Filtern, Sieben, Ventilen oder Düsen, verhütet. Wesentlich ist aber, daß auch die schädigende Wirkung auf die Harzüberzüge der Treibstoffbehälter, die bei vielen Gefrierschutzzusatzmitteln auftritt, nicht vorhanden ist.If you put the polyhydric alcohol and the glycol ether together as Antifreeze additives used are obtained in comparison to the individual components one synergistic effect. So the constipation is especially in tight places of the Fuel system, e.g. B. on filters, sieves, valves or nozzles, prevented. Essential is, however, that the damaging effect on the resin coatings of the fuel tanks, which occurs with many antifreeze additives, is not present.

In der Flugzeugindustrie ist es nämlich üblich, das Innere der Treibstoffbehälter zum Schutz der bei der Herstellung verwendeten Legierungen mit einer Harzmasse zu überziehen. In solchen mit Harz überzogenen Treibstoffbehältern freifen einige der wirksamsten Zusätze zur Verhütung der Kälteblockierung den Überzug an, erweichen ihn und/oder trennen ihn von der Metallgrundlage. Harzteile können so in die Brennstoffleitungen, Siebe und Filter gebracht werden und behindern oder verhindern, daß der Treibstoff zum Motor fließt.In fact, in the aircraft industry, it is common to have the inside of the fuel tank to protect the alloys used in production with a resin compound overlay. In such resin-coated fuel tanks, some of the the most effective additives to prevent cold blocking, soften the coating it and / or separate it from the metal base. Resin parts can be in the fuel lines, Sieves and filters are brought in and obstruct or prevent the fuel flows to the engine.

Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Düsentreibstoffe beruht darauf, daß eine abgeschiedene Wasserphase leicht aus den Brennstoffbehältern entfernt werden kann. In modernen Flugzeugen ist für das Abziehen der Wasserphase durch Schnellabzugsrinnen am Boden der Brennstoffbehälter gesorgt. In kaltem Klima und wenn man nur mit üblichen Düsentreibstoffen arbeitet, kann die Wasserphase gefroren sein, so daß die Entfernung ohne Erhitzen der Treibstoffbehälter, das schwierig und oft gewagt ist, unmöglich ist. Wenn man aber den Treibstoff der Erfindung verwendet, wandert wenigstens ein Teil des Zusatzes vom Brennstoff in die Wasserphase; die Menge reicht dazu aus, das Gefrieren der Wasserphase, selbst bei sehr niedrigen Temperaturen, zu verhüten.Another advantage of the jet fuels according to the invention is based on the fact that a separated water phase can easily be removed from the fuel containers. In modern aircraft, the water phase is drawn off through rapid drainage channels on the bottom of the fuel container. In cold climates and when using only common jet fuels, the water phase can be frozen so that removal is impossible without heating the fuel containers, which is difficult and often daring. However, when using the fuel of the invention, at least some of the additive migrates from the fuel into the water phase; the amount is sufficient to prevent the water phase from freezing, even at very low temperatures.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung: Beispiel 1 Es wurden Aluminiumlegierungsblättchen von 2,5 - 15 cm geprüft, die mit verschiedenen Mischungen von Buna N (Butadien-Acrylnitril-Mischpolymerisat) und einem phenolischen Harz, aufgelöst in einem Lösungsmittel, überzogen waren; bei der Versuchsreihe wurde die Wirkung verschiedener Konzentrationen einer Mischung, die 90 % Äthylenglykolrnonomethyläther und 10 Gewichtsprozent Glycerin enthielt, in JP-4-Düsentreibstoff auf die Überzüge bestimmt. Duplikatblättchen A und B wurden aus jedem Überzugsmaterial hergestellt und folgendermaßen geprüft: Es wurde so viel Treibstoff in Glaskrüge gebracht, daß ein Blättchen etwa halb eingetaucht war., wenn es in den Krug gestellt wurde. Die Krüge mit den Blättchen wurden dann 14 Tage bei 60'C in einen Ofen gestellt und die Lösungen jeden Tag gewechselt, um die Neufüllung der Tanks im Flugzeug nachzuahmen.The following examples illustrate the invention: Example 1 Aluminum alloy flakes 2.5-15 cm were tested, which were coated with various mixtures of Buna N (butadiene-acrylonitrile copolymer) and a phenolic resin, dissolved in a solvent; In the series of tests, the effect of various concentrations of a mixture containing 90% ethylene glycol monomethyl ether and 10 % by weight glycerol in JP-4 jet fuel on the coatings was determined. Duplicate leaflets A and B were made from each coating material and tested as follows: So much fuel was placed in glass jugs that a leaflet was approximately half submerged when placed in the jug. The jugs with the leaflets were then placed in an oven at 60 ° C for 14 days and the solutions were changed every day in order to simulate the refilling of the tanks in the aircraft.

Bei diesen Tests wurden drei Bestimmungsverfahren verwendet. Bei der ersten Prüfung wurde täglich ein Daumenreibtest durchgeführt. Dieser Test ist nur qualitativ, kann aber die Entwicklung von Klebrigkeit oder Erweichung des Überzugs zeigen. Bei diesen Tests waren alle Überzüge zufriedenstellend.Three methods of determination were used in these tests. In the a thumb rub test was carried out daily for the first time. This test is only qualitative, but may develop stickiness or softening of the coating demonstrate. All coatings were satisfactory in these tests.

Die zweite Prüfung war ein Bleistifthärtetest, der mit jedem Blättchen nach dem Zeitraum von 14 Tagen durchgeführt wurde. Bei diesem Text wurde die überzogene Oberfläche des Blättchens mit einem Bleistift (A. W. Faber, Castell Nr. 9000) gezeichnet, und der härteste Blei, der über den Überzug gezogen werden konnte, ohne ihn zu ritzen, gab die Bleistifthärte an. Bei dieser Versuchsreihe wurde die Härte an Hand einer Skala von 1 bis 20 in aufsteigender Reihenfolge folgendermaßen, bezogen auf die A. W. Faber, Castell Nr. 9000 Bleistifthärteskala, bezeichnet. 1 = 8 B 6 = 3 B 11 = H 16 = 6H 2 = 7B 7 - 2B 12 = 211 17 = 7H 3 = 6B 8 = B 13 = 311 18 8B 4 = 5B 9 = HB 14 = 4H 19 9H 5 = 4B 10 # F 15 = 511 20 10 EI Die dritte nach dem Testzeitraum durchgeführte Prüfung war der Scotch-Tape-Test. Der Überzug wurde mit einer Stahlreissahle quer gekratzt, anschließend ein Stück Scotch Tape fest auf den Film gepreßt und dann abgezogen. Erweichte oder schwach anhaftende Filme werden mit diesem Streifen entfernt. Die Bleistifthärte und der Scotch-Tape-Test ergaben die in der Tabelle I wiedergegebenen Werte. TabeIle 1 Überzug Nr. 1 Überzug Nr. 2 Ver- Geprilfte Flüssigkeit Blättchen A Blättchen B Blättchen A Blättchen B ch Zusammensetzung und LVI/0 Blei- Blei- Blei- Blei- Nr. Stift- Scotch stift- Scotch stift- Scotch stift- Scotch härte Tape härte Tape härte Tape härte Tape 1 JP-4 Düsentreibstoff, 100 0/ ............. 13 gut (OK) 12 gut 13 gut 13 gut 2 JP-4 + 0,05 % Äthylenglykolmono- methyläther ............ 13 gut 12 gut 13 gut 13 gut 3 JP-4 + 0,05 % Mischung* ............. 13 gut 12 gut 13 gut 12 gut 4 JP-4 + 0,10 Äthylenglykolmono- methyläther ............ 12 gut 12 gut 12 gut 13 gut 5 JP-4 + 0,10 Mischung* ............. 13 gut 12 gut 13 gut 13 gut 6 JP-4 + 0,50 Äthylenglykolmono- methyläther ............ 13 gut 13 gut 13 gut 11 gut 7 1 JP-4 + 0,500/, Mischung* ............. 13 gut 1 11 1 gut 13 gut 11 gut *) Äthylenglykolrnonomethyläther-Glycerin-Mischung im Verhältnis 90:10, wie oben erläutert. Dieses Beispiel zeigt, daß Treibstoffe, die einen öder beide Bestandteile des Zusatzes enthalten, die Überzüge nicht schädigen. Beispiel 2 Da sich bei Betrieb häufig in den Brennstoffzellen eines Strahltriebflugzeugs eine Wasserphase bildet und da ein oder beide Bestandteile der Zusatzmischung der Erfindung wenigstens teilweise in die Wasserphase wandgrn, wurde eine Versuchsreihe durchgeführt, bei der mit den Überzügen des Beispiels 1 überzogene Duplikatblättehen in Wasser eingetaucht wurden, das Äthylenglykolmonomethyläther enthielt, in Wasser das Glycerin enthielt und in Wasser, das die Mischung von Äthylengly-kolmonomethyläther und Glyzerin im Verhältnis 90: 10 enthält. Die Flüssigkeit wurde auf 60'C gehalten, und die Versuche wurden 14 Tage lang durchgeführt. Die Prüfung der Bleistifthärte und die Scotch Tape Tests wurden anschließend durchgeführt. Die Versuchswerte sind in der Tabelle II wiedergegeben. Tabelle II Überzug Nr. 1 Überzug Nr. 2 Ver- Geprüfte Flüssigkeit Blättchen A Blättchen B Blättchen A Blättchen B such Zusammensetzung und LVO/#, Blei- Blei- Blei B ei: Nr. Stift- Scotch Stift- Scotch Stift: Scotch 't ft Scotch härte Tape härte Tape härte Tape härte Tape 1 Wasser, 1000/ . ................... 10 gut (OK) 7 gut 8 geringer 7 geringer Verlust Verlust 2 Wasser + 25 0/, Äthylenglykolmono- methyläther ........ 6 gut 4 gut 3 gut 3 gut 3 Wasser + 50 0/, Äthylenglykolmonom methyläther ........ 5 geringer 6 geringer 8 gut 6 gut Verlust Verlust 4 Wasser + 25 0/0 Glycerin .......... 10 gut 9 gut 11 gut 8 gut 5 Wasser + 50 0/, Glycerin .......... 10 gut 9 gut 11 gut 9 gut 6 Wasser + 75 11/0 Glycerin .......... 12 gut 11 gut 12 gut 11 gut 7 Glycerin, 100 0/0 .................. 13 gut 13 gut 13 gut 11 gut 8 Wasser + 25 0/0 Mischung .......... 8 gut 7 gut 3 gut gut 9 Wasser + 50 0/, Mischung ......... 6 gut 5 geringer 14 gut 14 gut Verlust Diese Versuche sind als ungewöhnlich hart zu betrachten, da alle Konzentrationen der verschiedenen Zusätze in Wasser viel größer sein dürften, als es beim praktischen Betrieb eintritt, wenn die Kombinationszusätze der vorliegenden Erfindung dem Benzin in Mengen von 0,01 bis 1 Volumprozent zugesetzt werden.The second test was a pencil hardness test performed on each leaflet after the 14 day period. In this text, the coated surface of the leaflet was drawn with a pencil (A. W. Faber, Castell No. 9000) , and the hardest lead that could be drawn over the coating without scratching it indicated the pencil hardness. In this series of tests, the hardness was designated using a scale from 1 to 20 in ascending order as follows, based on the A. W. Faber, Castell No. 9000 pencil hardness scale. 1 = 8 B 6 = 3 B 11 = H 16 = 6H 2 = 7 7B - 2B 12 = 211 17 = 7H 3 = 6B 8 = B 13 = 311 18 8B 4 = 5B 9 = HB 14 = 4H 19 9H 5 = 4B 10 # F 15 = 511 20 10 EI The third test performed after the test period was the scotch tape test. The coating was scratched transversely with a steel pick, then a piece of scotch tape was pressed firmly onto the film and then peeled off. Softened or weakly adhering films are removed with this strip. The pencil hardness and the scotch tape test gave the values shown in Table I. TABLE 1 Coating No. 1 Coating No. 2 Encryption Geprilfte liquid Papers A leaflets B Papers A leaflets B ch composition and LVI / 0 lead- lead- lead- No. pen- Scotch pen- Scotch pen- Scotch pen- Scotch hardness tape hardness tape hardness tape hardness tape 1 JP-4 jet fuel, 100 0 / ............. 13 good (OK) 12 good 13 good 13 good 2 JP-4 + 0.05 % ethylene glycol mono- methyl ether ............ 13 good 12 good 13 good 13 good 3 JP-4 + 0.05 % mixture * ............. 13 good 12 good 13 good 12 good 4 JP-4 + 0.10 ethylene glycol mono- methyl ether ............ 12 good 12 good 12 good 13 good 5 JP-4 + 0.10 mixture * ............. 13 good 12 good 13 good 13 good 6 JP-4 + 0.50 ethylene glycol mono- methyl ether ............ 13 good 13 good 13 good 11 good 7 1 JP-4 + 0.500 /, mixture * ............. 13 good 1 11 1 good 13 good 11 good *) Ethylene glycol monomethyl ether-glycerine mixture in the ratio 90:10, as explained above. This example shows that fuels containing either or both of the constituents of the additive do not damage the coatings. Example 2 Since a water phase often forms in the fuel cells of a jet aircraft during operation and since one or both components of the additive mixture of the invention wall at least partially into the water phase, a series of tests was carried out in which duplicate sheets coated with the coatings of Example 1 were immersed in water were containing ethylene glycol monomethyl ether, containing glycerol in water and in water containing the mixture of ethylene glycol monomethyl ether and glycerin in a ratio of 90: contains 10th The liquid was kept at 60 ° C. and the experiments were carried out for 14 days. The pencil hardness test and the scotch tape tests were then carried out. The test values are given in Table II. Table II Coating No. 1 Coating No. 2 Tested fluid Leaflet A Leaflet B Leaflet A Leaflet B such composition and LVO / #, lead- lead- lead B ei: No. Pen- Scotch Pen- Scotch Pen: Scotch 't ft Scotch hardness Tape hardness Tape hardness Tape hardness Tape 1 water, 1000 /. ................... 10 good (OK) 7 good 8 less 7 less loss loss 2 water + 25 0 /, ethylene glycol mono- methyl ether ........ 6 good 4 good 3 good 3 good 3 water + 50 0 /, ethylene glycol monom methyl ether ........ 5 less 6 less 8 good 6 good Loss loss 4 water + 25 0/0 glycerine .......... 10 good 9 good 11 good 8 good 5 water + 50 0 /, glycerine .......... 10 good 9 good 11 good 9 good 6 water + 75 11/0 glycerine .......... 12 good 11 good 12 good 11 good 7 glycerine, 100 0/0 .................. 13 good 13 good 13 good 11 good 8 water + 25 0/0 mixture .......... 8 good 7 good 3 good good 9 water + 50 0 /, mixture ......... 6 good 5 less 14 good 14 good loss These attempts are to be regarded as unusually harsh since all the concentrations of the various additives in water are likely to be much greater than would occur in practical operation when the combination additives of the present invention are added to gasoline in amounts of 0.01 to 1 percent by volume.

Die nachfolgenden Vergleichsversuche betreffen die Wirkung des erfindungsgemäßen Gefrierschutzzusatzes auf den Überzug des Treibstoffbehälters. Diese Wirkung ist nicht nur eine Nebenwirkung, sondern eine der wichtigsten Vorteile der Erfindung. Die Tatsache, daß die erfindungsgemäßen Düsentreibstoffe die Überzüge des Treibstoffbehälters nicht angreifen, war sehr wahrscheinlich der Hauptgrund dafür, das sie von der U. S. Air Force in Militärflugzeugen verwendet wurden. Demgegenüber wäre der Gefrierschutzzusatz der deutschen Auslegeschrift 1019 126 zur Verwendung in Treibstoffbehältern moderner Düsenflugzeuge oder zur Verwendung in anderen Treibstoffbehältern, die mit Harzüberzügen ausgekleidet sind, in keiner Weise zufriedenstellend. Aus den folgenden Versuchswerten geht eindeutig ein Fortschritt gegenüber dem in der deutschen Auslegeschrift beschriebenen Gefrierschutzzusatz hervor. Selbst, wenn man unterstellt, daß der erfindungsgemäß und der in der deutschen Auslegeschrift beschriebene Gefrierschutzzusatz bezüglich der Gefrierschutzwirkung im wesentlichen gleich sind, so ist der erfindungsgemäße Zusatz trotzdem erheblich überlegen, da der vielwertige Alkohol die Überzüge der Brennstoffbehälter vor der auflösenden Wirkung des Glykoläther schützt. Aus den Werten geht hervor, daß die einwertigen als Zusatz gemäß der deutschen Auslegeschrift verwendeten Alkohole die Treibstoffbehälterüberzüge nicht schützen. Beispiel 3 Es wurde eine Versuchsreihe ausgeführt, um die Wirkung von erstens einem erfindungsgemäßen Gefrierschutzzusatz und zweitens einem Gefrierschutzzusatz gemäß der deutschen Auslegeschrift 1019 126 auf einen typischen Überzug eines Treibstoffbehälters zu vergleichen, der üblicherweise zum Auskleiden oder Überziehen des Inneren von Treibstoffbehältern großer Düsenflugzeuge verwendet wird.The following comparative tests relate to the effect of the antifreeze additive according to the invention on the coating of the fuel tank. This effect is not just a side effect but one of the most important advantages of the invention. The fact that the jet fuels of the present invention do not attack the coatings on the fuel tank was most likely the primary reason they were used by the US Air Force in military aircraft. In contrast, the antifreeze additive of German Auslegeschrift 1019 126 for use in the fuel tanks of modern jet aircraft or for use in other fuel tanks which are lined with resin coatings would in no way be satisfactory. The following test values clearly show a progress compared to the antifreeze additive described in the German Auslegeschrift. Even if one assumes that the antifreeze additive according to the invention and the antifreeze additive described in the German Auslegeschrift are essentially the same with regard to the antifreeze effect, the additive according to the invention is nevertheless considerably superior, since the polyvalent alcohol protects the coatings of the fuel containers from the dissolving effect of the glycol ether. The values show that the monohydric alcohols used as additives according to the German Auslegeschrift do not protect the fuel tank covers. Example 3 A series of tests was carried out to compare the effect of firstly an antifreeze additive according to the invention and secondly an antifreeze additive according to German Auslegeschrift 1019 126 on a typical coating of a fuel container, which is usually used for lining or covering the interior of the fuel containers of large jet aircraft.

Diese Versuche wurden folgendermaßen ausgeführt. Es wurde zunächst ein Zusatz mit folgender Zusammensetzung hergestellt: Gewichtsprozent Äthylenglykolmonomethyläther ..... 87,3 Glycerin ......................... 12,7 100,0 Diese erste Zusatzmischung wird nachfolgend als erfindungsgemäßer Zusatz bezeichnet. Ferner wurde eine zweite Zusatzmischung von folgender Zusammensetzung hergestellt: Gewichtsprozent Methanol ........................ 8,2 Isopropanol ...................... 8,2 Äthylenglykolmonomethyläther ..... 16,7 Äthylenglykolmonoäthyläther ...... 16,7 Diäthylenglykolmonomethyläther ... 25,1 Diäthylenglykolmonoäthyläther ..... 25,1 100,0 Diese zweite Zusatzmischung wird nachfolgend als Zusatz gemäß der deutschen Auslegeschrift 1019 126 bezeichnet. . a wurden dann wäßrige Lösungen von jeder der erwähnten Zusatzmischungen hergestellt und zu-sammen mit destilliertem Wasser auf die im Beispiel 2 .beschriebene Weise geprüft. Diese Versuche wurden dreifach ausgeführt, wobei Aluminiumblättchen verwendet wurden, die mit der gleichen Überzugsmasse Nr. 1 überzogen waren. Die Versuchszeit betrug 14 Tage; anschließend wurde die Prüfung bAendet. Die Ergebnisse der Bleistift-Härtetests und des Scotch-Tape-Adhäsionstests sind unten wiedergegeben. Bleistift-Härtewerte Zusammensetzung der zu prüfenden Lösung in Volumprozent Verstrichene Zeit 75 0/, Zusatz gemäß der in Tagen deutschen Auslegeschrift 75 erfindungsgemäßer Zusatz 1019126 25 destilliertes Wasser 25 0/0 destilliertes Wasser 100 0/" destilliertes Wasser 0 15-15-15 15-15-15 15-15-15 3 6-6-6 3-3-3 7-7-8 7 7-7-8 3-3-3 7-7-8 11 8-7-7 3-3-3 7-7-8 14 8-8-10 3-3-3 6-7--8 Adhäsionstest gut - gut - Verlust gut - gut - gut gut - gut - gut Die obigen Tests zeigen eindeutig, daß der Zusatz gemäß der deutschen Auslegeschrift 1019 126 verglichen mit destilliertem Wasser oder der gleichen Konzentration des erfindungsgemäßen Zusatzes auf die Auskleidung eines Treibstoffbehälters zerstörend wirkt. Das Überzugsmaterial des Treibstoffbehälters auf den Blättchen, die dem Zusatz gemäß der deutschen Auslegeschrift ausgesetzt waren, verlor beim Test einen wesentlichen Teil der Härte. Beim Vergleich dieses Tests mit den Erfahrungen, die beim Betrieb von Düsenflugzeugen gesammelt wurden, zeigte sich, daß Treibstoffbehälterauskleidungen mit Härtewerten von etwa 3 nicht zufriedenstellend sind; die Auskleidung hält nicht lange, und das Düsenflugzeug ist schließlich Demgegenüber den Anforderungen wurden mit dem nicht erfindungsgemäßen gewachsen' Zusatz wesentlich bessere Ergebnisse als mit dem Zusatz gemäß der deutschen Auslegeschrift 1019 126 erhalten. Der erfindungsgemäße Zusatz erweist sich -praktisch bei der ganzen Prüfung destilliertem Wasser als äquivalent oder überlegen. Am E4de des Tests ist der erfindungsgemäße Zusatz destilliertem Wasser eindeutig überlegen; daraus geht hervor, daß der erfindungsgemäße Zusatz nach einer anfänglichen Induktionsperiode günstige Wirkung auf die Treibstoffbehälterauskleidung zeigt. Ähnliche Ergebnisse zeigten sich bei Treibstoffbehälterauskleidungen beim Flug von Düsenflugzeugen. Diese Erfahrung in der -Praxis ergab, _ daß Treibstoffbehölterüberzüge mit Härtewerten von 6 oder mehr im Laufe längerer Zeit zufriedenstellend sind.These experiments were carried out as follows. First, an additive was made with the following composition: Weight percent Ethylene glycol monomethyl ether ..... 87.3 Glycerin ......................... 12.7 100.0 This first additional mixture is referred to below as an additive according to the invention. In addition, a second additional mixture was prepared with the following composition: Weight percent Methanol ........................ 8.2 Isopropanol ...................... 8.2 Ethylene glycol monomethyl ether ..... 16.7 Ethylene glycol monoethyl ether ...... 16.7 Diethylene glycol monomethyl ether ... 25.1 Diethylene glycol monoethyl ether ..... 25.1 100.0 This second additional mixture is referred to below as an additive in accordance with German Auslegeschrift 1019 126 . . a were then prepared aqueous solutions of each of said additional compounds and Together with distilled water to the .beschriebene in Example 2 tested. These tests were carried out in triplicate using aluminum flakes coated with the same No. 1 coating composition. The test time was 14 days; then the exam was ended. The results of the pencil hardness tests and the scotch tape adhesion test are given below. Pencil hardness values Composition of the solution to be tested in percent by volume Elapsed time 75 0 /, addition according to in days of German interpretation 75 additive according to the invention 1019126 25 distilled water 25 0/0 distilled water 100 0 / " distilled water 0 15-15-15 15-15-15 15-15-15 3 6-6-6 3-3-3 7-7-8 7 7-7-8 3-3-3 7-7-8 11 8-7-7 3-3-3 7-7-8 14 8-8-10 3-3-3 6-7--8 Adhesion test good - good - loss good - good - good good - good - good The above tests clearly show that the additive according to German Auslegeschrift 1019 126 has a destructive effect on the lining of a fuel tank compared to distilled water or the same concentration of the additive according to the invention. The coating material of the fuel container on the leaflets that were exposed to the additive according to the German Auslegeschrift lost a substantial part of its hardness during the test. Comparing this test with experience gained from operating jet aircraft, it was found that fuel container liners with hardness values of about 3 are unsatisfactory; the lining does not last long, and the jet aircraft is finally. In contrast to the requirements, significantly better results were obtained with the addition not according to the invention than with the addition according to German Auslegeschrift 1019 126 . The additive according to the invention proves to be practically equivalent or superior to distilled water throughout the test. At the E4de of the test, the addition according to the invention is clearly superior to distilled water; it can be seen from this that the additive of the invention exhibits beneficial effects on the fuel tank liner after an initial induction period. Similar results were found for fuel tank liners in jet aircraft flight. This experience in the - did practice _ that Treibstoffbehölterüberzüge with hardness values of 6 or more are satisfactory over a long time.

Beispiel 4 Es wurde eine weitere Versuchsreihe auf die im Beispie12 beschriebene Weise ausgeführt. Diese Versuchsreihe wurde durchgeführt, um die Wirkung einer Wasserphase, die die Kombinationszusätze der Erfind-ung sowie Äthylenglykolmonomethyläther allein enthält, auf die Treibstoffbehälterüberzüge festzustellen. Die Tests wurden dreifach ausgeführt, wobei Aluminiumblättchen verwendet wurden, die mit der ,gleichen Überzugsmasse Nr. 1 überzogen waren. Di - e Testdauer betrug 14 Tage; anschließend wurde der Test beendet. Folgende Bleistift-Härtewerte wurden nach 14tägiger Testdauer erhalten: Bleistif thärte Geprüfte ' Flüssigkeit nach 14 Tagen Zusammensetzung und LVO/" (Durchschnitt von drei Tests) 25 0/, Zusatzmischung Nr. l* ..... 7 75 Wasser ................... 25 Zusatzmischung Nr. 2 * ..... 7 75 Wasser ................... 25 Zusatzmischung Nr. 3 * ..... 7 75 Wasser ................... 25 Äthylenglykohnonomethyl- äther ..................... 4 75 Wasser ................... Zusatz Nr. 1 97,4 Gewichtsprozent Äthylenglykolmonomethyläther, 2,6 Gewichtsprozent Glycerin. Zusatz Nr. 2 98,7 Gewichtsprozent Äthylenglykolmonomethyläther, 1,3 Gewichtsprozent Glycerin. Zusatz Nr. 3 99,35 Gewichtsprozent Äthylenglykolmonomethyläther, 0,65 Gewichtsprozent Glycerin. Aus den obigen Wprten geht hervor, daß bei Verwendung von nur 0,65 Gewichtsprozent mehrwertigem Alkohol, wie z. B. Glycerin, im erfindungsgemäßen Zusatz eine erhebliche Verbesserung gegenüber der Verwendung eines Glykoläthers, wie z. B. Äthylenglykolmonomethyläther, allein erzielt wird.Example 4 Another series of tests was carried out in the manner described in Example 12. This series of tests was carried out to determine the effect of a water phase, which contains the combination additives of the invention and ethylene glycol monomethyl ether alone, on the fuel tank covers. The tests were carried out in triplicate using aluminum flakes coated with the same No. 1 coating composition. Di - s test duration was 14 days; then the test was ended. The following pencil hardness values were obtained after a test duration of 14 days: Pencil hardness Tested ' liquid after 14 days Composition and LVO / "(average of three tests) 25 0 /, additional mixture no. L * ..... 7 75 water ................... 25 Additional mixture No. 2 * ..... 7 75 water ................... 25 Additional mixture No. 3 * ..... 7 75 water ................... 25 ethylene glycol monomethyl ether ..................... 4 75 water ................... Addendum No. 1 97.4 percent by weight ethylene glycol monomethyl ether, 2.6 weight percent glycerin. Addendum No. 2 98.7 percent by weight ethylene glycol monomethyl ether, 1.3 weight percent glycerin. Addendum No. 3 99.35 percent by weight ethylene glycol monomethyl ether, 0.65 percent by weight glycerin. From the above Wprten it is apparent that when using only 0.65 percent by weight of polyhydric alcohol, such as. B. glycerol, in the additive according to the invention a considerable improvement over the use of a glycol ether, such as. B. ethylene glycol monomethyl ether, is achieved alone.

Aus den obigen Testergebnissen der Beispiele 3 und 4 geht insgesamt hervor, daß Mischungen von einwertigen Alkoholen und Glykoläthern, wie sie in der deutschen Auslegeschrift 1019 126 beschrieben sind, Mischungen von einem vielwertigen Alkohol und einem Glykoläther stark unterlegen sind. Der vielwertige Alkohol des erfindungsgemäßen Gefrierschutzzusatzes schützt nämlich die Auskleidung des Treibstoffbehälters vor der lösenden Wirkung des Glykoläthers. Die einwertigen Alkohole, wie sie in den Zusätzen der deutschen Auslegeschrift verwendet werden, schützen die Auskleidung des Treibstoffbehälters nicht.The above test results of Examples 3 and 4 show that mixtures of monohydric alcohols and glycol ethers, as described in German Auslegeschrift 1019 126 , are greatly inferior to mixtures of a polyhydric alcohol and a glycol ether. The polyvalent alcohol of the antifreeze additive according to the invention protects the lining of the fuel tank from the dissolving effect of the glycol ether. The monohydric alcohols, as they are used in the additions to the German Auslegeschrift, do not protect the lining of the fuel tank.

Die üblichen Düsenmotortreibstoffe bestehen aus einer Mischung von Kohlenwasserstoffen, die im Bereich von etwa 38 bis 370'C sieden, wie z. B. Gasöle, Kerosin und Benzine einschließlich Flugbenzin. Benzine des Paraffin- und Naphthentyps haben relativ geringen Aromatengehalt, d. h. nicht mehr als etwa 20 Volumprozent Aromaten (flüssig), sowie Treibstoffe des aromatischen Typs mit hohem Gehalt an Aromaten im Bereich von etwa 20 bis zu etwa 88 Volumprozent Aromaten oder mehr (flüssig) können verwendet werden, wenn man Turbo-Flugzeugmotoren mit kontinuierlicher Verbrennung betreibt. Man kann Düsentreibstoffe mit weitem Siedebereich, wie z. B. JP-3 und JP-4, oder Treibstoffe der Kerosinart, wie z. B. JP-5, verwenden, deren Siedebereich im allgemeinen etwa 93 bis etwa 316'C beträgt.The usual jet engine fuels consist of a mixture of hydrocarbons that boil in the range of about 38 to 370 ° C , such as. B. Gas oils, kerosene and gasoline including aviation gasoline. Gasolines of paraffinic and naphthenic have relatively low aromatic content, d. H. no more than about 20 volume percent aromatics (liquid), as well as aromatic-type fuels with a high aromatic content in the range of about 20 to about 88 volume percent aromatics or more (liquid) can be used when operating turbo aircraft engines with continuous combustion . You can use jet fuels with a wide boiling range, such as. B. JP-3 and JP-4, or fuels of the kerosene type, such as. B. JP-5, use whose boiling range is generally about 93 to about 316 ° C.

Die Erfindung wurde zwar insbesondere hinsichtlich der Düsenmotortreibstoffe, besonders des JP-4-Düsentreibstoffbenzins, beschrieben, ist aber nicht darauf beschränkt. Die Erfindung kann auf alle Arten von Düsentreibstoffen angewendet werden.While the invention was particularly developed with regard to jet engine fuels, particularly JP-4 jet fuel, but is not limited thereto. The invention can be applied to all types of jet fuels.

Die er erfindungsgemäßen Düsentreibstoffe können auch üblicherweise verwendete andere Zusätze, wie z. B. Antikorrosionsmittel oder Oxydationsinhibitoren, enthalten.The jet fuels according to the invention can also usually used other additives, such as B. anti-corrosion agents or oxidation inhibitors, contain.

Claims

1. A cold-resistant jet fuels, consisting of a gene üsches in from a hydrocarbon-based and a small addition of a polyhydric alcohol with a glycol ether, d a d u rch that this mixture of a saturated acyclic polyol containing 2 to 5 carbon atoms and 2 up to 4 OH groups in the molecule, each of which is bound to a different carbon atom (ratio OH: C = 0.66: 1 to 1: 1), and a glycol ether of the formula R (OCH, CH # " OH, in which R is a methylbis butyl, phenyl or tolyl radical and X is an integer from 1 to 4 or R is hydrogen and X is an integer from 2 to 4.

2. Cold-resistant jet propellants according to claim 1, characterized in that they contain 0.01 to 1 percent by volume of the mixture, the mixture consisting of 6 to 50 percent by weight of polyol and 50 to 94 percent by weight of glycol ether. Documents considered: German Auslegeschriften Nos. 1029 191, 1019 126, 1028 383, 1067 635, 1032 598; British Patent No. 709,987; French Patent No. 1108 312; U.S. Patent Nos. 2,668,522, 2,722,099.