DE12115C - Innovations in the production of cellulose paper - Google Patents
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Description
1880.1880.
Klasse 78.Class 78.
JOSEPH AMEDEE LANFREY und JEAN LEON RENARD
in CHARTRES EURE et LOIR (Frankreich).JOSEPH AMEDEE LANFREY and JEAN LEON RENARD
in CHARTRES EURE et LOIR (France).
euerungen in der Bereitung von Cellulosepapier.changes in the manufacture of cellulose paper.
Patentirt im Deutschen Reiche vom 21. Januar 1880 ab.Patented in the German Empire on January 21, 1880.
Der vorliegende neue Explosivstoff enthält wesentlich Strohnitrocellulose, welche vornehmlich aus Hafer-, Weizen-, Gerste- oder Roggenstroh hergestellt wird.The present new explosive contains essentially straw nitrocellulose, which is primarily is made from oat, wheat, barley or rye straw.
Es ist bekannt, dafs diese Stroharten durch einen besonders hohen Kieselsäuregehalt ausgezeichnet sind . (beispielsweise enthält Haferstroh 4,s pCt. Kieselsäure), und zwar ist diese Kieselsäure, welche auf natürlichem Wege in das Stroh gelangt, so innig mit der Pflanzenfaser verwachsen und so gleichmäfsig und fein zertheilt, dafs sie bei der chemischen Verwandlung des Strohs in Nitrocellulose und trotz der vielen Waschungen nicht verloren geht, vielmehr besitzt die nach unserem Verfahren hergestellte Strohnitrocellulose noch einen hohen KieselsäuTegehalt, welcher dem Sprengstoff eine grofse Beständigkeit verleiht, derart, dafs die Behandlung und der Transport desselben viel ungefährlicher ist als der bekannter Sprengstoffe von gleicher Explosionsfähigkeit.It is known that these types of straw are distinguished by a particularly high content of silicic acid are . (For example, oat straw contains 4, s pCt. silica), namely this is Silica, which naturally gets into the straw, is so intimate with the plant fiber grown together and so evenly and finely divided that they upon chemical metamorphosis of the straw in nitrocellulose and is not lost despite the many washes, on the contrary, the straw nitrocellulose produced by our process still has a high level Silica content, which gives the explosives great resistance, such that the Treatment and transport of the same is much safer than that of known explosives of the same explosiveness.
Die Nitrocellulose wird wie folgt hergestellt.The nitrocellulose is produced as follows.
Das Stroh wird in Wasser, dem ein geringer Procentsatz Soda oder Pottasche 1 bis 2 pCt. (2 bis 3° B.) zugesetzt war, 15 bis 16 Stunden lang gekocht. Die löslichen Stoffe werden mit dem Wasser entfernt. Das so behandelte Stroh wird nun in einem Holländer oder mittelst Schleifsteine zermahlen und zugleich ausgewaschen, indem während des Zermahlens der Masse constant reines Wasser zugeführt wird. Es ist höchst wesentlich, dafs die Masse absolut nicht alkalisch reagirt, weshalb man zweckmäfsig eine geringe Menge Schwefelsäure dem Waschwasser zusetzen kann, derart, dafs letzteres eine vollkommen neutrale Reaction zeigt. Diese Masse wird auf der Papiermaschine oder in Schöpfkästen in Papierform gebracht, und zwar erhalten die Blätter eine derartige Stärke, dafs sie pro Quadratmeter 150 bis 300 g wiegen, Dieses Strohcellulosepapier wird in kleine rechteckige oder quadratische Schnitzel von 2 bis 4 mm Seitenhöhe zerlegt, welche mit zahlreichen kleinen Perforirungen versehen werden. Dies geschieht auf mechanischem Wege mittelst Perforirmaschinen. Die so präparirten Papierschnitzel werden nun in ein Säurebad gebracht, das aus drei Volumentheilen rauchender Salpetersäure (47 bis 480, i,s spez. Gewicht) und 7 Volumen concentrirter Schwefelsäure (66°, 1,84 spez. Gewicht) besteht. Nachdem die Schnitzel eine Stunde in dem Bade verblieben, entfernt man sie aus demselben, läfst die Säure möglichst abtropfen, prefst und wäscht sie derart aus, dafs keine Spur von Säure mehr in den nunmehr in Nitrocellulose umgewandelten Schnitzeln verbleibt.The straw is immersed in water with a small percentage of soda or potash 1 to 2 pCt. (2 to 3 ° B.) was added, cooked for 15 to 16 hours. The soluble substances are removed with the water. The straw treated in this way is then ground in a dutchman or by means of grindstones and at the same time washed out by constantly adding pure water to the mass during the grinding. It is of the greatest importance that the mass does not react alkaline at all, which is why it is useful to add a small amount of sulfuric acid to the washing water, so that the latter shows a perfectly neutral reaction. This mass is brought into paper form on the paper machine or in scoops, and the leaves are given such a thickness that they weigh 150 to 300 g per square meter be provided with numerous small perforations. This is done mechanically by means of perforating machines. The shredded paper prepared in this way is then placed in an acid bath consisting of three volumes of fuming nitric acid (47 to 48 0 , i, s specific weight) and 7 volumes of concentrated sulfuric acid (66 °, 1.84 specific weight). After the schnitzel has remained in the bath for an hour, they are removed from the bath, the acid is allowed to drip off as much as possible, and it is prefilled and washed in such a way that no trace of acid remains in the schnitzel, which has now been converted into nitrocellulose.
Anstatt die Blätter in kleine Schnitzel zu zertheilen, kann man sie auch im Ganzen behandeln; sie werden dann auch durchlocht und in einem Säurebad von gleicher Zusammensetzung, wie oben, behandelt. Sind sie vollkommen vpn der Säure durchdrungen, was nach einigen Minuten der Fall ist, so nimmt man sie aus dem Bade heraus und läfst sie zwischen zwei Druckwalzen hindurchgehen, welche aus einem Material (Gufseisen) angefertigt sind, das von den concentrirten Säuren nicht angegriffen wird. Hiermit wird bezweckt, die Berührung der Säuren mit den Fasern zu begünstigen und die Luftblasen zu entfernen, welche in den Fasern enthalten sind.Instead of dividing the leaves into small pieces, they can also be treated whole; they are then also pierced and placed in an acid bath of the same composition, treated as above. If you are completely permeated by the acid, which is the case after a few minutes, take it you get them out of the bath and let them pass between two pressure rollers, which are made of a material (cast iron) that contains concentrated acids is not attacked. The purpose of this is to prevent the acids from coming into contact with the fibers favor and remove the air bubbles contained in the fibers.
Das Eintauchen und Auspressen wird zweibis dreimal wiederholt und die Blätter alsdann ausgewaschen. Die Anzahl dieser Operationen variirt nach dem Grade der· Nitrificirung, den man erhalten will. Um jede Säurereaction zu vermeiden, setzt man dem letzten Waschwasser ein wenig Pottasche, Soda oder Ammoniak hinzu (1 pCt.) und läfst dieses Wasser ungefähr 18 bis 20 Stunden mit den Blättern oder Schnitzeln stehen.The dipping and squeezing is repeated two or three times, and then the leaves washed out. The number of these operations varies according to the degree of nitrification one wants to receive. To avoid any acid reaction, the last wash water is added add a little potash, soda or ammonia (1 pCt.) and run this water approximately Stand with the leaves or cutlets for 18 to 20 hours.
Die Nitrificirung kann in gleicher Weise durch Behandlung des Strohcellulosepapiers oder der Schnitzel mit einem Gemenge von salpetersaurem Natron oder Kali und Schwefelsäure erfolgen.Nitrification can be carried out in the same way by treating the straw cellulose paper or the Schnitzel with a mixture of nitric acid baking soda or potash and sulfuric acid take place.
Die nach den beschriebenen Methoden erhaltene Strohnitrocellulose besitzt, wie schon in der Einleitung kurz angedeutet, höchst be-The straw nitrocellulose obtained by the methods described has, as already in briefly indicated in the introduction, extremely
achtenswerthe Eigenschaften, durch welche sie sich von sämmtlichen anderen Nitrocellulosen unterscheidet.notable properties which distinguish them from all other nitrocelluloses differs.
Diese Eigenschaften sind folgende:These properties are as follows:
1. Beständigkeit; die aus Stroh hergestellte Nitrocellulose widersteht mehr oder minder starken Erschütterungen und zeigt eine bedeutende Beständigkeit infolge des Gehalts an Kieselsäure.1. Persistence; the nitrocellulose made from straw is more or less resistant strong vibrations and indicates significant persistence due to the content Silica.
2. Regelmäfsigkeit der Entzündung und langsame Verbrennung in den Feuerwaffen infolge der Gegenwart von Kieselsäure.2. Regular ignition and slow combustion in firearms as a result the presence of silica.
3. Ferner ist es möglich, eine schwache Nitrification zu erzielen und ein Product von äufserster Homogenität zu erhalten, das für die Anwendung in Feuerwaffen tauglich ist, in denen die Verbrennung allmälig und regelmäfsig vor sich gehen mufs.3. Furthermore, it is possible to achieve a weak nitrification and a product of to obtain the utmost homogeneity that is suitable for use in firearms in which the burning must be gradual and regular.
Die Strohnitrocellulose genügt demnach den beiden oben erwähnten Hauptbedingungen, d. h. schwache Nitrification, welche eine langsame und allmälige Verbrennung zur Folge hat, homogene Zusammensetzung, welche eine regelmäfsige Wirkung hat.The straw nitrocellulose therefore satisfies the two main conditions mentioned above, i.e. H. weak nitrification, which results in slow and gradual combustion, homogeneous Composition that has a regular effect.
4. Bedeutendes Absorptionsvermögen im Vergleich mit anderen Nitrocellulosearten. Diesen. Unterschied verdankt die Strohnitrocellulose den eigenthümlichen Eigenschaften der Ströhcellulose, welche mit der Baumwollencellulose nicht mehr Aehnlichkeit hat wie letztere mit Holz.4. Significant absorbency compared to other types of nitrocellulose. This one. The straw nitrocellulose owes its difference to the peculiar properties of the straw cellulose, which has no more resemblance to cotton cellulose than the latter has to wood.
Die Strohnitrocellulose vermag 7 5 pCt. Nitroglycerin zu absorbiren, was die Schiefsbaumwolle oder nitrificirtes Holz nicht vermag.The straw nitrocellulose is capable of 7 5 pCt. Nitroglycerin to absorb what the crooked cotton or nitrified wood cannot.
War das Strohcellulosepapier in Schnitzelform nitrificirt, gewaschen und neutralisirt, so werden diese in eine mit Dextrin versetzte Salpeterlösung gebracht, welche in gewissen Fällen sehr feinen Holzkohlenstaub suspendirt enthält.If the straw cellulose paper was nitrified, washed and neutralized in the form of chips, it should be this was brought into a saltpetre solution mixed with dextrin, which in certain cases very much contains fine charcoal dust in suspension.
Die Zusammensetzung dieser Lösungen variirt nach der Bestimmung des Explosivstoffes, wie folgende Tabelle zeigt, welche für einige Explosivstoffe die Zusammensetzung angiebt.The composition of these solutions varies according to the determination of the explosive, such as The following table shows the composition of some explosives.
Die Lösung enthält:The solution includes:
und zeigt:and shows:
Das Product ist bestimmt für:The product is intended for:
Sprengexplosivstoffe ohne NitroglycerinExplosives without nitroglycerin
SchiefsexplosivstoffeLeaning explosives
SalpeterSaltpetre
Salpeter 100Saltpetre 100
Holzkohle aus hartem Holz ι οHard wood charcoal ι ο
Dextrin 25Dextrin 25
Salpeter 100Saltpetre 100
Holzkohle aus hartem Holz 35Hard Wood Charcoal 35
Salpeter 100Saltpetre 100
Holzkohle aus hartem Holz 15Hard wood charcoal 15
Dextrin 15Dextrin 15
Salpeter 100Saltpetre 100
Holzkohle aus hartem Holz 2 οHard wood charcoal 2 ο
Dextrin . 10Dextrin. 10
Salpeter 100Saltpetre 100
Holzkohle aus hartem Holz 2 οHard wood charcoal 2 ο
Dextrin ,10Dextrin, 10
6 bis 7 ° B. 6 bis 70B.6 to 7 ° B. 6 to 7 0 B.
6 bis 70B. 8 bis 90B.6 to 7 0 B. 8 to 9 0 B.
i2bisi4°B. i6bisi7°B.i2bisi4 ° B. i6bisi7 ° B.
hartes Gestein, weiches Gestein u. Erde.hard rock, soft rock and earth.
Holz.Wood.
Jagdpulver.Hunting powder.
(Kriegs) Gewehrpulver. (War) gun powder.
Geschützpulver. Gunpowder.
Die Schnitzel bleiben ungefähr eine Stunde in diesen Lösungen, werden von Zeit zu Zeit stark umgerührt, dann nimmt man sie heraus, läfst abtropfen und trocknet.The schnitzels stay in these solutions for about an hour, from time to time stirred vigorously, then you take it out, drain and dry.
Um Dynamit aus Strohnitrocellulose herzustellen, welchem Product wir die Bezeichnung Pale'in oder Strohdynamit geben, verfahren wir wie folgt.To make dynamite from straw nitrocellulose, which product we use the name Give pale'in or straw dynamite, we proceed as follows.
Die Strohnitrocellulose wird auf Mühlen oder Stampfwerken zerkleinert und 2 pCt. einer alkalischen Substanz hinzugesetzt: Ammoniak, Pottasche oder Soda.The straw nitrocellulose is crushed on mills or stamping mills and 2 pCt. an alkaline one Added substance: ammonia, potash or soda.
Die Masse wird der Sicherheit wegen vorher mit 15 bis 25 pCt. Wasser angefeuchtet. Die Zerkleinerung mufs so weit getrieben werden, dafs die Masse pulverförmig ist.To be on the safe side, the mass will be 15 to 25 pCt beforehand. Moistened with water. the Comminution must be carried out so far that the mass is powdery.
Die Vermischung mit Nitroglycerin kann nun sofort geschehen und man trocknet nachher oder man trocknet vorher und setzt dann das Nitroglycerin hinzu.Mixing with nitroglycerin can now be done immediately and you can then dry or you dry beforehand and then add the nitroglycerin.
Die Mengen des einzuführenden Nitroglycerin, variiren nach der Bestimmung des Sprengstoffes von ι bis 75 pCt. Wendet man 50 pCt. an, so ist ein Ausschwitzen unter sehr grofsem Druck unmöglich und die Explosivkraft dieses Dynamits ist bedeutend, wie die folgenden Zahlen beweisen, welche einen Vergleich mit dem gewöhnlichen Dynamit und dem Nitroglycerin veranschaulichen. The quantities of nitroglycerine to be introduced vary according to the determination of the explosive from ι to 75 pct. If you apply 50 pCt. at, exudation under very great pressure is impossible, and the explosive power of this is impossible Dynamite is important, as evidenced by the following figures, which compare with ordinary Illustrate dynamite and nitroglycerin.
Das durch Entzünden von 2 g des Sprengstoffes in cylindrischen Blöcken aus Blei, in welchem ein cylindrisches Loch von 10 mm Durchmesser und 80 mm Länge gebohrt war, und wobei der unter der Ladung verbleibende Raum mit Wasser gefüllt war, erhaltene Vacuum beträgt:By igniting 2 g of the explosive in cylindrical blocks of lead, in in which a cylindrical hole 10 mm in diameter and 80 mm in length was drilled, and wherein the space remaining under the charge was filled with water, obtained vacuum amounts to:
bei Nobel'schem Dynamit mit 75 pCt. Nitroglycerin 42 qbm;in the case of Nobel dynamite with 75 pCt. Nitroglycerin 42 qbm;
bei Pale'in mit 50 pCt. Nitroglycerin 67 qbm.at Pale'in with 50 pCt. Nitroglycerin 67 qbm.
Man kann Ersparnifs halber der Nitrocellulose 10 bis 15 pCt. Salpeter hinzusetzen, was jedoch die Explosivkraft nicht vermehrt, da der überschüssige Sauerstoff des Nitroglycerins hinreichend ist, um allen freien Kohlenstoff der Nitrocellulose zu verbrennen. Diese Combination erklärt die grofse Menge Gas, welches durch das Pale'in erzeugt wird.You can save 10 to 15 pCt. Add saltpetre, however the explosive power does not increase, since the excess oxygen of the nitroglycerin is sufficient is to burn all free carbon of the nitrocellulose. This combination explains the large amount of gas produced by the palin.
Die Vortheile dieser Mischungen im Vergleich mit Schiefsbaumwolle sind:The advantages of these blends compared to skew cotton are:
i. eine gröfsere physische Beständigkeit, Widerstandsfähigkeit gegen mechanische Stöfse oder detonirende Körper, hervorgerufen durch die in dem Stroh enthaltenen Silicate, was eine gröfsere Sicherheit bei der Anwendung bietet;i. greater physical resistance, resistance to mechanical shock or detonating bodies, caused by the silicates contained in the straw, what a offers greater security in use;
2. bedeutende Ersparnisse.2. Significant savings.
Wie die Dynamite aus Schiefsbaumwolle, gefriert das Palei'n nicht, es explodirt leicht bei einer niedrigen Temperatur und behält immer seine Plasticität bei.Like the dynamite made of crooked cotton, the Palei'n does not freeze, it easily explodes at a low temperature and always maintains its plasticity.
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