DE1216287B - Process for the production of alpha-olefins - Google Patents

Process for the production of alpha-olefins

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DE1216287B
DE1216287B DE1958C0018116 DEC0018116A DE1216287B DE 1216287 B DE1216287 B DE 1216287B DE 1958C0018116 DE1958C0018116 DE 1958C0018116 DE C0018116 A DEC0018116 A DE C0018116A DE 1216287 B DE1216287 B DE 1216287B
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olefins
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cleavage
feed
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Irving Englander Levine
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G9/00—Thermal non-catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils

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  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Int. α.:Int. α .:

C07cC07c

Deutsche KL: 12 ο-19/01German KL: 12 o-19/01

Nummer: 1216 287Number: 1216 287

Aktenzeichen: C18116IV b/12 οFile number: C18116IV b / 12 ο

Anmeldetag: 23. Dezember 1958Filing date: December 23, 1958

Auslegetag: 12. Mai 1966Opening day: May 12, 1966

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung γοη «-Olefinen, vor allem ein Verfahren zur Herstellung von 10 bis 20 Kohlenstoffatome enthaltenden «-Olefinen hoher Reinheit durch thermisches Spalten von Kohlenwasserstoffwachsbeschickungen, deren Zusammensetzung innerhalb kritischer Grenzen liegt.The present invention relates to a process for the production of γοη «olefins, in particular a process for the production of high-purity olefins containing 10 to 20 carbon atoms thermal cracking of hydrocarbon wax charges, their composition within critical limits.

Es sind zur Zeit verschiedene chemische Verfahren bekannt, bei denen «-Olefine, insbesondere solche innerhalb des Cs-C20-Bereichs, zur Herstellung hochwertiger, sehr brauchbarer Produkte verwendet werden können. Eines dieser Verfahren ist das Oxoverfahren zur Herstellung von Alkoholen aus Olefinen, Kohlenmonoxyd und Wasserstoff sowie zur Herstellung von geradkettigen endständigen Alkoholen durch Um-Wandlung normaler «-Olefine in «-Bromide durch anomale, d.h. entgegen der Regel von Markown i k ο f f erfolgende Addition von Bromwasserstoff und anschließende Hydrolyse der Bromide zu den α-Alkoholen. Diese Verfahren sind besonders wirtschaftlich, da die Alkohole zur Herstellung großtechnischer Produkte, wie Weichmacher und Alkylsulfat-Remigungsmittel, verwendet werden können. Zur Herstellung dieser hochwertigen Produkte muß das «-Olefin jedoch von verhältnismäßig hoher Reinheit sein, d. h., es muß im wesentlichen frei von inneren Olefinen und gesättigten Kohlenwasserstoffen sein. Diese Reinheitsbedingungen sind vor allem bei dem Verfahren zur Herstellung geradkettiger endständiger Alkohole durch die Hydrobromierungs-Hydrolyse-Reaktion wichtig, da die Anwesenheit gesättigter Kohlenwasserstoffe und innerer Olefine die ohnehin schon bestehende Schwierigkeit der Reinigung und Bearbeitung des rohen Produkts noch erhöht. Die Entfernung dieser unerwünschten Verbindungen aus dem Alkohol durch Destillation wird mit zunehmendem Molekulargewicht immer schwieriger und ist am schwierigsten im C18-C20-Bereich. Abgesehen von dem Problem der Abtrennung bilden andere Olefine als die normalen «-Olefine (ζ. B. innere eis- und trans-Verfahren zur Herstellung von a-OlefinenVarious chemical processes are currently known in which -olefins, in particular those within the C s -C 20 range, can be used to produce high-quality, very useful products. One of these processes is the oxo process for the production of alcohols from olefins, carbon monoxide and hydrogen as well as for the production of straight-chain terminal alcohols by converting normal "-olefins into" -bromides by anomalous, ie contrary to the rule of Markown ik ο ff taking place addition of Hydrogen bromide and subsequent hydrolysis of the bromides to the α-alcohols. These processes are particularly economical because the alcohols can be used to make large-scale products such as plasticizers and alkyl sulfate remedies. In order to produce these high quality products, however, the -olefin must be of relatively high purity, ie it must be essentially free of internal olefins and saturated hydrocarbons. These purity conditions are particularly important in the process of making straight-chain terminal alcohols by the hydrobromination-hydrolysis reaction, since the presence of saturated hydrocarbons and internal olefins increases the already existing difficulty of purifying and processing the crude product. The removal of these undesirable compounds from the alcohol by distillation becomes more and more difficult with increasing molecular weight and is most difficult in the C 18 -C 20 range. Apart from the problem of separation, olefins other than normal -olefins (ζ. B. internal cis and trans processes for the production of α-olefins

Anmelder:Applicant:

California Research Corporation,California Research Corporation,

San Francisco, Calif. (V. St. A.)San Francisco, Calif. (V. St. A.)

Vertreter:Representative:

Dr. W. Beil und A. Hoeppener, Rechtsanwälte,Dr. W. Beil and A. Hoeppener, lawyers,

Frankfurt/M.-Höchst, Adelonstr. 58Frankfurt / M.-Höchst, Adelonstr. 58

Als Erfinder benannt:
Irving Englander Levine,
Berkeley, Calif. (V. St. A.)Named as inventor:
Irving Englander Levine,
Berkeley, Calif. (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 23. Dezember 1957
(704 245)Claimed priority:
V. St. v. America December 23, 1957
(704 245)

Olefine) während des Verfahrens sekundäre und möglicherweise auch tertiäre Alkohole. Diese sind natürlich unerwünscht, wenn man primäre Alkohole erhalten will. Diese unerwünschten Olefine bilden ferner eine gewisse Menge Olefine in dem Endprodukt, was darauf zurückzuführen ist, daß, obwohl die Olefine in Bromide umgewandelt werden, diese während der Hydrolyse durch die Abspaltungsreaktion zum großen Teil wieder in das Olefin umgewandelt werden. Die relative Reaktionsfähigkeit bei der Abspaltungsreaktion verläuft wie folgt:Olefins) secondary and possibly also tertiary alcohols during the process. These are naturally undesirable if one wants to obtain primary alcohols. These form undesirable olefins also a certain amount of olefins in the end product, which is due to the fact that, although the olefins are converted into bromides, these during the hydrolysis by the cleavage reaction to a large extent Part can be converted back into the olefin. The relative reactivity in the cleavage reaction goes as follows:

Tertiäres Bromid >> sekundäres Bromid > primäres Bromid.Tertiary bromide >> secondary bromide> primary bromide.

Hinzu kommt noch, daß, wenn die erhaltenen primären Alkohole zur Herstellung von Sulfatester-Reinigungsmittel verwendet werden, das Produkt unter der schädlichen Wirkung, die Olefine auf Farbe und Geruch des Reinigungsmittels ausüben, leidet.In addition, when the primary alcohols obtained are used to make sulfate ester detergents used the product under the harmful effect that olefins have on paint and odor of the detergent suffers.

Zwar ist die thermische Spaltung von Wachs unter Bildung von Olefinen bereits in der USA.-Patentschrift 2172 228 beschrieben, jedoch wurde dabei nicht die Tatsache berücksichtigt, daß, um ein Produkt zu erhalten, das mehr als etwa 95 Molprozent C10-C20- «-Olefine enthält, die Zusammensetzung des Ausgangsmaterials innerhalb kritischer Grenzen liegen muß, deren Konstanten durch den Schmelzpunkt und den Brechungsindex der Beschickung ausgedrückt werden können.Although the thermal cleavage of wax with the formation of olefins has already been described in US Pat. No. 2172,228, this did not take into account the fact that, in order to obtain a product which contains more than about 95 mol percent C 10 -C 20 - - olefins, the composition of the starting material must be within critical limits, the constants of which can be expressed by the melting point and the refractive index of the feed.

Das erfindungsgemäße Verfahren besteht darin, daß man eine Beschickung, die im wesentlichen aus einem Kohlenwasserstoffwachs besteht, dessen BeziehungThe inventive method consists in that one feed, which consists essentially of one Hydrocarbon wax exists, its relationship

609 568/565609 568/565

3 43 4

zwischen Schmelzpunkt und Brechungsindex durch kolonne, geleitet, aus der verschiedene Fraktionenbetween melting point and refractive index through column, passed from the various fractions

die Gleichung gewonnen werden können. So kann z. B. eine Kopffraktion, bestehend aus C4- und leichteren Bestand-the equation can be obtained. So z. B. a top fraction, consisting of C 4 - and lighter stock

B — 4400X (^ ^ + 35^ teilen, gewonnen und in der üblichen Weise weiter- B - 4400X ( ^ ^ + 35 ^ divide, gained and further-

\ 5 / 5 behandelt werden zur Gewinnung von Heizgas, einer\ 5/5 are treated for the production of heating gas, one

C3-Fraktion, einer C4-Fraktion oder verschiedenenC 3 fraction, a C 4 fraction or different

ausgedrückt wird, in der Y einen Schmelzpunkt von Kombinationen, je nach Bedarf. Ferner können eineis expressed in which Y is a melting point of combinations as necessary. Furthermore, a

41,7 bis 69,4° C, X einen Brechungsindex κ|° und Zwischenfraktion, die ζ. B. olefinische Kohlenwasser-41.7 to 69.4 ° C, X a refractive index κ | ° and an intermediate fraction, the ζ. B. olefinic hydrocarbons

B = (6144,5 ± 7,5) bedeutet, verdampft, die Beschik- stoffe mit 5 bis 20 Kohlenstoffatomen enthält, sowie B = (6144.5 ± 7.5) means evaporated, which contains feed materials with 5 to 20 carbon atoms, as well as

kung in der Dampfphase bei einer Temperatur von io eine Bodenfraktion, deren Siedepunkt über dem derkung in the vapor phase at a temperature of io a soil fraction whose boiling point is above that of the

etwa 510 bis 635°C, einen Druck von nicht mehr als Zwischenfraktion liegt, aus der Abtrennzone gewonnenabout 510 to 635 ° C, a pressure of no more than intermediate fraction, recovered from the separation zone

etwa 7 kg/cm2 und einer Verweilzeit von 5 bis 30 Se- werden. Die Bodenfraktion wird vorzugsweise in dieabout 7 kg / cm 2 and a residence time of 5 to 30 seconds. The soil fraction is preferably in the

künden unter Bildung eines a-Olefinprodukts spaltet, Crackzone zurückgeführt und vollkommen gecrackt.announce cleavage to form an α-olefin product, recycle cracking zone and completely cracking.

dessen Gesamt-C10-C20-Fraktion aus mindestens etwa Die Zwischenfraktion kann einer weiteren Trennung>.its total C 10 -C 20 fraction from at least about The intermediate fraction can undergo a further separation > .

95 Molprozent «-Olefinen besteht und das weniger 15 z. B. durch fraktionierte Destillation, unterworfen95 mole percent «olefins and the less 15 z. B. by fractional distillation, subjected

als etwa 2 Molprozent innere Olefine enthält. werden, um eine oder mehrere gewünschte Olefin-contains than about 2 mole percent internal olefins. to produce one or more desired olefin

Besonders geeignete Beschickungsmaterialien sind fraktionen und vor allem Olefine im C10-C20-BereichParticularly suitable feed materials are fractions and especially olefins in the C 10 -C 20 range

solche, bei denen B = (6145,4 ± 4,4) und F einen zu gewinnen, die durch einen a-Olefingehalt vonthose in which B = (6145.4 ± 4.4) and F one can gain by an α-olefin content of

Schmelzpunkt im Bereich zwischen etwa 50 und mindestens etwa 95 Molprozent und einen Gehalt anMelting point in the range between about 50 and at least about 95 mole percent and a content of

63,9° C bedeutet. 20 inneren Olefinen von weniger als etwa 2 MolprozentMeans 63.9 ° C. Internal olefins of less than about 2 mole percent

Wachse, die den erwähnten Schmelzpunkt- ' gekennzeichnet sind.Waxes which are characterized by the mentioned melting point.

Brechungsindex-Angaben entsprechen, können z. B. Die Vorteile der vorliegenden Erfindung werdenRefractive index information can, for. B. The advantages of the present invention will be

aus bestimmten entölten Petroleumfraktionen gewon- an Hand des nachstehenden Beispiels gezeigt,
nen werden. Geeignet sind jedoch Wachse jedenobtained from certain de-oiled petroleum fractions - shown on the basis of the following example,
will be. However, any waxes are suitable

beliebigen Ursprungs, wenn deren Beziehung zwi- 25of any origin, if their relationship between 25

sehen Schmelzpunkt und Brechungsindex innerhalb Beispiel
der angegebenen Grenzen liegt. Besonders geeignetesee melting point and refractive index inside example
the specified limits. Particularly suitable

Beschickungsmaterialien sind entölte Wachsfraktionen, Vier verschiedene, durch Entölen von Rohöldestil-Charging materials are de-oiled wax fractions, four different, by de-oiling of crude oil style-

die von den Minas-Feldern von Sumatra stammen. laten erhaltene wachshaltige Ausgangsstoffe wurdenwhich come from the Minas fields of Sumatra. laten obtained waxy starting materials were

Erfindungsgemäß wird das kritisch begrenzte Be- 30 bei Temperaturen von fast ausschließlich unter 348°C schickungsmaterial zunächst durch Erhitzen auf eine verflüssigt und getrennt in eine beheizte Crackröhre Temperatur von nicht mehr als etwa 426° C verflüssigt. geleitet. Die Dampfphasenspaltung erfolgte im wesent-In dieser Stufe vermeidet man am besten ein Spalten liehen beim Atmosphärendruck mad bei einer Verin flüssiger Phase, da es sich gezeigt hat, daß beim weilzeit von etwa 10 Sekunden. Das gespaltene Pro-Spalten in der Dampfphase eine höhere Umwandlung 35 dukt wurde dann fraktioniert und anschließend von Wachs in Olefine erfolgt als beim Spalten in untersucht. Der Gehalt an Gesamtolefin in dem umflüssiger Phase. Durch genaue Einhaltung einer gewandelten Wachs wurde durch Bromzahl und der Höchsttemperatur von 4260C während der Ver- Gehalt an «-Olefin durch Infrarotanalyse bestimmt, flüssigung ist gewährleistet, daß im wesentlichen keine Der Gehalt des Produkts an inneren Olefinen wurde Spaltung der betreffenden erfindungsgemäßen Aus- 40 ebenfalls durch Infrarotanalyse bestimmt. Die Zugangsstoffe erfolgt. Da ein Spalten in der flüssigen sammensetzung der Beschickung, die Spaltbedin-Phase zu vermeiden ist, lassen sich beste Ergebnisse gungen, der Umwandlungsgrad und die Produktaufdadurch erzielen, daß man die Beschickung bei der teilung sind aus nachstehender Tabelle zu ersehen,
höchstmöglichen Temperatur unterhalb der Spalt- Aus nachstehender Tabelle ist zu ersehen, daß die temperatur verflüssigt und anschließend rasch auf die 45 Beschickungen 4,5 und 6 (sämtlich mit B-Werten innerzum Spalten in der Dampfphase erforderliche Tem- halbdesangegebenenBereichsvo^6144,5±7,5derhierperatur erhitzt. ' in beschriebenen Schmelzpunkt-Brechungsindex-För-According to the invention, the critically limited charge material is initially liquefied at temperatures almost exclusively below 348 ° C. by heating to a temperature of no more than about 426 ° C. and separately in a heated cracking tube. directed. The vapor phase splitting took place essentially. In this stage it is best to avoid splitting at atmospheric pressure mad with a Verin liquid phase, since it has been shown that the dwell time of about 10 seconds. The split pro-splitting in the vapor phase, a higher conversion product, was then fractionated and subsequently carried out from wax to olefins than when splitting in investigated. The total olefin content in the liquid phase. By strict observance of a changed wax was determined by infrared analysis by bromine number and the maximum temperature of 426 0 C during the encryption level of "olefin liquefaction is ensured that substantially no The content of the product of internal olefins was cleaving the off the invention in question - 40 also determined by infrared analysis. The access substances takes place. Since splitting in the liquid composition of the feed, the splitting condition phase, is to be avoided, the best results, the degree of conversion and the product can be achieved by looking at the feed during the division from the table below,
The table below shows that the temperature liquefies and then rapidly increases to 45 charges 4, 5 and 6 (all with B values within the range of 6144.5 ± 7 required for splitting in the vapor phase 'Heated here temperature.' In the melting point refractive index conveyance

Die verflüssigten Ausgangsstoffe werden dann mit meider Beschickung), wenn sie innerhalb von Temperaeiner Raumgeschwindigkeit von 1,0 bis 3,0V/V/h turbereichen von etwa 537 bis 62O0C und bei Raum-(Volumen flüssige Beschickung je Volumen Reak- 50 geschwindigkeiten von etwa 1,0 bis 3,0 V/V/h thertionszone je Stunde) in eine Crackzone geleitet, in der misch gespalten werden, ein' C10-C20-Olefinprodukt, sie verdampft und einer Spalttemperatur von etwa d. h. in allen Fällen mehr als 95 Molprozent «-Olefine 510 bis 635, vorzugsweise von etwa 537 bis 565° C ergeben und das weniger als 2,0 Molprozent an inneren unterworfen werden. Die Verdampfung hat möglichst Olefinen enthält. Außerdem betrug der gesättigte schnell zu erfolgen, um ein Spalten in der flüssigen 55 Anteil dieser Produkte weniger als etwa 3,0 Molprozent Phase zu vermeiden. Hierzu kann ein heißes Ver- Anteil dieser Produkte weniger als etwa 3,0 MoI-dünnungsgas, z. B. Dampf, Stickstoff u. dgl., in die prozent. Die thermische Spaltung der Beschickung 10 verflüssigte Beschickung geleitet werden, um die (in der Tabelle lediglieh zu Vergleichzwecken eingewünschte rasche Verdampfung zu unterstützen. Die gesetzt) mit einem außerhalb des erforderlichen eigentliche Spaltung kann in jeder geeigneten Anlage 60 Bereichs liegenden B-Wert führt zu einem C10-C20-PrO-erfolgen, z. B. in Rohrschlangen. Die Spaltzeit sollte dukt, das nur etwa 85 Molprozent a-Olefine enthält, auf einen Zeitraum von etwa 5 bis 30, vorzugsweise Angesichts der Schwierigkeit der Abtrennung und etwa 7 bis 15 Sekunden begrenzt sein. Der Druck in der Wirkung auf die Qualität des Produktes, die der Spaltzone sollte vorzugsweise bei Atmosphären- innere Olefine und gesättigte Verbindungen auf die druck oder darunter liegen; es können jedoch Drücke 65 gewünschten «-Olefine (die bereits aufgezählt wurden) bis zu etwa 7 kg/cm2 angewendet werden. haben, sind die durch die Verwendung der erfindungs-The liquefied starting materials are then with avoid charging) if they range from about 537 to 62O 0 C within a temperature of a space velocity of 1.0 to 3.0 V / V / h and at room (volume of liquid charge per volume of reac- 50 velocities from about 1.0 to 3.0 V / V / h thertion zone per hour) passed into a cracking zone, in the mixed cracking, a 'C 10 -C 20 olefin product, it evaporates and a cracking temperature of about ie in all cases more than 95 mole percent olefins 510 to 635, preferably from about 537 to 565 ° C, and which are subjected to less than 2.0 mole percent of internals. The evaporation has contained olefins as possible. In addition, the saturated phase had to be done quickly in order to avoid splitting in the liquid portion of these products less than about 3.0 mole percent. For this purpose, a hot proportion of these products can be less than about 3.0 mol diluent gas, e.g. B. steam, nitrogen and the like., In the percent. The thermal cracking of the feed 10 liquefied feed to support the rapid evaporation (in the table only for comparison purposes. The set) with an outside of the required actual cracking can lead to a B-value lying in any suitable plant 60 range C 10 -C 20 -PrO-, e.g. B. in pipe coils. The cleavage time should be limited to product containing only about 85 mole percent α-olefins to a period of about 5 to 30 seconds, preferably in view of the difficulty of the separation, and about 7 to 15 seconds. The pressure in the effect on the quality of the product, that of the cleavage zone, should preferably be at atmospheric- internal olefins and saturated compounds at the pressure or below; however, pressures 65 of the desired olefins (already enumerated) up to about 7 kg / cm 2 can be used. have, are those through the use of the invention

Das aus der Spaltzone abfließende Material wird gemäßen Ausgangsstoffe erzielten Vorteile offensicht-The material flowing out of the cleavage zone becomes obvious advantages achieved according to the starting materials.

dann in eine Abtrennzone, z. B. eine Fraktionier- lieh und überraschen.then into a separation zone, e.g. B. a Fraktionier- borrowed and surprise.

Versuchs-Nr.Trial no.

4 I 5 Beschickungs-Nr.4 I 5 charge no.

5 I 55 I 5

Beschickung, Wachsgehalt, Gewichtsprozent Charge, wax content, weight percent

Wachs-Schmelzpunkt, 0C Wax melting point, 0 C

Wachs-Brechungsindex bei 800C Wax refractive index at 80 0 C

5-Wert der Formel (Mittel) 5 value of the formula (mean)

Spaltung
Beschickungsgeschwindigkeit, V/V/h ...cleavage
Feeding speed, V / V / h ...

Temperatur, 0C Temperature, 0 C

Druck pressure

Umwandlung, % Wachs
Gesamt (C20 oder weniger) Conversion,% wax
Total (C 20 or less)

C5 bis Q0 C 5 to Q 0

Ausbeute, % Wachs, umgewandelt inYield,% wax converted to

C5 bis C20 C 5 to C 20

Olefin, % DestillationsfraktionOlefin,% distillation fraction

C8 WsC10 C 8 WsC 10

Qi bis C12 Qi to C 12

C13 bis C14 C 13 to C 14

C15 bis C18 C 15 to C 18

C17 bis C18 C 17 to C 18

C19 bis C20 C 19 to C 20

oc-Olefin, Molprozent Gesamtolefin in jeder
Fraktionoc-olefin, mole percent total olefin in each
fraction

C8 bis C10 C 8 to C 10

C11 bis C13 C 11 to C 13

C13 bis Ci1 C 13 to Ci 1

C16 bis C16 C 16 to C 16

C17 bis C18 C 17 to C 18

C19 bis C20 C 19 to C 20

Gesamt-Cjo-CüD-FraktionTotal Cjo-CüD Group

a-Olefin, Molprozent alpha-olefin, mole percent

innere Olefine, Molprozent internal olefins, mole percent

99,6
51,7-1,4260
6146,199.6
51.7-1.4260
6146.1

99,799.7

52,8 55,0-56,1 1,4267 6143,852.8 55.0-56.1 1.4267 6143.8

1,55
539
Atmosphären
druck1.55
539
Atmospheres
pressure

15,6
8,815.6
8.8

5757

100
100
100+100
100
100+

9999

9797

8181

100+
100+
100+
100+100+
100+
100+
100+

1(XH
21 (XH
2

1,74 539 Atmosphären druck1.74 539 atmospheres pressure

13,1 8,613.1 8.6

100+ 100+ 100+ 100+ 100+ 95100+ 100+ 100+ 100+ 100+ 95

100+ 100+ 100+ 100+ 100+100+ 100+ 100+ 100+ 100+

100+ 2 99,7100+ 2 99.7

55,0-56,155.0-56.1

1,42671.4267

6143,86143.8

0,96
542
Atmosphären
druck0.96
542
Atmospheres
pressure

20,4
13,020.4
13.0

100+
100+
100+
100+
100+
100+100+
100+
100+
100+
100+
100+

100+
100+
100+
100+
100+100+
100+
100+
100+
100+

100+
2100+
2

99,7
55,0-1,4267
6143,899.7
55.0-1.4267
6143.8

99,799.7

56,155,0-56,1
1,4267
6143,856.155.0-56.1
1.4267
6143.8

1,0
565
Atmosphären
druck1.0
565
Atmospheres
pressure

68,7
42,568.7
42.5

61,961.9

100+
100+
100+
100+
100+
100+100+
100+
100+
100+
100+
100+

100+
100+
100
100100+
100+
100
100

9999

9797

100
2100
2

99,799.7

55,0-56,1 61 1,4267 6143,855.0-56.1 61 1.4267 6143.8

3,0
592
Atmosphären
druck3.0
592
Atmospheres
pressure

61
35,861
35.8

58,858.8

100+
100+
100+
100+
100+
100+100+
100+
100+
100+
100+
100+

100+
100100+
100

9898

9797

9999

9696

98
298
2

3,0
620
Atmosphären druck3.0
620
Atmospheric pressure

79,5
41,279.5
41.2

51,951.9

100+ 100+ 100+ 100+ 100+ 100+100+ 100+ 100+ 100+ 100+ 100+

100+ 99
96
94
93
96100+ 99
96
94
93
96

95
295
2

99,899.8

,7-62,8 1,4309 6149,0, 7-62.8 1.4309 6149.0

1,55 538 Atmosphären druck1.55,538 atmospheres pressure

14,6 9,114.6 9.1

6262

100+ 100+ 100+ 100+ 100+ 100+100+ 100+ 100+ 100+ 100+ 100+

98 100 100+ 100+98 100 100+ 100+

9696

100100

99,799.7

63,9-6b,763.9-6b, 7th

1,43611.4361

6166,56166.5

1,82 541 Atmosphären druck1.82,541 atmospheres pressure

13,913.9

6363

100+ 100+100+ 100+

100+ 100+100+ 100+

7777

95 9195 91

85 1785 17

Die in der Tabelle angegebenen Prozentsätze, die einen a-Olefingehalt von über 100% zeigen, steigen auf Grund der Anwesenheit verhältnismäßig kleiner Mengen an Di-a-olefinen, d. h. «,««-Olefinen, an. Es wurde festgestellt, daß in allen Fällen, in denen die Beschickung 4, 5 und 6 im Qo-Cao-Bereich verwendet werden, das erhaltene Produkt weniger als 2,0% innere Olefine und weniger als etwa 3,0% gesättigte Kohlenwasserstoffe enthält.The percentages given in the table, which show an α-olefin content of over 100%, increase due to the presence of relatively small amounts of di-a-olefins, d. H. «,« «- olefins, on. It it was found that in all cases where feeds 4, 5 and 6 were used in the Qo-Cao range the product obtained is less than 2.0% internal olefins and less than about 3.0% saturated Contains hydrocarbons.

Ein weiteres Kennzeichen der vorliegenden Erfindung besteht darin, daß im allgemeinen nahezu alle nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Olefine geradkettige Olefine sind. Im C10-C20-Bereich sind etwa 95 Molprozent des Gesamtprodukts normale Verbindungen. So besteht das C10-C20-Produkt zu über 95 Molprozent aus «-Olefinen, und diese wiederum bestehen zu etwa 95 Molprozent aus normalen «-Olefinen.Another characteristic of the present invention is that, in general, almost all olefins prepared by the process according to the invention are straight-chain olefins. In the C 10 -C 20 range, about 95 mole percent of the total product is normal compounds. For example, the C 10 -C 20 product consists of more than 95 mole percent of -olefins, and these in turn consist of about 95 mole percent of normal -olefins.

Claims (5)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zur Herstellung von a-Olefinen durch thermische Spaltung von Wachs in der Dampfphase, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Beschickung, die im wesentlichen aus einem Kohlenwasserstoffwachs besteht, dessen Beziehung zwischen Schmelzpunkt und Brechungsindex durch die Gleichung1. Process for the production of α-olefins by thermal splitting of wax in the vapor phase, characterized in that that one feed, which consists essentially of a hydrocarbon wax, its relationship between melting point and refractive index by the equation B = 4400X— B = 4400X— + 35+ 35 6060 ausgedrückt wird, in der Y einen Schmelzpunkt von 41,7 bis 69,4° C, X einen Brechungsindex nf und B = (6144,5 ± 7,5) bedeutet, verdampft, die Beschickung in der Dampfphase bei einer Temperatur von etwa 510 bis 6350C, einen Druck von nicht mehr als etwa 7 kg/cm2 und einer Verweilzeit von 5 bis 30 Sekunden unter Bildung eines a-Olefinprodukts spaltet, dessen Gesamt-C10-C20-Fraktion aus mindestens etwa 95 Molprozent a-Olefinen besteht und das weniger als etwa 2 Molprozent innere Olefine enthält.is expressed in which Y has a melting point of 41.7 to 69.4 ° C, X a refractive index nf and B = (6144.5 ± 7.5), evaporates the feed in the vapor phase at a temperature of about 510 to 635 0 C, a pressure of not more than about 7 kg / cm 2 and a residence time of 5 to 30 seconds with the formation of an α-olefin product, the total C 10 -C 20 fraction of at least about 95 mol percent a- Olefins and which contains less than about 2 mole percent internal olefins. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die thermische Spaltung bei einer Temperatur von etwa 537 bis 5650C und im wesentlichen bei Atmosphärendruck durchführt.2. The method according to claim 1, characterized in that the thermal cleavage is carried out at a temperature of about 537 to 565 0 C and essentially at atmospheric pressure. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Beschickung mit einer Raumgeschwindigkeit von etwa 1,0 bis 3,0 Volumen flüssige Beschickung je Volumen Reaktionszone je Stunde durch die Spaltzone leitet. 3. The method according to claim 1, characterized in that the charge with a Space velocity of about 1.0 to 3.0 volumes of liquid feed per volume of reaction zone per hour passes through the cracking zone. 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man mindestens einen Teil des Spaltprodukts, dessen Siedebereich über dem des Cjo-Cao-Kohlenwasserstoffbereichs liegt, zurück-4. The method according to claim 1, characterized in that that at least part of the cleavage product whose boiling range is above that of the Cjo-Cao hydrocarbon range is behind- 7 87 8 führt und einer weiteren thermischen Crackung 6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekenn-leads and a further thermal cracking 6. The method according to claim 5, characterized in iinterwirft. * zeichnet, daß die Verweilzeit in der Spaltzoneinterferes. * indicates that the residence time in the cleavage zone 5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- etwa 7 bis 15 Sekunden beträgt.5. The method according to claim 1, characterized in that it is approximately 7 to 15 seconds. zeichnet, daß Y einen Schmelzpunkt im Bereich indicates that Y has a melting point in the range zwischen 50,0 und 63,9°C bedeutet und 5 In Betracht gezogene Druckschriften:between 50.0 and 63.9 ° C means and 5 Publications considered: B = (6145,4 ± 4,4) ist. USA.-Patentschrift Nr. 2172 228. B = (6145.4 ± 4.4). U.S. Patent No. 2172 228. 609 568/565 5.66 © Bundesdruckerei Berlin609 568/565 5.66 © Bundesdruckerei Berlin
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US2172228A (en) * 1935-11-01 1939-09-05 Shell Dev Process for the manufacture of olefins

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US2172228A (en) * 1935-11-01 1939-09-05 Shell Dev Process for the manufacture of olefins

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