DE1217624B

DE1217624B - Process for suspension polymerization of vinyl chloride

Info

Publication number: DE1217624B
Application number: DEW27612A
Authority: DE
Inventors: Dr Joseph Heckmaier; Dr Hans Bauer
Original assignee: Wacker Chemie AG
Current assignee: Wacker Chemie AG
Priority date: 1960-04-06
Filing date: 1960-04-06
Publication date: 1966-05-26
Also published as: FR1285616A; GB928993A

Description

Verfahren zur Suspensionspolymerisation von Vinylchlorid Für die Suspensionspolymerisation des Vinylchlorids und der damit polymerisierbaren Monomeren wurden als Suspensionsstabilisatoren schon eine große Anzahl von Stoffen empfohlen. Hierzu gehören z. B. in Wasser unlösliche, feinkörnige Pulver organischer oder anorganischer Natur, gegebenenfalls in Verbindung mit obernächenaktiven Stoffen, ferner wasserlösliche ionogene und nichtionogene Kolloide natürlicher und synthetischer Herkunft, wie Gelatine, Traganth, Alginsäure, Alginate, Methylcellulose, Hydroxyäthylcellulose, Carboxymethylcellulose und deren Salze, teilverseifte Polyvinylacetate, gegebenenfalls in Verbindung mit oberflächenaktiven Stoffen undloder mit Salzen.Process for suspension polymerization of vinyl chloride For suspension polymerization The vinyl chloride and the monomers polymerizable with it have been used as suspension stabilizers a large number of substances have already been recommended. These include B. insoluble in water, fine-grained powders of an organic or inorganic nature, optionally in combination with surface-active substances, furthermore water-soluble ionogenic and non-ionogenic Colloids of natural and synthetic origin, such as gelatine, tragacanth, alginic acid, Alginates, methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose and their Salts, partially saponified polyvinyl acetates, optionally in conjunction with surface-active substances Substances and / or with salts.

Dabei werden jedoch zur Erzielung einer für die heute üblichen Verarbeitungsmethoden erforderlichen hohen Kornfeinheit teilweise große Mengen an Suspensionsstabilisatoren benötigt, die die Qualität des Polymerisats, wie z. B. Transparenz, Farbstabilität, Thermostabilität, elektrische Eigenschaften, beeinträchtigen oder nur mit kostspieligen Aufwendungen aus dem Polymerisat entfernt werden können. Bei einem anderen Teil von Suspensionsstabilisatoren, wie z. B. bei Polyvinylalkohol, welche, in verhältnismäßig geringen Mengen eingesetzt, zwar eine brauchbare Korngröße ergeben, zeigte sich andererseits wiederum mangelnde Farbstabilität bei der Verarbeitung in Gegenwart bestimmter allgemein gebräuchlicher Stabilisatoren, wie z. B. zweibasischem Bleistearat. Schließlich findet man bei einem weiteren Teil von Suspensionsstabilisatoren, welche obenerwähnte Nachteile nicht zeigen, die Eigenschaft, Polymerisate zu bilden, deren Korn glasartiges Aussehen aufweist, was schlechte Weichmacheraufnahme und einseitige Einsatzmöglichkeit, nämlich nur die Hartverarbeitung ohne Zusatz von Weichmachern, nach sich zieht. However, in order to achieve a processing method commonly used today required high grain fineness in some cases large amounts of suspension stabilizers required that the quality of the polymer, such. B. Transparency, color stability, Thermal stability, electrical properties, affect or just costly Expenses can be removed from the polymer. Another part of suspension stabilizers, such as. B. with polyvinyl alcohol, which, in proportion Used in small amounts, although a useful grain size resulted, it was found on the other hand, in turn, lack of color stability when processed in the presence certain commonly used stabilizers, such as. B. dibasic lead stearate. Finally, in another part of suspension stabilizers, which Above-mentioned disadvantages do not show the property of forming polymers, their Grain has a glass-like appearance, which means poor plasticizer absorption and one-sided Possible application, namely only hard processing without the addition of plasticizers, entails.

Diese Eigenschaft zeigen vor allem, auch bei geringem Polymerisationsumsatz, wasserlösliche und ausgesprochen hydrophile Kolloide, wie z. B. Gelatine, Carboxylmethylcellulose und deren Salze, Hydroxyäthylcellulose und anorganische Säurereste aufweisende, teilverseiftePolyvinylacetate. Von anorganischen Säureresten freie teilverseifte Polyvinylacetate oder wasserlösliche Celluloseäther führen zwar erst bei etwa 75°/oigem Polymerisationsumsatz zu glasigen Polymeren ; die damit hergestellten Polymerisate besitzen jedoch teils ungenügende Farbfestigkeit, teils unbefriedigende Korngröße.This property is shown above all, even at low polymerization rates, water-soluble and extremely hydrophilic colloids, such as. B. gelatin, carboxymethyl cellulose and their salts, hydroxyethyl cellulose and inorganic acid residues, partially saponified polyvinyl acetates. Partially saponified free of inorganic acid residues Polyvinyl acetates or water-soluble cellulose ethers only lead at about 75% Conversion to glassy polymers; the polymers produced therewith however, some have inadequate color fastness and some have unsatisfactory grain size.

Weiterhin ist die Verwendung von Methylhydroxypropylcellulose, einem Cellulosemischäther niederer Viskosität mit bestimmtem Methoxyl-und geringem Hydroxypropylgruppengehalt als Suspensionsstabili- satoren in Mengen von 0,1 bis 0,5 °/o, berechnet auf Monomeres, bekannt, während wasserlösliche Celluloseäther des gleichen Typs mit mittlerer und hoher Viskosität ab 40 cP Methylcellulose und Hydroxyäthylcellulose als ungeeignet bezeichnet wurden. Furthermore, the use of methylhydroxypropyl cellulose, a Cellulose mixed ethers of low viscosity with a certain methoxyl and low hydroxypropyl group content as suspension stabilizer from 0.1 to 0.5%, calculated on the monomer, known, while water-soluble cellulose ethers of the same type with medium and high viscosity from 40 cP methyl cellulose and hydroxyethyl cellulose are unsuitable were designated.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Suspensionspolymerisation von Vinylchlorid allein oder im Gemisch mit mischpolymerisierbaren Vinylmonomeren in wäßriger Phase unter Verwendung von öllöslichen Katalysatoren und von Cellulosemischäthern als Suspensionsstabilisatoren, gegebenenfalls in Gegenwart von Puffersubstanzen, Netzmitteln und bzw. oder Salzen von mehrwertigen Metallen, dadurch gekennzeichnet, daß als Cellulosemischäther wasserlösliche Methylhydroxyäthylcellulosen mit 0,75 bis 12 °/o Hydroxyäthylgruppen und 22 bis 40 °/0 Methoxygruppen, jeweils bezogen auf die Cg-Einheit, und mit einer Viskosität der 2% igen wäßrigen Lösung bei 20° C von 8 bis 200 cP, in Mengen von unter 0, 1 Gewichtsprozent, bezogen auf die Monomerenmenge, verwendet werden. The invention relates to a process for suspension polymerization of vinyl chloride alone or in admixture with copolymerizable vinyl monomers in the aqueous phase using oil-soluble catalysts and cellulose mixers as suspension stabilizers, optionally in the presence of buffer substances, Wetting agents and / or salts of polyvalent metals, characterized in that that as a mixed cellulose ether, water-soluble methylhydroxyethyl celluloses with 0.75 up to 12% hydroxyethyl groups and 22 to 40% methoxy groups, based on each case on the Cg unit, and with a viscosity of the 2% aqueous solution at 20 ° C from 8 to 200 cP, in amounts of less than 0.1 percent by weight, based on the amount of monomers, be used.

Es war nicht zu erwarten, daß mit wasserlöslichen Methylhydroxyäthylcellulosen als Suspensionsstabilisatoren erfindtmgsgemäß Polymerisate des Vinylchlorids und der damit mischpolymerisierbaren Monomeren herstellbar sind, die hinsichtlich Korngröße, Farbstabilität, Wärmestabilität, Transparenz, elektrischen Eigenschaften und Verarbeitung mit und ohne Weichmacher befriedigend sind. It was not to be expected that with water-soluble methylhydroxyethyl celluloses as suspension stabilizers according to the invention, polymers of vinyl chloride and the monomers copolymerizable with it can be produced which, in terms of grain size, Color stability, heat stability, transparency, electrical properties and processing with and without plasticizers are satisfactory.

Gegenüber einem vorbekannten Verfahren zur Polymerisation von Vinylchlorid in wäßriger Suspension in Gegenwart verhältnismäßig geringer Mengen von Methylcellulose oder Methylhydroxypropylcellulose, ionogenen Netzmitteln und Salzen mehrwertiger Metalle, insbesondere Erdalkalisalzen, hat das erfindungsgemäße Verfahren die Vorteile, daß dabei auch ohne Mitverwendung von ionogenen Stoffen, welche die elektrischen Eigenschaften der Polymerisate beeinträchtigen, Polymerisate mit befriedigender Korngrößenverteilung erhalten werden und daß bei Mitverwendung ionogener Stoffe beim Einsatz gleicher Mengen an Celluloseäther erheblich niedrigere Mengen an Erdalkalisalzen oder beim Einsatz etwa gleicher Mengen an Erdalkalisalzen erheblich niedrigere Mengen an Celluloseäther benötigt werden, was zu verringerter Wasseraufnahme bzw. besseren elektrischen Werten der Polymerisate führt, und gleichzeitig eine erhöhte Weichmacheraufnahme der Polymerisate erzielt wird. Compared to a previously known process for the polymerization of vinyl chloride in aqueous suspension in the presence of relatively small amounts of methyl cellulose or methylhydroxypropyl cellulose, ionic wetting agents and salts The process according to the invention has polyvalent metals, in particular alkaline earth salts the advantages that this also without the use of ionogenic substances, which the affect the electrical properties of the polymers, polymers with more satisfactory Grain size distribution can be obtained and that when using ionogenic substances when using the same amounts of cellulose ether, considerably lower amounts of alkaline earth salts or when using approximately the same amounts of alkaline earth salts, considerably lower amounts of cellulose ether are required, which leads to reduced water absorption or better electrical values of the polymers leads, and at the same time an increased plasticizer uptake of the polymers is achieved.

Als Celluloseäther sind bei dem erfindungsgemäßen Verfahren besonders geeignet solche des niederen Viskositätsbereiches, jedoch auch solche mittlerer Viskosität sind brauchbar. Der Viskositätsbereich umfaßt 8 bis 200 cP (2°/oige wäßrige Lösung bei 20° C). Cellulose ethers are particularly useful in the process according to the invention those of the low viscosity range are suitable, but also those of medium viscosity Viscosity are useful. The viscosity range is 8 to 200 cP (2% aqueous Solution at 20 ° C).

Ein Zusatz von Puffersubstanzen, z. B. Natriumbicarbonat in einer Menge von 0,01 bis 0,15 °/0, bezogen auf Monomeres, kann erfolgen, wodurch eine unerwünschte Beeinflussung des Dispergiersystems infolge pH-Änderung des Reaktionsmediums, wie sie Verunreinigungen durch Säuren oder Stoffe, wie Luftsauerstoff, die mit dem Autoklavinhalt Säuren zu bilden vermögen, verhindert wird. An addition of buffer substances, e.g. B. Sodium bicarbonate in one Amount of 0.01 to 0.15%, based on monomer, can take place, whereby a undesirable influence on the dispersing system due to a change in the pH of the reaction medium, such as contamination by acids or substances, such as atmospheric oxygen, that come with the Ability to form acids in the autoclave is prevented.

Weiterhin ist es möglich, unter Mitverwendung von Netzmitteln, z. B. Alkylsulfonaten, Alkylnaphthalinsulfonaten, Alkylsulfaten, Eiweißfettsäurekondensationsprodukten und/oder Salzen von mehrwertigen Metallen, z. B. Calcium-und Magnesiumchlorid, Polymerisate mit hervorragenden Verarbeitungseigenschaften herzustellen. It is also possible, with the use of wetting agents such. B. alkyl sulfonates, alkyl naphthalene sulfonates, alkyl sulfates, protein fatty acid condensation products and / or salts of polyvalent metals, e.g. B. calcium and magnesium chloride, polymers with excellent processing properties.

Die Polymerisation wird bevorzugt in V2A-Autoklav unter Rühren in Gegenwart monomerenlöslicher Katalysatoren, besonders Dilauroylperoxyd, und im allgemeinen bei Temperaturen zwischen 20 und 70°C durchgeführt. Das Verhältnis Wasser zu Monomeren liegt dabei vorteilhafterweise zwischen 1 : 1 bis 2 : 1, bei der zusätzlichen Verwendung von Netzmitteln und Salzen zwischen 1 : 1 bis 3 : 1. The polymerization is preferably carried out in a V2A autoclave with stirring Presence of monomer-soluble catalysts, especially dilauroyl peroxide, and in general carried out at temperatures between 20 and 70 ° C. The ratio of water to monomers is advantageously between 1: 1 to 2: 1, in the case of additional use of wetting agents and salts between 1: 1 to 3: 1.

Bei der Herstellung von Polymerisaten hoher Viskosität, z. B. vom k-Wert 75 und höher, wobei die Polymerisation bei niedrigen Temperaturen, z. B. In the production of polymers of high viscosity, e.g. B. from k value 75 and higher, the polymerization at low temperatures, e.g. B.

46° C und tiefer, abläuft, ist als Folge der langen Polymerisationszeit manchmal eine unerwünschte Vergröberung des Polymerisatkorns festzustellen.46 ° C and lower, is due to the long polymerization time sometimes an undesirable coarsening of the polymer grain can be observed.

Eine Verkürzung der Polymerisationszeit durch Erhöhung der Katalysatormenge beeinträchtigt häufig die Qualität, wie z. B. die Wärmestabilität oder die elektrischen Eigenschaften des Polymeren, andererseits kann bekanntlich zu verschiedenen, an sich gut brauchbaren Suspensionsstabilisatoren nicht jeder Katalysator ohne Störung des Dispergiersystems verwendet werden. Nach den deutschen Patentschriften 1 011 623 und 1032 542 wird nun zur Verringerung der Katalysatormenge und Erhöhung der Polymerisationsgeschwindigkeit Acetylcyclohexansulfonylperoxyd allein oder in Kombination mit Azodiisobuttersäurenitril verwendet, wobei als Bedingung für den Anfall eines Polymerisates von feinem und einheitlichem Korn der Einsatz des wasserlöslichen Natriumsalzes eines Styrol-Maleinsäure-Mischpolymerisates, entsprechend Beispiel, in verhältnismäßig großer Menge, 0,5 °/0, gefordert ist, während andere Dispergiermittel, wie z. B. Polyvinylalkohol, Gelatine u. a., wie auch wasserlösliche Cellulosederivate als nicht geeignet befunden wurden. Um so überraschender ist die Feststellung, daß Acetylcyclohexansulfonylperoxyd in Verbindung mit Dilauroylperoxyd und dem erfindungsgemäß verwendeten wohlfeilen wasserlöslichen Cellulosederivat, letzteres in Mengen von sogar nur unter 0,1 °/o, eingesetzt, also erheblich geringeren Mengen als von Styrol-Maleinsäure-Mischpolymerisat erforderlich sind, ein feinkörniges, gleichmäßiges Polymerisat ergibt, dessen Korn zu 80 bis 90 °/0 kleiner als 0,1 mm ist und hervorragende Verarbeitungseigenschaften zeigt. A shortening of the polymerization time by increasing the amount of catalyst often affects the quality, such as B. the thermal stability or the electrical Properties of the polymer, on the other hand, can be known to be different Well usable suspension stabilizers not every catalyst without interference of the dispersing system can be used. According to German patents 1 011 623 and 1032 542 is now used to reduce the amount of catalyst and increase the Polymerization rate acetylcyclohexanesulfonyl peroxide alone or in combination used with azodiisobutyronitrile, being used as a condition for the onset of a Polymerizates of fine and uniform grain the use of the water-soluble Sodium salt of a styrene-maleic acid copolymer, according to the example, in a relatively large amount, 0.5%, is required, while other dispersants, how z. B. polyvinyl alcohol, gelatin and others, as well as water-soluble cellulose derivatives have been found unsuitable. It is all the more surprising to find that Acetylcyclohexanesulfonyl peroxide in connection with dilauroyl peroxide and that according to the invention used cheap water-soluble cellulose derivative, the latter in amounts of even only less than 0.1% are used, that is to say considerably smaller amounts than styrene-maleic acid copolymer are required, a fine-grained, uniform polymer results, the grain of which 80 to 90 ° / 0 is smaller than 0.1 mm and has excellent processing properties shows.

Als Beispiele für zusammen mit Vinylchlorid polymerisierbare Monomere seien genannt : Vinylidenchlorid, Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylcrotonat, °Acrylnitril und Styrol. As examples of monomers polymerizable together with vinyl chloride may be mentioned: vinylidene chloride, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl crotonate, ° acrylonitrile and styrene.

Beispiel 1 In einen mit V2A-Stahl ausgelegten Autoklav werden 6500 kg Wasser und 3,65 kg Methylhydroxyäthylcellulose mit einer Viskosität von etwa 20 cP eingelegt. Nach Beseitigung der Luft werden 4200 kg Vinylchlorid und als Katalysator 3 kg Dilauroylperoxyd eingeführt. Die Polymerisation erfolgt bei einer Temperatur von 55° C unter Rühren bei 120 U/min. Nach einer Polymerisationszeit von 18 Stunden wird ein feinkörniges Polymerisat mit folgender Siebanalyse erhalten, wobei der Prozentsatz des Rückstandes auf den Sieben ist : Rückstand 0,25 mm........................-0,20 mm........................-0,15 mm....................... 0, 2°/0 0,10 mm 12, 4 °/o Auch bei über 70"/o liegenden Umsätzen zeigt das Produkt einerseits eine hervorragende Weichmacheraufnahme, nämlich 50 bis 55 Teile Dioctylphthalat auf 100 Teile Polymeres, andererseits ein Rüttelgewicht von 48 g/100 ccm und darüber, welches einwandfreie Rieselfähigkeit gewährleistet, so daß es universelle Einsatzfähigkeit besitzt. Das Rüttelgewicht kann durch die Umsatzhöhe reguliert werden. Example 1 In an autoclave lined with V2A steel, 6500 kg of water and 3.65 kg of methyl hydroxyethyl cellulose with a viscosity of about 20 cP inserted. After removing the air, 4200 kg of vinyl chloride and as a catalyst 3 kg of dilauroyl peroxide introduced. The polymerization takes place at one temperature of 55 ° C with stirring at 120 rpm. After a polymerization time of 18 hours a fine-grain polymer is obtained with the following sieve analysis, the Percentage of residue on the sieves is: residue 0.25 mm ........................- 0.20 mm ........................ - 0.15 mm .................... ... 0.2 ° / 0 0.10 mm 12.4 ° / o Even with sales above 70%, the product shows an excellent one on the one hand Plasticizer absorption, namely 50 to 55 parts of dioctyl phthalate per 100 parts of polymer, on the other hand, a vibrating weight of 48 g / 100 ccm and above, which is flawless Guaranteed pourability, so that it can be used universally. That Shaking weight can be regulated by the turnover level.

Beispiel 2 Im sonst Beispiell analogem Ansatz werden 3,52kg einer Methylhydroxyäthylcellulose mit einer Viskosität von etwa 130 cP eingesetzt. Es wird wiederum ein sehr feines Polymerisat mit nachfolgender Siebanalyse erhalten : Rückstand 0,25 mm........................-0,20 mm 0, 01°/o 0,15 mm........................ 0, 2 °/0 0,10 mm 19, 0 °/0 Beispiel 3 In einem Ansatz gemäß Beispiel 1 werden 140 kg Vinylchlorid durch Vinylacetat ersetzt. Es ergibt sich ebenfalls ein befriedigendes Polymerisat. Example 2 In the otherwise analogous approach, 3.52kg of a Methyl hydroxyethyl cellulose with a viscosity of about 130 cP is used. It a very fine polymer is again obtained with subsequent sieve analysis : Residue 0.25 mm ........................- 0.20 mm 0.01 ° / o 0.15 mm ..... ................... 0.2 ° / 0 0.10 mm 19.0 ° / 0 Example 3 In a batch according to Example 1, 140 kg of vinyl chloride replaced by vinyl acetate. A satisfactory one also results Polymer.

Beispiel 4 Im gleichen Autoklav wie in den Beispielen 1 bis 3 werden 7000 kg Wasser und 3,6 kg Methylhydroxyäthylcellulose mit einer Viskosität von etwa 20 cP eingelegt. Nach Beseitigung der Luft werden 4000 kg Vinylchlorid und 4 kg Dilauroylperoxyd eingeschleust. Example 4 In the same autoclave as in Examples 1 to 3 7000 kg of water and 3.6 kg of methyl hydroxyethyl cellulose with a viscosity of about 20 cP inserted. After removing the air, it will be 4000 kg Vinyl chloride and 4 kg of dilauroyl peroxide introduced.

Die Polymerisation wird bei einer Temperatur von 47,5°C durchgeführt und erfordert eine Laufzeit von etwa 26 Stunden. Der Durchgang durch das 0,1-mm-Sieb beträgt 55°/0.The polymerization is carried out at a temperature of 47.5 ° C and requires a running time of about 26 hours. The passage through the 0.1 mm sieve is 55 ° / 0.

Ersetzt man in einem weiteren Ansatz gemäß obigem Beispiel 1 kg Dilauroylperoxyd durch 125 g Acetylcyclohexansulfonylperoxyd, so wird bei gleicher Umsatzhöhe die Polymerisationszeit um 6 Stunden, also auf 20 Stunden, herabgesetzt. Das anfallende Polymerisat zeigt einen Siebdurchgang von 85 °/o durch 0,1 mm. If, in a further approach according to the above example, 1 kg of dilauroyl peroxide is replaced by 125 g of acetylcyclohexanesulfonyl peroxide, the Polymerization time reduced by 6 hours, i.e. to 20 hours. The accruing Polymer shows a sieve passage of 85% through 0.1 mm.

Beispiel 5 In einem V2A-Autoklav werden unter Rühren 500 kg Vinylchlorid in Gegenwart von 1136 kg Wasser, enthaltend 0,3 kg Methylhydroxyäthylcellulose mit einer Viskosität von 20 cP, 0,395 kg paraffinsulfosaures Natrium, 129 g Calciumchlorid und 44 g Calciumcarbonat bei 54° C und 0,5 kg Dilauroylperoxyd als Katalysator polymerisiert. Das anfallende Polymerisat zeigt eine Weichmacheraufnahme von 75 bis 80 Teilen Dioctylphthalat auf 100 Teile Polyvinylchlorid. Example 5 500 kg of vinyl chloride are poured into a V2A autoclave with stirring in the presence of 1136 kg of water containing 0.3 kg of methylhydroxyethyl cellulose with a viscosity of 20 cP, 0.395 kg of sodium paraffin sulfate, 129 g of calcium chloride and 44 g of calcium carbonate polymerized at 54 ° C and 0.5 kg of dilauroyl peroxide as a catalyst. The resulting polymer shows a plasticizer uptake of 75 to 80 parts of dioctyl phthalate per 100 parts of polyvinyl chloride.

Patentansprüche : 1. Verfahren zur Suspensionspolymerisation von Vinylchlorid allein oder im Gemisch mit mischpolymerisierbaren Vinylmonomeren in wäßriger Phase unter Verwendung von öllöslichen Katalysatoren und von Cellulosemischäthern als Suspensionsstabilisatoren, gegebenenfalls in Gegenwart von Puffersubstanzen, Netzmitteln und bzw. oder Salzen von mehrwertigen Metallen, d a d u r c h gekennzeichnet, daß als Cellulosemischäther wasserlösliche Methylhydroxyäthylcellulosen mit 0,75 bis 12 °/o Hydroxyäthylgruppen und 22 bis 40°/0 Methoxygruppen, jeweils bezogen auf die Ce-Einheit, und mit einer Viskosität der 2°/oigen wäßrigen Lösung bei 20°C von 8 bis 200 cP in Mengen von unter 0,1 Gewichtsprozent, bezogen auf die Monomerenmenge, verwendet werden. Claims: 1. A process for the suspension polymerization of Vinyl chloride alone or in a mixture with copolymerizable vinyl monomers in aqueous phase using oil-soluble catalysts and cellulose mixtures as suspension stabilizers, optionally in the presence of buffer substances, Wetting agents and / or salts of polyvalent metals, indicated by that as a mixed cellulose ether, water-soluble methylhydroxyethyl celluloses with 0.75 up to 12% hydroxyethyl groups and 22 to 40% methoxy groups, based on each case to the Ce unit, and with a viscosity of the 2% aqueous solution at 20 ° C from 8 to 200 cP in amounts of less than 0.1 percent by weight, based on the amount of monomers, be used.

Claims

2. The method according to claim 1, characterized in that as a catalyst a mixture of Dilauroylperoxid with Acetylcyclohexanonsulfonylperoxid used will.

Documents considered: British Patent No. 796 309.