DE1219715B - Vorrichtungen zum Einstellen einer geringen Analysengaskonzentration an einem Detektor - Google Patents

Vorrichtungen zum Einstellen einer geringen Analysengaskonzentration an einem Detektor

Info

Publication number
DE1219715B
DE1219715B DEH41943A DEH0041943A DE1219715B DE 1219715 B DE1219715 B DE 1219715B DE H41943 A DEH41943 A DE H41943A DE H0041943 A DEH0041943 A DE H0041943A DE 1219715 B DE1219715 B DE 1219715B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
gas
neutral
detector
analysis
space
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEH41943A
Other languages
English (en)
Inventor
Dr Paul Hersch
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
PAUL HERSCH DR
Original Assignee
PAUL HERSCH DR
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by PAUL HERSCH DR filed Critical PAUL HERSCH DR
Publication of DE1219715B publication Critical patent/DE1219715B/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N27/00Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
    • G01N27/26Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
    • G01N27/403Cells and electrode assemblies
    • G01N27/404Cells with anode, cathode and cell electrolyte on the same side of a permeable membrane which separates them from the sample fluid, e.g. Clark-type oxygen sensors
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N1/00Sampling; Preparing specimens for investigation
    • G01N1/02Devices for withdrawing samples
    • G01N1/22Devices for withdrawing samples in the gaseous state
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N1/00Sampling; Preparing specimens for investigation
    • G01N1/28Preparing specimens for investigation including physical details of (bio-)chemical methods covered elsewhere, e.g. G01N33/50, C12Q
    • G01N1/38Diluting, dispersing or mixing samples
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N1/00Sampling; Preparing specimens for investigation
    • G01N1/28Preparing specimens for investigation including physical details of (bio-)chemical methods covered elsewhere, e.g. G01N33/50, C12Q
    • G01N1/38Diluting, dispersing or mixing samples
    • G01N2001/381Diluting, dispersing or mixing samples by membrane diffusion; Permeation tubes

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
  • Investigating Or Analysing Biological Materials (AREA)
  • Measuring Oxygen Concentration In Cells (AREA)
  • Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
  • Sampling And Sample Adjustment (AREA)

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. CL:
Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:
GOIn
Deutsche KL: 421-4/02
1219 715
H41943IXV421
7. März 1961
23.Juni 1966
Die Erfindung bezieht sich auf Vorrichtungen zum Einstellen einer geringen Konzentration eines in einem Gasgemisch enthaltenen Analysengases an einem in einem Neutralgas befindlichen Detektor.
Die Technik der kontinuierlichen Gasanalyse verfügt neuerdings über eine Reihe von höchstempfindlichen Fühlgeräten für Gasspuren, z. B. im Fall der fortlaufenden Bestimmung von Sauerstoff in Stickstoff oder Argon ein noch wenige Milliardstel Volumteile anzeigendes coulometrisches Gerät nach dem deutschen Patent 1191 984. Solange sich die Konzentration des Analysengases in beschränkten Spurenbereichen hält, ist die Kennlinie solcher Geräte — Signal als Funktion der Konzentration des Analysengases im Gasgemisch — im allgemeinen wünsehenswert linear, z. B. im Fall des eben erwähnten Sauerstoff-Fühlgerätes bis zu etwa 0,01 Volumprozent. In höheren Bereichen verflacht sich die Kennlinie parabolisch oder strebt einem Sättigungswert zu, so daß die Messung schwierig, ungenau oder illusorisch wird.
Es stellt sich somit die Aufgabe, die neuen, bequemen und wenig kostspieligen Spurenmeßgeräte höheren Konzentrationen zugänglich zu machen, und zwar ohne wesentlichen Verlust an Ansprechgeschwindigkeit. Der Linearitätsbereich der Kennlinie ist nach Möglichkeit stark auszudehnen. Diese Aufgabe ist verhältnismäßig neu, eine Umkehrung der Problemstellung im klassischen analytischen Meßwesen, wo Bemühungen darauf gerichtet waren, zu immer kleineren Konzentrationsbereichen vorzudringen.
Die erfundenen Vorrichtungen, die Lösungen dieser Aufgabe darstellen und also das Einstellen einer geringen Konzentration eines in einem Gasgemisch enthaltenen Analysengases an einem in einem Neutralgas angeordneten Detektor bewirken, sind in den Patentansprüchen definiert.
Zur Erläuterung der so festgesetzten Erfindung soll noch auf folgendes hingewiesen werden.
Es erfolgt also grundsätzlich eine fortlaufende Überführung eines sehr geringen Anteils des Gasgemisches in ein Neutralgas, welches dann die erhaltene Spur an Analysengas in hochverdünnter Form einem Detektor zumittelt. Die Überführung erfolgt in allen Fällen durch einen kurzen, sehr engen Kanal oder ein System von solchen Kanälen unter der treibenden Kraft eines Gefälles im Partialdruck des Analysengases. Der Übertritt kann in manchen Fällen zur Feineinstellung durch ein leichtes Gefälle im Gesamtdruck beschleunigt oder gebremst werden.
Die Erfindung besteht also grundsätzlich aus zwei Vorrichtungen zum Einstellen einer geringen
Analysengaskonzentration an einem Detektor
Anmelder:
Dr. Paul Hersch, St. Paul, Minn. (V. St. A.)
Vertreter:
Dr.-Ing. F. Wuesthoff, Dipl.-Ing. G. Puls
und Dipl.-Chem. Dr. E. Frhr. v. Pechmann,
Patentanwälte, München 9, Schweigerstr. 2
Als Erfinder benannt:
Dr. Paul Hersch,
St. Paul, Minn, (V. St. A.)
Beanspruchte Priorität:
Großbritannien vom 7. März 1960
unter gleichem Druck stehenden Gasräumen, der eine mit dem Gasgemisch (Analysengas + Neutralgas), der andere mit Neutralgas und dem Detektor. Die beiden Räume sind durch einen kurzen, äußerst engen Kanal miteinander verbunden. Eine Spur Analysengas diffundiert fortlaufend durch den Kanal vom Gasgemisch in den Neutralgasraum, wo die Spur den Detektor in hochverdünnter Form erreicht. Der Detektor spricht proportional der an ihn in der Zeiteinheit gelangenden Menge des Analysengases an und diese ist wiederum proportional der verhältnismäßig hohen Konzentration des Analysengases im Gasgemisch. Auf diese Weise kann z. B. Sauerstoff in Sauerstoff-Stickstoff-Gemischen (Atemgasen) bis zu einer Konzentration von 100 % Sauerstoff völlig linear gemessen werden mit einem Fühlgerät der obengenannten Art, welches sonst nur bis zu 0,01% linear anspricht. Somit ist eine Ausweitung des Linearitätsbereiches auf das 10 OOOfache gewonnen.
Abgewandelte Erfindungsprinzipien betreffen Fälle, wo im Interesse der raschen Signaleinstellung das Neutralgas im Neutralgasraum strömend oder zirkulierend gewünscht wird oder wo das Analysengas den Detektor indirekt nach Reaktion mit einem Reagens zur Signalabgabe veranlaßt.
Der Ausgleich des Gesamtdruckes zwischen den beiden Gasräumen bzw. die Aufrechterhaltung einer
geringen, das Signal modulierenden Gesamtdruckdifferenz, die bequeme Zuführung geeigneter Mengen etwaigen Reagensgases, die Beseitigung störender Reaktionsreste sowie die störungsfreie Bewegung des Neutralgases warfen im Zuge der Entwicklung weitere Fragen auf, deren erprobte, zufriedenstellende Beantwortung weiter unten an Hand schematischer Abbildungen und praktischer Beispiele erläutert wird.
Nach der Erfindung ist vorgesehen, daß der Raum des Gasgemisches mit dem den Detektor umgebenden Neutralgasraum über einen oder mehrere kurze, mikroskopisch enge Kanäle mit einem Querschnitt von der Größenordnung 0,01 mm2 oder kleiner und einer Länge bis zu 5 mm verbunden ist. Derartige Kanäle können beispielsweise in einer Glaswand durch Funkendurchschlag oder durch Einschmelzung eines Fremdkörpers mit größerem Ausdehnungskoeffizienten als das Glas erzeugt werden. So erhält man mit einem durch 1 mm dickes Borosilikatglas eingeschmolzenen Platindraht von 0,25 mm Durchmesser einen Kanal, der größenordnungsmäßig 0,1 mm3 Sauerstoff pro Minute aus Luft in Stickstoffatmosphäre überleitet, wenn die Luft und der Stickstoff unter gleichem Druck von 1 atm. stehen. Für eine Trennwand zwischen Probegas und Trägergas aus Metall kommen ähnliche Einsätze mit verschiedenen thermischen Ausdehnungskoeffizienten in Betracht.
Statt eines einzelnen Kanals oder Spalts können mehrere vorgesehen werden, je nach der Konzentration des Analysengases in dem Gemisch und der Empfindlichkeit des Detektors. In Extremfällen kann ein kleines, aus dünnem porösen Material bestehendes Fenster verwendet werden mit einer Vielzahl von Kanälen. Der Kanal oder die Kanäle dürfen nicht durch Staub oder kondensierende Feuchtigkeit verstopft werden.
Die Erfindung beruht darauf, das das Analysengas aus dem Raum des Gasgemisches durch den oder die Kanäle in das Neutralgas eindiffundiert und in diesem zum Detektor transportiert wird. Dabei kann das Gasgemisch im Gasgemischraum ruhen oder strömen. Überraschenderweise hat sich herausgestellt, daß die Einstellzeit der Diffusion durch die Kanalverbindung sehr kurz ist und überdies die Diffusion weitgehend temperaturunabhängig ist. Möglicherweise erfolgt die Diffusion vorwiegend als Oberflächendiffusion an der Kanalwand.
Für einen gleichbleibenden Übertritt des Analysengases muß der Kanal bzw. müssen die Kanäle äußerst eng sein, außerdem auch kurz, damit ein Gleichgewicht schnell eintritt. Der Kanal soll jedoch nicht unbegrenzt kurz gemacht werden, d. h., er soll nicht zu einer Lecköffnung in einer unendlich dünnen Wand entarten. In der bestempfohlenen Ausführung der Erfindung wird eine Öffnung mit 0,005 bis 0,05 mm Durchmesser und 1 bis 2 mm Länge benutzt. Ob die Öffnung runde, quadratische, schlitzförmige oder anderweitige Gestalt hat, ist unwesentlich, solange Querschnitt und Länge in den angegebenen Grenzen liegen. Mit einem derartigen Kanal läßt sich eine augenblickliche Konzentrationsverringerung von 1:5000 bis 1:500 000 erzielen.
Die Diffusion des Analysengases in das Neutralgas wird durch das Partialdruckgefälle zwischen den Kanalenden, d. h. zwischen dem Raum des Gasgemisches und dem Raum des Analysengases bewirkt. Ein Gesamtdruckgefälle längs der Kanalv»er.bindung ist. im. allgemeinen unnötig und- unerwünscht, und es' muß Sorge getragen werden, 'daß die Gesamtdrücke beiderseits/der Durchtrittskanäle gleich sind. Gelegentlich jedoch, wenn der zu bestimmende Anteil des Analysengases sehr klein ist, kann es nützlich sein, die Wirkung der Diffusion durch schwachen Gasfluß "zu verstärken oder fein einzuregulieren, was möglich ist, wenn für einen kleinen Überdruck des Gasgemisches gegenüber dem
ίο Neutralgas bis 20 Torr gesorgt wird. Umgekehrt kann jedoch auch, wo erwünscht, ein der Diffusion aus dem Gasgemisch entgegengesetzter, also die Diffusion mildernder, schwacher Gasfluß zu Hilfe gezogen werden, wobei ein kleiner Überdruck des Neutralgases gegenüber dem Gasgemisch bis 20 Torr eingeregelt wird. Solch kleine Unterschiede im Gesamtdruck können, was immer ihr Vorzeichen, gemäß der Erfindung durch Drosselung des Gasgemisches eingestellt werden, wo dieses strömt, oder auch durch Drosselung des Neutralgases, wo dieses strömt. Bei geeigneter Dimensionierung des Kanals oder der Kanäle erübrigt sich jedoch die Korrekturmaßnahme eines kleinen Gesamtdruckgefälles, und der Gasübertritt kann ausschließlich der Diffusion unter der allein treibenden Kraft des Partialdruckgefälles überlassen bleiben.
Der Transport des Analysengases im Neutralgas von der Kanalverbindung zum Detektor kann durch reine Diffusion erfolgen, wenn der Detektor, wie es häufig der Fall ist, das Analysengas vollständig aufzehren kann.
In diesem Fall darf das Neutralgas stationär sein. Zur schnellen Gleichgewichtseinstellung soll dann der Weg zwischen dem Übergangskanal und dem Detektor so kurz wie möglich sein und dieser mit nur wenig Raum für das Neutralgas in den Neutralgasraum eng eingepaßt sein. Es kann jedoch auch ein größeres Volumen Neutralgas verwendet werden, wenn durch geeignete Vorrichtungen Konvektion oder Turbulenz um den Detektor erzeugt wird, beispielsweise mit Hilfe einer von außen durch Induktion betriebenen Turbine.
Druckausgleich zwischen dem Neutralgasraum und dem Raum des Gemisches kann man über eine Leitung erreichen, in der in einem waagerechten Leitungsabschnitt ein Flüssigkeitstropfen angeordnet ist, der einen Gasverschluß bildet, der bei Volumenänderung im Neutralgasraum aus seiner Ausgangslage allmählich auswandert.
Eine andere Möglichkeit, Druckgleichheit zwischen dem Neutralgasraum und dem Raum des Gasgemisches zu erhalten, besteht darin, daß man diese Räume durch eine zusätzliche Leitung verbindet, in der das sonst den Detektor ansprechende Aanalysengas durch ein Absorptionsmittel abgefangen wird. Durch diese Leitung kann also dem Neutralgasraum Gas zugeführt werden, das infolge der Entfernung des Anteils des Analysengases als Neutralgas verwendbar ist:
Das Analysengas kann außer durch Diffusion im Neutralgas auch teilweise oder praktisch ganz durch Transport und Konvektion in strömendem Neutralgas zum Detektor geführt werden.
In diesem Fall kann man ohne Verbrauch von Neutralgas auskommen, wenn man den Neutralgasraum unter Verwendung einer geeigneten Umwälzpumpe als geschlossenen Gaskreislauf ausbildet. Eine Rückführung von am Detektor nicht ver-
5 6
brauchten oder in den Kreislauf eingedrungenen Sowohl brennbares Gas als auch Sauerstoff dringen Analysengasresten kann man dabei nach der Erftn- durch einen Kanal, wie vorstehend beschrieben, dung durch einen in Umwälzrichtung vor dem spurenweise in einen Stickstoffstrom ein. Der Stick-Ubergangskanal angeordneten Absorber oder eine stoff führt beide Gase einer Verbrennungskammer andere, die Analysengasreste beseitigende Einrich- 5 (mit heißem Platin) zu und strömt schließlich zu richtung verhindern. Bei dieser Anordnung kann einem elektrochemischen Element, welches den nach man zum Einstellen des Druckgleichgewichtes zwi- der Verbrennung übrig gebliebenen Sauerstoff ansehen Neutralgasraum und Gasgemischraum ein in zeigt. Der Stickstoff kann dann von dem elektrobeiden Richtungen durchlassendes Blubberventil ver- chemisch etwa nicht verbrauchten Sauerstoffrest bewenden, das an den Kreislauf hinter den Detektor io freit werden und dem Leckkanal wieder zugeführt angeschlossen ist, so daß durch das Blubberventil werden, um dort erneut Brenngas und Sauerstoff in eingedrungene Analysengasmengen durch den im Empfang zu nehmen. Wo der Sauerstoff gegenüber Kreislauf folgenden Absorber vernichtet werden und dem Brenngas in großem Überschuß vorhanden ist, keine Meßverfälschungen bewirken. Statt des Blubber- ist die Genauigkeit der Anzeige natürlich gering, ventils, beispielsweise eines U-Rohres mit einer ge- 15 Dies läßt sich umgehen, indem man den in den ringen Flüssigkeitsmenge, kann man auch eine lange, Trägerstickstoff eindiffundierten Sauerstoff in einer sehr enge Kapillare verwenden. ' für Sauerstoff selektiven Absorptionskammer zu-
Die Erfindung kann auch dort zur Anwendung rückhält und dann den Stickstoff mit Hilfe eines kommen, wo kein direktes Meßgerät für den zu be- zweiten, engeren Übergangskanals mit einer kleistimmenden Gasbestandteil zur Verfügung steht. In 20 neren Sauerstoffmenge versetzt. Statt einen zweiten einem solchen Fall kann man das Analysengas mit Übergangskanal zu benutzen, kann man den Stick-Hilfe strömenden Neutralgases vom Übergangskanal Stoffstrom nach Empfang von Brenngas und Sauerin eine Reaktionskammer befördern, wo dann das stoff so teilen, daß ein kleiner Zweigstrom direkt der Analysengas eine äquivalente Menge eines solchen Verbrennungskammer zufließt, der Hauptstrom aber Gases erzeugt, für das ein Meßgerät vorhanden ist. 25 erst eine Sauerstoffabsorption zu passieren hat. Auf Auch kann man das Analysengas durch ein gasför- diese Weise kommt nur ein Bruchteil des in den miges Reagens verzehren lassen, auf welches das Stickstoff eingedrungenen Sauerstoffs in die VerMeßgerät anspricht, so daß eine Vermehrung des zu brennungskammer, zusammen mit der Gesamtheit bestimmenden Anteils des Probegases sich in einer des Brenngases. Dieses Methode kann dazu dienen, Verminderung der Anzeige ausdrückt. Das Neutral- 30 im Atem von der Trunkenheit bezichtigten Autogas trägt nicht nur den zu bestimmenden Anteil des lenkern Alkohol zu bestimmen.
Probegases in eine Reaktionskammer, sondern auch Eine bedeutende Anwendung der Erfindung bedas Reaktionsprodukt (bzw. das übrig gebliebene steht in der laufenden Überwachung des Sauerstoffes Reagens) von der Reaktionskammer zum Meß- in der Atmosphäre von Graben, Mannlöchern, element. Das abströmende Neutralgas kann gereinigt 35 Sauerstoffzelten, Brutkästen, Atemmasken, Flug- und im Kreislauf zum Übergangskanal rückgepumpt zeugen usw. In der letzten Zeit sind sehr einfache werden. Wenn ein gasförmiges Reagens benutzt wird, elektronische Analysengeräte für Sauerstoffspuren so kann dies durch einen zweiten Übergangskanal aufgekommen. Die vorliegende Erfindung gestattet in ein Neutralgas eingeführt werden, oder ein und deren Anwendung auf sauerstoffreiche Atmungsderselbe Übergangskanal kann sowohl der Einfüh- 40 gase. Ein Spurengerät für Sauerstoff besteht beirang des zu bestimmenden Bestandteils des Gas- spielsweise aus einer mit Lauge getränkten porösen gemisches als auch der Einführung des Reagens Polymerschicht, welche auf einer Seite mit einem dienen. dem Gas ausgesetzten Edelmetall, auf der anderen
Ein Beispiel, in dem anstatt des zu bestimmenden mit einem unedlen Metall belegt ist. Dieses Element
Bestandteils des Probegases ein Reaktionsprodukt 45 kann in einem es knapp umschließenden Gehäuse
dieses Bestandteils der Analyse unterworfen wird, aus Hartglas in Stickstoff eingeschlossen werden. Ein
ist die folgende Methode einer fortlaufenden Ana- in einem horizontalen Seitenrohr befindlicher Trop-
lyse von Kohlenmonoxyd in Generatorgas. Je nach fen Flüssigkeit, z. B. Dibutylphthalat, verhindert es,
der Konzentration des Kohlenoxyds in der Probe daß Temperaturschwankungen eine Differenz des
dringen mehr oder weniger große Spuren dieses 50 Stickstoffes gegenüber der Außenatmosphäre verur-
Gases durch einen Kanal der beschriebenen Art in Sachen. Ungefähr gegenüber dem Zentrum der Edel-
einen als Trägergas dienenden Stickstoffstrom ein. metallfläche des Elementes befindet sich in der Hart-
Die Spuren werden einem auf 120° C gehaltenen glaswand ein Kanal, und zwar der sich um einen
Bett von Jodpentoxyd zugeführt. Dort reduziert das eingeschmolzenen Platindraht bei der Abkühlung
CO das I2O5 zu Joddampf, eine bekannte und oft 55 ausbildende Ringspalt. Das Gehäuse wird einfach
benutzte Reaktion. Der Joddampf wird laufend in die zu analysierende Atmosphäre eingebracht
einem amperometrischen Analysegerät zugeführt. oder die Gasprobe wird laufend durch eine Pumpe
Der dieses Gerät verlassende Stickstoff wird durch angesaugt, so daß sie am Gehäuse an der äußeren
eine Thiosulfat-Waschvorrichtung geleitet und dann Kanalmündung vorbeistreicht. Ein Feuchtigkeits-
zum Kanal zurückgepumpt, wo er dann neuerdings 60 niederschlag in der Gegend der Mündung kann ver-
Kohlenoxyd aufnimmt und den Kreislauf wiederholt. hindert werden, wenn man durch eine einfache
Ein Beispiel, in dem anstatt des zu bestimmenden Wärmequelle die Temperatur dort etwas über Raum-Bestandteil des Probegases ein Reagens für diesen oder Körpertemperatur hält.
Bestandteil der Analyse unterworfen wird, ist die Eine ähnliche Vorrichtung kann zur Überwachung Überwachung brennbarer Gase in der Luft, z.B. 65 des Sauerstoffes in Rauchgas dienen. Der zu Methan in Grabenluft, oder von Wasserstoff in messende Konzentrationsbereich liegt hier aber Akkumulatorenräumen, nach der folgenden Methode. tiefer als in Atmungsgasen, so daß man zu einem Reagens ist in diesem Fall einfach Luftsauerstoff breiteren Kanal oder mehreren Kanälen oder einem
Meßgerät höherer Empfindlickeit übergehen muß. Nebel und Staub im Probegas sind durch die üblichen Maßnahmen zu beseitigen.
Die Erfindungen werden im folgenden an Hand schematischer Zeichnungen noch näher erläutert. In allen Abbildungen ist der Behälter oder Leitungstrakt für das Gasgemisch mit dem Analysengas mit 1 bezeichnet, der Ubertrittskanal oder das System solcher Kanäle mit 2 und der Detektor mit 3. Das in verschiedenen Apparatteilen anwesende Neutralgas ist nicht numeriert. In allen Beispielen kann das Gasgemisch sowohl ruhen als auch fließen.
F i g. 1 und 2 veranschaulichen das Prinzip von Systemen zur Konzentrationsverringerung des Analysengases mit ruhendem Neutralglas und unter vollständigem Verbrauch des Analysengases im Detektor bzw. Meßelement im Gefolge der Analyse. Gasgemisch und Neutralgas sind durch Leitungen 14 bzw. 24 miteinander verbunden. In F i g. 1 enthält der waagerechte Teil von 14 einen Öltropfen 15 od. dgl. als beweglichen Abschluß. In F i g. 2 ist dessen Rolle durch das Absorptionsgefäß übernommen. Die Absorption erfolgt selektiv für das Analysengas und verhindert dessen Einbruch aus dem Gasgemisch zum Neutralgas über 24. Ein An-Wendungsbeispiel ist die Analyse von Sauerstoff bis zu 100 °/o mit einem Spurengerät, das direkt nur bis zu 0,001 °/o O2 linear anspricht.
F i g. 3 bezieht sich auf ein durch eine Pumpe 36 zirkuliertes Neutralgas. In diesem Fall muß vom Fühlgerät nicht verlangt werden, daß es den zu bestimmenden Teil des Analysengases aufzehrt. Statt dessen wird dieser Anteil vollständig im Absorptionsgefäß 37 zurückbehalten. Gasgemisch und Neutralgas sind durch ein U-Rohr verbunden, in dessen unterstem Teil sich ein kleines Volumen einer Flüssigkeit35, z.B. Öl, befindet, und zwar nicht, wie in Fig. 1, als Abschluß, sondern als Ein- und Auslaßventil. Es verhindert Druckdifferenzen, welche sonst als Folge von Temperaturschwankungen auftreten würden. Fühlgerät 3 ist so placiert, daß es durch etwaiges, in das Neutralgas über 35 eindringendes Analysengas nicht berührt wird, vielmehr wird dieses Analysengas in 37 absorbiert. Dieses System, ebenso wie das in F i g. 1 und 2 dargestellte, kann der Bestimmung hoher Anteile Sauerstoffs dienen, mit einem Analysengerät, das sonst nur für Spuren geeignet ist. Da im Falle der F i g. 3 das Fühlgerät nicht gleichzeitig die Funktion eines Absorptionsmittels auszuüben hat, kann sein Volumen und damit auch der das Gerät umgebende tote Raum Idein gehalten werden, was im Interesse raschen Ansprechens liegt.
Fig. 4 stellt ein System ähnlich Fig. 3 dar mit einer Pumpe 46 und einem Absorptionsgefäß 47, nur wird hier das Analysengas indirekt bestimmt. Es geht in Zone 48 eine chemische Reaktion ein. Eine Anwendung ist die früher erwähnte Bestimmung von Kohlenmonoxyd in Generatorgas mit Hilfe von Jodpentoxyd in 48 und einem amperometrischen Anzeigegerät für Jod.
F i g. 5 zeigt strömendes Neutralgas mit einem durch Abdrosseln erzeugten geringen Überschuß an Gesamtdruck gegenüber dem Gasgemisch, wodurch eine Handhabe zur Feineinstellung des Verdünnungsverhältnisses gegeben ist.
Eine Einstellung durch Abdrosseln kann auch in Systemen nach F i g. 3 und 4 erfolgen, in denen das Neutralgas zirkuliert, und zwar vorzugsweise unmittelbar nach dem Fühlgerät 3. Der geringfügige Gasverlust von Neutralgas an das Gasgemisch über 2 wird dann automatisch durch einen gleich großen Gasübertritt von Gas des Gasgemisches zum Neutralgas über die Blubberventile 35 bzw. 45 ausgeglichen.
Der hierbei eingebrachte Anteil Analysengas hat auf das Fühlgerät keinen Einfluß. Dieses erhält im Gegenteil weniger Analysengas, als es ohne die Abdrosselung erhielte. Durch geeignete Anordnung von Drossel und Ein- und Auslaßvorrichtung kann auch der gegenteilige Effekt erzielt werden. Weiterhin lassen sich Überdrucke auch durch Strömungswiderstände auf Seite des Gasgemisches herstellen, vorausgesetzt, daß das Gasgemisch überhaupt strömt.
F i g. 6 läßt sich am besten an Hand einer Anwendung erklären, nämlich die Bestimmung von geringen Anteilen Wasserstoff in Luft. Das Neutralgas ist in diesem Fall Stickstoff. Der Kanal 2 a entnimmt der Luftprobe sowohl Wasserstoff als auch Sauerstoff. Eine spurenanalytische Differenzbestimmung des Sauerstoffes vor und nach der Verbrennung des Wasserstoffs könnte nun letzteren messen, jedoch ist im allgemeinen zu viel Sauerstoff anwesend, was die Bestimmung ungenau macht. Der Sauerstoff wird daher in 64 durch Absorption entfernt und eine kleinere Menge Sauerstoff (zusammen mit etwas zusätzlichem Wasserstoff) durch einen zweiten, engeren Kanal 2 b eingelassen. Verbrennung erfolgt nun an dem heißen Katalysator 65, und der nun verhältnismäßig geringe Überschuß an Sauerstoff wird in 3 gemessen.
F i g. 7 kann mit Hilfe des gleichen Beispiels, Wasserstoffbestimmung in Luft, erläutert werden. Der Strom des Neutralgases empfängt Wasserstoff und Sauerstoff durch den Kanal 2 und gabelt sich in 76. Die Hauptmenge des Neutralgases gibt im Absorptionsraum 74 allen Sauerstoff, aber keinen Wasserstoff ab. Ein kleiner Teilstrom von Neutralgas umgeht die Absorption. Die Verbrennungszone 75 erhält so allen Wasserdampf mit einem nur mäßigen Überschuß an Sauerstoff. Wieder wird nach Verbrennung der Restsauerstoff in 3 gemessen und der Anzeigewert von dem subtrahiert, der sich bei kaltem Katalysator einstellt. Die Differenz entspricht dem Wasserstoff. Organische Dämpfe in Luft lassen sich in gleicher Weise bestimmen.

Claims (8)

Patentansprüche:
1. Vorrichtung zum Einstellen einer geringen Konzentration eines in einem Gasgemisch enthaltenen Analysengases an einem in einem Neutralgas angeordneten Detektor, beruhend auf der Diffusion des Analysengases in das Neutralgas, dadurch gekennzeichnet, daß der Raum des Gasgemisches mit dem unter gleichem Gesamtdruck befindlichen Neutralgasraum über einen oder mehrere Kanäle mit einem Querschnitt von der Größenordnung 0,01 mm2 oder kleiner und einer Länge bis zu 5 mm verbunden ist.
2. Vorrichtung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Neutralgasraum bis auf die Kanalverbindung (2) mit dem Raum (1) des Gasgemisches abgeschlossen ist, wobei ein an ihn gelangendes Analysengas vollständig auf-
brauchender Detektor (3) verwendet wird und Druckausgleich zwischen Gasgemisch und Neutralgas durch einen mit einem gasabschließenden Flüssigkeitstropfen (15) beschickten waagerechten Leitungsabschnitt vermittelt wird.
3. Vorrichtung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Neutralgasraum bis auf die Kanalverbindung (2) mit dem Raum (1) des Gasgemisches abgeschlossen ist, wobei ein an ihn gelangendes Analysengas vollständig aufbrauchender Detektor (3) verwendet wird und Druckausgleich zwischen Gasgemisch und Neutralgas durch einen Leitungsabschnitt vermittelt wird, in dem ein das Analysengas absorbierendes Absorptionsgefäß (25) eingeschaltet ist.
4. Vorrichtung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Neutralgasraum als ein im wesentlichen geschlossener Gaskreislauf ausgebildet ist derart, daß das Neutralgas an der Kanalverbindung (2) entlangstreicht, sodann den Detektor (3) sowie hierauf eine Pumpe (36) und schließlich über ein sonst den Detektor ansprechendes Gas absorbierendes Absorptionsgefäß (37) wiederum der Kanalverbindung (2) zuströmt, wobei der Druckausgleich zwischen dem Gasgemisch und dem kreisenden Neutralgas nach dessen Verlassen des Detektors durch ein in beiden Richtungen Überdruck nachgebendes Blubberventil (35) vermittelt wird.
5. Vorrichtung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß dem Detektor (3) im Neutralgasraum eine Reaktionskammer (48) vorgeschaltet ist, wobei der Detektor solcher Art ist, daß er auf ein in der Reaktionskammer als Folge der Anwesenheit von Analysengas entstandenes Reaktionsprodukt oder auf einen in der Reaktionskammer durch das Analysengas der Konzentration nach verminderten Reaktionspartner anspricht.
6. Vorrichtung zum Einstellen einer geringen Konzentration eines in einem Gasgemisch enthaltenen Analysengases an einem in einem Neutralgas angeordneten Detektor (3), dadurch gekennzeichnet, daß der Raum (1) des Gasgemisches gegenüber dem Neutralgasraum einen Druckunterschied bis zu 20 Torr aufweist und mit dem Neutralgasraum über einen oder mehrere Kanäle von der Größenordnung 0,01 mm2 oder kleiner und einer Länge bis zu 5 mm verbunden ist, wobei der geringe Druckunterschied mit Hilfe einer in strömendem Gasgemisch oder in strömendem Neutralgas eingesetzten Strömungsdrossel erzeugt wird.
7. Vorrichtung zum Einstellen einer geringen Konzentration eines in einem Gasgemisch enthaltenen Analysengases an einem in einem strömenden Neutralgas angeordneten, von einem Detektor gefolgten Reaktor, dadurch gekennzeichnet, daß der Raum (1) des Gasgemisches mit dem Neutralgasraum über einen Kanal oder ein System mehrerer Kanäle (2 a) sowie in bezug auf das strömende Neutralgas stromabwärts nochmals über einen zweiten Kanal oder ein zweites System mehrerer Kanäle (2 b) verbunden ist, jeder dieser Kanäle von einem Querschnitt bis zu 0,01 mm2 und einer Länge bis zu 5 mm, das stromaufwärts befindliche Kanalsystem von größerer Gasdurchlässigkeit als das stromabwärts gelegene, wobei das Gasgemisch außer dem Analysengas ein mit diesem reagierbares gasförmiges Reagens enthält und das Neutralgas zwischen den beiden Kanalverbindungen eine das Reagens zurückhaltende Absorptionskammer (64) durchströmt, sowie nach Überstreichung der zweiten Kanalmündung oder Kanalmündungen durch eine Reaktorkammer (65) hindurch an einen Detektor (3) gelangt, der ein Reaktionsprodukt des Analysengases oder vom Analysengas nicht verbrauchtes Reagens anzeigt.
8. Vorrichtung zum Einstellen einer geringen Konzentration eines in einem Gasgemisch zusammen mit einem Reagensgas enthaltenen Analysengases an einem in einem strömenden Neutralgas angeordneten, von einem Detektor gefolgten Reaktor, dadurch gekennzeichnet, daß der Raum (1) des Gasgemisches mit dem Neutralgasraum über einen Kanal (2) oder ein System mehrerer Kanäle verbunden ist, jeder Kanal von einem Querschnitt bis zu 0,01 mm2 und einer Länge bis zu 5 mm, wobei das Neutralgas nach Entlangstreichen an der auf der Seite des Neutralgases gelegenen Kanalmündung oder den dort gelegenen Mündungen des Kanalsystems eine Leitung relativ großen Flußwiderstandes sowie eine diese Leitung überbrückende Zweigleitung mit einer Reagensgas zurückhaltenden Absorptionskammer (74) durchfließt, danach eine Reaktionskammer (75) und schließlich einen Detektor (3) erreicht, der auf ein Reaktionsprodukt des Analysengases oder vom Analysengas nicht aufgebrauchtes Reagensgas anspricht.
In Betracht gezogene Druckschriften:
Die physikalische Gasanalyse, S. 7 bis 23 (Druckschrift 916/55 der Hartmann & Braun AG).
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
609 580/346 6.66 © Bundesdruckerei Berlin
DEH41943A 1960-03-07 1961-03-07 Vorrichtungen zum Einstellen einer geringen Analysengaskonzentration an einem Detektor Pending DE1219715B (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8016/60A GB929885A (en) 1960-03-07 1960-03-07 Systems of gas analysis

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1219715B true DE1219715B (de) 1966-06-23

Family

ID=9844173

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEH41942A Pending DE1186656B (de) 1960-03-07 1961-03-07 Messzelle eines Geraetes zur Anzeige der Sauerstoffkonzentration eines Gasgemisches
DEH41943A Pending DE1219715B (de) 1960-03-07 1961-03-07 Vorrichtungen zum Einstellen einer geringen Analysengaskonzentration an einem Detektor
DEH41944A Pending DE1191984B (de) 1960-03-07 1961-03-07 Galvanische Zellen eines Sauerstoffmessgeraetes und Verfahren zu ihrer Herstellung

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEH41942A Pending DE1186656B (de) 1960-03-07 1961-03-07 Messzelle eines Geraetes zur Anzeige der Sauerstoffkonzentration eines Gasgemisches

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEH41944A Pending DE1191984B (de) 1960-03-07 1961-03-07 Galvanische Zellen eines Sauerstoffmessgeraetes und Verfahren zu ihrer Herstellung

Country Status (3)

Country Link
US (1) US3188854A (de)
DE (3) DE1186656B (de)
GB (3) GB913473A (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4100363A1 (de) * 1991-01-04 1992-07-09 Ver Kraftwerks Ag Peitz Nieder Anordnung einer rauchgas-probenahme- und -analysen-vorrichtung fuer eine feuerung

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
LU55734A1 (de) * 1967-04-17 1968-06-04
US3533272A (en) * 1968-06-03 1970-10-13 Harald Dahms Preparation of gas mixtures
US3853516A (en) * 1974-02-11 1974-12-10 N Lyshkow Gas dilution apparatus
US4056967A (en) * 1976-07-16 1977-11-08 General Electric Company Pneumatic system for a gas sensor
US7726211B2 (en) * 2007-10-12 2010-06-01 Vincent Montefusco Scent evidence collecting and transfer device
DE102014118138A1 (de) * 2014-12-08 2016-06-09 Lar Process Analysers Ag Analyseanordnung zur Wasser- und Abwasseranalyse

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2045379A (en) * 1932-09-23 1936-06-23 Catalyst Research Corp Apparatus for diffusing gases
US2561414A (en) * 1946-11-16 1951-07-24 Tennessee Valley Authority Apparatus for gas analysis
US2787903A (en) * 1953-06-29 1957-04-09 Honeywell Regulator Co Measuring apparatus
US2981091A (en) * 1957-07-11 1961-04-25 Gen Electric Leak standard
US2991647A (en) * 1957-07-12 1961-07-11 Prec Instr Company Chromatography

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
None *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4100363A1 (de) * 1991-01-04 1992-07-09 Ver Kraftwerks Ag Peitz Nieder Anordnung einer rauchgas-probenahme- und -analysen-vorrichtung fuer eine feuerung
DE9116500U1 (de) * 1991-01-04 1993-01-14 VEAG Vereinigte Energiewerke AG, O-1140 Berlin Anordnung einer Rauchgas-Probenahme- und Analysen-Vorrichtung für eine Feuerung

Also Published As

Publication number Publication date
GB929885A (en) 1963-06-26
DE1191984B (de) 1965-04-29
GB913473A (en) 1962-12-19
GB913412A (en) 1962-12-19
US3188854A (en) 1965-06-15
DE1186656B (de) 1965-02-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2006682C3 (de) Polarographie-MeBfühler
DE2351909C3 (de) Gerät zum Erzeugen eines Luftgemisches
DE2224703C3 (de) Elektrochemische Meßeinrichtung
DE19939011C1 (de) Elektrochemischer Gassensor mit diamantartigen Kohlenstoffelektroden
DE3620873C2 (de)
DE2554803A1 (de) Elektrochemisches analyseverfahren und vorrichtung hierfuer
DE2911317C2 (de) Vorrichtung zur Analyse des Auspuffgases eines Kraftfahrzeugmotors
DE1673032A1 (de) Verfahren und Vorrichtung zum Messen der Gas- oder Dampfdurchlaessigkeit von Filmen
DE1909843B2 (de) Verfahren und Vorrichtung zur kontinuierlichen quantitatven Analyse eines in Flüssigkeitsproben enthaltenen gasförmigen Bestandteils
DE102013006548B4 (de) Messvorrichtung, Reaktionsträger und Messverfahren
DE2556483C3 (de) Vorrichtung zum Nachweis gasförmiger Anhydride in einem sauerstoffhaltigen Gas nach dem Prinzip der Potentialdifferenzmessung
DE102009052957A1 (de) Gassensor mit Prüfgasgenerator
DE19848542A1 (de) Sonde
DE19619673C2 (de) Vorrichtung zur Kalibrierung eines Gasmeßgerätes
DE3841621A1 (de) Elektrochemische messzelle mit mikrostrukturierten kapillaroeffnungen in der messelektrode
DE1219715B (de) Vorrichtungen zum Einstellen einer geringen Analysengaskonzentration an einem Detektor
CH629595A5 (de) Verfahren zur analyse von loesungen.
DE1209775B (de) Anordnung zur Bestimmung des Anteiles einer aus einer Fluessigkeit in Gasform herausloesbaren Substanz
DE1598351B2 (de) Verfahren zur Bestimmung des Sauerstoffbedarfs einer wäßrigen Dispersion und Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens
DE2046899A1 (de) Vorrichtung zum kontinuierlichen Mes sen des Partialdrucks eines Gases in einer flüssigen Losung
DE102013006546B4 (de) Messvorrichtung, Reaktionsträger und Messverfahren
EP1840566A1 (de) Anordnung zur Bestimmung von Ammonium in einer Flüssigkeitsprobe
DE69227205T2 (de) Apparat und Methode zur Zugabe kleiner Mengen einer Gaskomponente
DE10126055A1 (de) Biosensor
DE102004041621B4 (de) Vorrichtung zur Analyse eines Messfluids