DE1223821B - Process for the production of alpha-halogen-gamma-ketoaethers - Google Patents
Process for the production of alpha-halogen-gamma-ketoaethersInfo
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Description
Verfahren zur Herstellung von a-Halogen-y-ketoäthern Es wurde gefunden, daß man a-Halogen-y-ketoäther der Formel in der R1, R2 und R8 aliphatische, cycloaliphatische, araliphatische oder aromatische Reste- - bedeuten, R2 und R3 auch zusammen mit dem Kohlenstoffatom, das sie substituieren, einen cycloaliphatischen Ring bedeuten können, R4 für einen aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen oder aromatischen Rest steht, X ein Halogenatom bezeichnet und n 1 oder 2 bedeutet, erhält; wenn man Alkenyläther der Formel in der R2, Rß und R4 die angegebene Bedeutung haben, mit Carbonsäurehalogeniden der Formel R1(COX)n III in der R1, X und n die angegebene Bedeutung haben, umsetzt.Process for the preparation of α-halo-γ-keto ethers It has been found that α-halo-γ-keto ethers of the formula in which R1, R2 and R8 are aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic or aromatic radicals -, R2 and R3 together with the carbon atom which they substitute can also mean a cycloaliphatic ring, R4 stands for an aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic or aromatic radical , X denotes a halogen atom and n denotes 1 or 2; when using alkenyl ethers of the formula in which R2, Rß and R4 have the meaning given, is reacted with carboxylic acid halides of the formula R1 (COX) n III in which R1, X and n have the meaning given.
Die Umsetzung von Acetylchlorid mit-Jsobuten-(1)-yl-(l)-methyläther zum l-Chlor-2,2-dimethyl-3-oRobutyl-(l)-methyl-äther läßt sich wie folgt formulieren: Die Substituenten R1 bis R4 in den Ausgangsstoffen und in den Reaktionsprodukten können Kohlenwasserstoffstruktur haben oder Atome bzw. Gruppen enthalten, die unter den Verfahrensbedingungen inert sind, wie Äther- oder Thioätherbrücken, Nitrogruppen und Halogenatome. Geeignete Alkenyläther II sind beispielsweise Isobuten-(l)-yl-(l)-methyl- äther, Isobuten-(1)-yl-(1)-benzyl-äther, 1-Methoxy-2 -methyl -penten -(1), 1 -Methoxy -2 - äthylheen - (1), 1-Methoxy-2-methyl-3-methoxy-propen-(1), 1-Methoxy-2-methyl-3-chlor-penten-(1).The reaction of acetyl chloride with isobutene- (1) -yl- (l) -methyl ether to l-chloro-2,2-dimethyl-3-o-butyl- (l) -methyl ether can be formulated as follows: The substituents R1 to R4 in the starting materials and in the reaction products can have a hydrocarbon structure or contain atoms or groups which are inert under the process conditions, such as ether or thioether bridges, nitro groups and halogen atoms. Suitable alkenyl ethers II are, for example, isobutene- (l) -yl- (l) -methyl- ether, isobutene- (1) -yl- (1) -benzyl-ether, 1-methoxy-2-methyl-pentene - (1) , 1-methoxy -2-ethylheene - (1), 1-methoxy-2-methyl-3-methoxy-propene- (1), 1-methoxy-2-methyl-3-chloropentene- (1).
Die Carbonsäurehalogenide III können der aliphatischen, cycloaliphatischen, aromatischen oder araliphatischen Reihe angehören. Vorteilhaft geht man von Carbonsäurechloriden aus. Geeignete Carbonsäurehalogenide sind unter anderem: Acetylchlorid, Acetylbromid, Propionylchlorid, Caprylchlorid, Laurylsäurechlorid, Stearylsäurechlorid, Phenylacetylchlorid, Hexahydrobenzoylchlorid, £-Chlorcapronsäurechlorid, Benzoylchlorid, p-Nitrobenzoylchlorid, p-Methoxybenzoylchlorid, Naphthoesäurechlorid, Acrylsäurechlorid, Bernsteinsäuredichlorid, Hexahydrophthalsäuredichlorid, Terephthalsäuredichlorid, Adipinsäuredichlorid, Korksäuredichlorid. The carboxylic acid halides III can be of the aliphatic, cycloaliphatic, belong to the aromatic or araliphatic series. Carboxylic acid chlorides are advantageously used the end. Suitable carboxylic acid halides include: acetyl chloride, acetyl bromide, Propionyl chloride, caprylic chloride, lauric acid chloride, stearyl acid chloride, phenylacetyl chloride, Hexahydrobenzoyl chloride, ε -chlorcaproic acid chloride, benzoyl chloride, p-nitrobenzoyl chloride, p-methoxybenzoyl chloride, naphthoic acid chloride, acrylic acid chloride, succinic acid dichloride, Hexahydrophthalic acid dichloride, terephthalic acid dichloride, adipic acid dichloride, suberic acid dichloride.
Man wendet die Ausgangsstoffe II und III vorteilhaft in stöchiometrischem Verhältnis an. The starting materials II and III are advantageously used in stoichiometric amounts Relationship on.
Die Umsetzung nach dem Verfahren kann bei Temperaturen zwischen etwa -40 und + 2000 C, vorteilhaft zwischen etwa 0 und + 120°C, durchgeführt werden. Man kann in der Gasphase, gegebenenfalls unter vermindertem Druck und bzw. oder unter Zusatz inerter Gase, wie - Stickstoff, als Verdünnungsmittel arbeiten. In diesem Fall wählt man zweckmäßig Temperaturen zwischen etwa 20 und 180°C und verwendet großoberflächige Stoffe als Katalysatoren. Geeignete Katalysatoren sind z. B. The reaction by the process can take place at temperatures between about -40 and + 2000 C, advantageously between about 0 and + 120 ° C, can be carried out. You can in the gas phase, if appropriate under reduced pressure and / or with the addition of inert gases, such as nitrogen, work as a diluent. In In this case, temperatures between about 20 and 180 ° C. are expediently selected and used large-surface substances as catalysts. Suitable catalysts are, for. B.
Aktivkohle, Tonerde oder gebrannter Ton. Die Wirksamkeit der Katalysatoren wird noch gesteigert, wenn sie mit einem Schwermetallhalogenid, wie Zinkchlorid, Titan(IV)-chlorid, Zinn(IV)-chlorid, Quecksilber(II)-chlorid, Antimon(ITI)-chlorid und Eisen(III)-chlorid, imprägniert sind.Activated charcoal, alumina or baked clay. The effectiveness of the catalysts is increased when mixed with a heavy metal halide such as zinc chloride, Titanium (IV) chloride, tin (IV) chloride, mercury (II) chloride, antimony (ITI) chloride and ferric chloride, are impregnated.
Im allgemeinen führt man die Umsetzung jedoch in flüssiger Phase durch. Die günstigsten Temperaturen betragen dann etwa 50 bis 200"C. Der Druck richtet sich zweckmäßig nach dem Dampfdruck der Reaktionsteilnehmer bei der gewünschten Reaktionstemperatur. In general, however, the reaction is carried out in the liquid phase by. The most favorable temperatures are then about 50 to 200 "C. The pressure is set expediently according to the vapor pressure of the reactants at the desired Reaction temperature.
Wenn man die erwähnten Schwermetalihalogenide als Katalysatoren mitverwendet, läßt, sich die Temperatur senken. Man arbeitet dann zweckmäßig bei etwa -40 bis + 1200 C. Es ist möglich, Lösungsmittel mitzuverwenden, die unter- den Reaktionsbed-ingungen inert sind. Geeignete Lösungsmittel sind z. B. Kohlenwasserstoffe, chlorierte Kohlenwasserstoffe und Äther.If the heavy metal halides mentioned are used as catalysts, can lower the temperature. It is then expedient to work at about -40 to + 1200 C. It is possible to use solvents as well, depending on the reaction conditions are inert. Suitable solvents are e.g. B. hydrocarbons, chlorinated hydrocarbons and ether.
Wenn man ein Lösungsmittel verwendet oder einen, der Ausgangsstoffe im Überschuß benutzt hat, entfernt man das Lösungsmittel bzw. den Überschuß des Ausgangsstoffes aus dem Reaktionsgemisch, zweckmäßig durch Destillation, und erhält den α-Halogen-γ-ketoäther als Rückstand. Die Reaktionsprodukte lassen sich manchmal nicht unzersetzt destillieren. Man charakterisiert sie dann am besten durch Umsetzung zu, stabileren Produkten, beispielsweise zu ß-Ketoaldehyden durch Hydrolyse oder zu ß-Ketoaldehydacetalen durch Alkoholyse. Zur Hydrolyse läßt man Wasser bei Temperaturen, die zweckmäßig zwischen 0 und 30°C liegen, gegebenenfalls unter Zusatz eines Säure bindenden Mittels, wie Natriumbicarbonat oder Calciumcarbonat, auf den α-Halogen-γ-ketoäther einwirken. Den Ketoaldehyd gewinnt man dann aus dem wäßrigen Gemisch durch Phasentrennung oder Extraktion und Destillation der organischen Phase. If you use a solvent or one of the starting materials Has used in excess, removing the solvent or the excess of Starting material from the reaction mixture, advantageously by distillation, and is obtained the α-halogen-γ-keto ether as a residue. Let the reaction products sometimes not distilling without decomposition. They are then best characterized by conversion to more stable products, for example to ß-ketoaldehydes Hydrolysis or to ß-ketoaldehyde acetals by alcoholysis. Allow for hydrolysis Water at temperatures which are expediently between 0 and 30 ° C., if appropriate with the addition of an acid binding agent such as sodium bicarbonate or calcium carbonate, act on the α-halogen-γ-ketoether. The ketoaldehyde is obtained then from the aqueous mixture by phase separation or extraction and distillation the organic phase.
Die neuen α-Halogen-γ-ketoäther sind wertvolle Zwischenprodukte, beispielsweise für die Herstellung von Farbstoffen, Pharmazeutika und Pflauzenschutz mitteln. The new α-halogen-γ-keto ethers are valuable intermediates, for example for the production of dyes, pharmaceuticals and plum protection average.
Die in-den folgenden Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile. - Sie verhalten sich zu den Raumteilen wie Gramm zu-Kubikzentimeter. The parts mentioned in the following examples are parts by weight. - They relate to parts of space like grams to cubic centimeters.
Beispiel 1 Ein Gemisch aus 86 Teilen Isobuten-(1)-yl-(1) methyl-äther und 79 Teilen Acetylchlorid wird bei 20 bis 30°C unter vermindertem Druck verdampft Die Dämpfe leitet man durch ein absteigendes Reaktionsrohr, das einen Katalysator enthält. Dieser wurde durch Tränken von 30 Teilen gebrannter Tonstücke mit einer Lösung von 3 Teilen Zinkchlorid in 30 Teilen Wasser und 20stündiges Trocknen bei 120°C hergestellt. Das Reaktionsgemisch wird durch eine Vorlage geführt, in der sich 1-Chlor-2,2-dimethyl-3-oxo-butyl-(1)-methyl-äther abscheidet. Die nicht verflüssigten Anteile des Reaktionsgemisches werden durch einen mit Sole beschickten Kühler geleitet; Das Kondensat gibt man zum Ausgangsgemisch zurück. Innerhalb von 2 bis 3 Stunden sammeln sich 160 Teile Reaktionsprodukt in der Vorlage an. Example 1 A mixture of 86 parts of isobutene- (1) -yl- (1) methyl ether and 79 parts of acetyl chloride is evaporated at 20 to 30 ° C under reduced pressure The vapors are passed through a descending reaction tube containing a catalyst contains. This was made by soaking 30 parts of fired clay pieces with a Solution of 3 parts of zinc chloride in 30 parts of water and drying for 20 hours 120 ° C. The reaction mixture is passed through a template in which 1-chloro-2,2-dimethyl-3-oxo-butyl- (1) -methyl ether separates out. The non-liquefied ones Portions of the reaction mixture are passed through a cooler charged with brine; The condensate is returned to the starting mixture. Within 2 to 3 hours 160 parts of reaction product collect in the template.
Man gibt das Reaktionsprodukt nach und nach in 500 Teile eines Eis-Wasser-Gemisches, dem 84 Teile Natriumbicarbonat zugesetzt sind. Durch Extrahieren des Reaktionsgemisches mit Äther, Abtrennen der ätherischen Phase, Verdampfen des Äthers und Destillation des Rückstandes erhält man 91 Teile 2,2-Dimethyl-3-oxo-butyraldehyd vom Kp.760 157°C. The reaction product is gradually added to 500 parts of an ice-water mixture, to which 84 parts of sodium bicarbonate are added. By extracting the reaction mixture with ether, separation of the ethereal phase, evaporation of the ether and distillation 91 parts of 2,2-dimethyl-3-oxo-butyraldehyde with a boiling point of 760 157 ° C. are obtained from the residue.
Analyse: C6H10O2 (Molgewicht 114).Analysis: C6H10O2 (molecular weight 114).
Berechnet ...C 63;18, H 8,77, 0 28,05; gefunden ... C'-63», H 8,7, 0 28,0. Calculated ... C 63, 18, H 8.77, 0 28.05; found ... C'-63 », H 8.7, 0 28.0.
B e i s p i e l 2 Man versetzt 79 Teile Acetylchlorid mit 5 Teilen Zinkchlorid und läßt bei 0°C 86 Teile Isobuten-(1)-yl-(1)-methyl-äther langsam zufließen. Man rührt das Gemisch noch ½ Stunde bei 20°C, entfernt dann ungelöstes Zinkchlorid durch Filtration und unterwirft das Rohprodukt einer Vakuumdestillation. Als Hauptlauf - erhält man 155 Teile 1-Chlor-2,2-dimethyl-3-oxo-butyl-(1)-methyl-äther vom Kp.4 56 bis 61"C. EXAMPLE 2 79 parts of acetyl chloride are added to 5 parts Zinc chloride and lets 86 parts of isobutene- (1) -yl- (1) -methyl-ether slowly flow in at 0 ° C. The mixture is stirred for a further 1/2 hour at 20 ° C., then undissolved zinc chloride is removed by filtration and subjecting the crude product to vacuum distillation. As the main run - 155 parts of 1-chloro-2,2-dimethyl-3-oxo-butyl- (1) -methyl-ether of boiling point 4 are obtained 56 to 61 "C.
Der Brechungsindex beträgt nD20 = 1,4446. Zur Hydrolyse rührt man den destillierten a-Chloräther 2 Stunden mit etwa 500 Teilen Eis-Wasser-Gemisch, dem 55 Teile -Natfiumbica-rbonat- zugesetzt- werden. Durch- Extrahieren des Gemisches mit Äther, Abtrennen der ätherischen Phase, Verdampfen des Äthers und Destillation des Rückstandes erhält man 100 Teile 2,2-Dimethyl-3-oxo-butyraldehyd. The refractive index is nD20 = 1.4446. Stir for hydrolysis the distilled α-chlorine ether for 2 hours with about 500 parts of an ice-water mixture, to which 55 parts -Natfiumbica-rbonat- are added. By extracting the mixture with ether, separation of the ethereal phase, evaporation of the ether and distillation 100 parts of 2,2-dimethyl-3-oxo-butyraldehyde are obtained from the residue.
Beispie-l 3 172 Teile Iso,uten-(l-)'-y-(1) -methyl-ther und 158 Teile Acetylchlorid werden in einem Druckgefäß 2 Stunden'auf 1550 C erhitzt. Man destilliert die unterhalb von 75°C siedenden Bestandteile des Reaktionsgemisches: ab,.- - Als Rückstand verbleiben 250 Teile 1-Chlor-2,2-dimethyl-3-oxo-butyl-(1)-methyl-äther. Beispie-l 3 172 parts iso, uten- (1 -) '- y- (1) -methyl-ether and 158 parts Acetyl chloride is heated to 1550 ° C. for 2 hours in a pressure vessel. One distills the constituents of the reaction mixture boiling below 75 ° C: from, .- - As 250 parts of 1-chloro-2,2-dimethyl-3-oxo-butyl- (1) -methyl ether remain.
Nach Hydrolyse und Aufarbeitung wie im Beispiel 2 erhält man 110 Teile 2,2-Dimethyl-3-oxo-butyraldehyd, -B'eispüel 4 Man versetzt 79 Teile Acetylchlorid mit 5 Teilen Zinkchlorid und läßt bei 5 bis 10°C 86 Teile Isobuten-(1)-yl-(1)-methyl-äther langsam zufließen. Man rührt das Gemisch noch 1/2 Stunde bei 20°C und trägt es dann in 500 Teile Eis-Wasser-Gemisch ein, dem man 90 Teile Natriumbicarbonat zufügt. Man erhält durch die beschriebene Aufarbeitung 105 Teile 2,2-Dimethyl-3-oxo-butyraldehyd. After hydrolysis and work-up as in Example 2, 110 is obtained Parts of 2,2-dimethyl-3-oxo-butyraldehyde, -B'eispüel 4 79 parts of acetyl chloride are added with 5 parts of zinc chloride and leaves 86 parts of isobutene- (1) -yl- (1) -methyl ether at 5 to 10 ° C flow slowly. The mixture is stirred for a further 1/2 hour at 20 ° C. and then worn in 500 parts of an ice-water mixture, to which 90 parts of sodium bicarbonate are added. The work-up described gives 105 parts of 2,2-dimethyl-3-oxo-butyraldehyde.
Beispiel 5 Man versetzt 141 Teile Benzoylchlorid mit 5 Teilen Zinkchlorid und läßt bei 40°C 86 Teile Isobutyl methyl-äther langsam zufließen. Das Gemisch wird noch 1/2 Stunde bei 40°C-gerührt. fflMan setzt den gebildeten 1-Chlor-2,2-dimethyl-2-benzoyl-äthyl-methyl-åther mit Wasser um, - indem man das Reaktionsgemisch auf 500 Teile Eis-Wasser-Gemisch gießt. Nach Neutralisation der frei werdenden Säure durch Zugabe von 90 Teilen Natriumbicarbonat, Extraktion mit Äther, Abtrennung der ätherischen Phase, Verdampfen des Äthers und Destillation des Rückstandes erhält man 60 Teile 2-Methyl-2-benzoylpropionaldehyd vom Kp.23 144°C und mit dem Brechungsindex nt0 = 1,5277. Example 5 5 parts of zinc chloride are added to 141 parts of benzoyl chloride and lets 86 parts of isobutyl methyl ether slowly flow in at 40.degree. The mixture is stirred at 40 ° C for a further 1/2 hour. The 1-chloro-2,2-dimethyl-2-benzoyl-ethyl-methyl-ether formed is used with water, - by adding the reaction mixture to 500 parts of an ice-water mixture pours. After neutralization of the acid released by adding 90 parts of sodium bicarbonate, Extraction with ether, separation of the ethereal phase, evaporation of the ether and Distillation of the residue gives 60 parts of 2-methyl-2-benzoylpropionaldehyde of bp 23 144 ° C and with the refractive index nt0 = 1.5277.
Beispiel 6 Zu einem Gemisch aus 186 Teilen p-Nitrobenzoylchlorid, 600 Raumteilen Äther und 5 Teilen Zinkchlorid gibt-man unter Rühren bei 30 bis 35°C 86 Teile Isobuten-(1)-yl-(1)-methyl-äther und erhitzt das Reaktionsgemisch 4 Stunden unter Rückfluß. Example 6 To a mixture of 186 parts of p-nitrobenzoyl chloride, 600 parts by volume of ether and 5 parts of zinc chloride are added with stirring at 30 to 35 ° C 86 parts of isobutene- (1) -yl- (1) -methyl-ether and the reaction mixture is heated for 4 hours under reflux.
Der 1-Chlor-2-methyl-2-p-nitorbenzoyl-propyl-methyl-äther wird durch Einwirkung von Wasser auf die beschriebene Weise zum 2-Methyl-2-p-nitrobenzoylpropionaldehyd umgesetzt. Man erhält 50 Teile dieses Produktes vom Kp.2 155 bis 1600 C und dem Brechungsindex n2D = 1,5545. The 1-chloro-2-methyl-2-p-nitorbenzoyl-propyl-methyl-ether is through Action of water in the manner described to give 2-methyl-2-p-nitrobenzoylpropionaldehyde implemented. 50 parts of this product with a boiling point of 155 to 1600 ° C. and a refractive index are obtained n2D = 1.5545.
Beispiel 7 Man versetzt 93 Teile Adipinsäuredichlorid mit 5 Teilen Zinkchlorid und läßt bei 35°C 86 Teile Isobuten-(1)-yl-(1)-methyl-äther langsam zufließen. Example 7 5 parts are added to 93 parts of adipic acid dichloride Zinc chloride and leaves 86 parts of isobutene- (1) -yl- (1) -methyl-ether slowly at 35 ° C flow in.
Man rührt das Gemisch noch 1/2 Stunde bei 45°C und läßt es dann zur Hydrolyse des gebildeten 1,10-Dimethoxy-1,10-dichlor-2,2,9,9-tetramethyl-3,8-dioxodecans unter Rühren in eine Lösung von 100 Teilen Natriumbicarbonat in 500 Teilen Wasser einfließen.The mixture is stirred for a further 1/2 hour at 45 ° C. and then left to Hydrolysis of the 1,10-dimethoxy-1,10-dichloro-2,2,9,9-tetramethyl-3,8-dioxodecane formed with stirring in a solution of 100 parts of sodium bicarbonate in 500 parts of water flow in.
Durch Extraktion der Mischung mit Äther, Abtrennen der ätherischen Phase, Verdampfen und Destillation des Rückstandes erhält man 120 Teile 2,2,9,9 - Tetra - methyl - 1,3,8,10-tetraoxo- decan vom Kp.5 165 bis 175"C. Der Brechungsindex beträgt 1,4688. Nach mehrtägigem Stehen erstarrt das Produkt und kann aus Petroläther umkristallisiert werden.By extracting the mixture with ether, separating the essential Phase, evaporation and distillation of the residue give 120 parts 2,2,9,9 - Tetra - methyl - 1,3,8,10-tetraoxodecane from bp 5 165 to 175 "C. The refractive index is 1.4688. After standing for several days, the product solidifies and can be made from petroleum ether be recrystallized.
Der Schmelzpunkt beträgt 42 bis 44°C.? Beispiel 8 Zu einem Gemisch aus 79 Teilen Acetylchlorid und 3 Teilen- Zinkchlorid gibt man bei 10°C unter Rühren nach und nach 114 Teile 1-Methoxy-2-methylpenten-(1). Man rührt einige Stunden bei 25°C weiter, filtriert und destilliert das Gemisch. Als Hauptlauf erhält man 170 Teile 1-Chlor-2-methyl-2-acetyl-pentylmethyl-äther, Kp.2 62"C, n2D = 1,4360.The melting point is 42 to 44 ° C.? Example 8 To a mixture from 79 parts of acetyl chloride and 3 parts of zinc chloride are added at 10 ° C. with stirring gradually 114 parts of 1-methoxy-2-methylpentene- (1). It is stirred for a few hours 25 ° C further, filtered and distilled the mixture. The main run is 170 Parts of 1-chloro-2-methyl-2-acetylpentylmethyl ether, boiling point 622 "C, n2D = 1.4360.
Beispiel 9 Man versetzt 93 Teile Propionylchlorid mit 5 g Zinkchlorid und läßt unter Rühren bei 10°C 86 Teile Isobuten-(1)-yl-(1)-methyl-äther zufließen. Man rührt 1/2 Stunde bei 25°C nach, entfernt ungelöstes Zinkchlorid durch Filtration und destilliert das Roh- produkt im Vakuum. Als Hauptlauf erhält man 160 Teile 1-Chlor-2,2-dimethyl-3-oxo-pentyl-(1)-methyl-äther, Kp.7 76"C, n200 = 1,4452. Example 9 5 g of zinc chloride are added to 93 parts of propionyl chloride and allows 86 parts of isobutene- (1) -yl- (1) -methyl-ether to flow in at 10.degree. C. with stirring. The mixture is stirred for 1/2 hour at 25 ° C. and undissolved zinc chloride is removed by filtration and distilled the raw product in vacuum. 160 parts of 1-chloro-2,2-dimethyl-3-oxo-pentyl- (1) -methyl-ether are obtained as the main run, Bp 7 76 "C, n200 = 1.4452.
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1964
- 1964-01-10 BE BE642358A patent/BE642358A/xx unknown
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4560791A (en) * | 1982-09-30 | 1985-12-24 | International Flavors & Fragrances Inc. | Synthesis of triconjugated dienones and intermediates used in said process |
| US7528286B2 (en) | 2007-06-29 | 2009-05-05 | Dow Agrosciences Llc | 4-Chloro-4-alkoxy-1,1,1-trifluoro-2-butanones, their preparation and their use in preparing 4-alkoxy-1,1,1-trifluoro-3-buten-2-ones |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE642358A (en) | 1964-07-10 |
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