DE1211149B - Process for the separation of a gaseous aliphatic hydrocarbon mixture - Google Patents
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Description
Verfahren zur Trennung eines gasförmigen aliphatischen Kohlenwasserstoffgemisches Wie in der USA.-Patentschrift 2573 341 ausgeführt, kann Äthylen aus den verschiedensten Gasgemischen, die als Abgase von Raffinerien anfallen, gewonnen werden. Diese Gase enthalten eine große Menge Kohlenwasserstoffe, die nicht natürlich vorkommen, aber von großer Bedeutung auf dem Gebiet der chemischen Synthese sind. Wie in der USA.-Patentschrift 2796951 beschrieben, können Acetylen und Athylen aus den Gasgemischen gewonnen werden, die bei der Spaltung verschiedener Kohlenwasserstoffe anfallen. Die Spaltung von Kohlenwasserstoffen, wie Äthan und Propan, ergibt Gasgemische, die nicht nur überwiegende Mengen aliphatischer C1-C5-Kohlenwasserstoffe enthalten, sondem auch schwerere Bestandteile, wie Benzol, Naphthalin, Teere und schwere Öle.Process for the separation of a gaseous aliphatic hydrocarbon mixture As stated in U.S. Pat. No. 2,573,341, ethylene can be made from a wide variety of materials Gas mixtures that occur as waste gases from refineries can be obtained. These gases contain a large amount of hydrocarbons that do not occur naturally, but are of great importance in the field of chemical synthesis. As in the USA patent 2796951 described, acetylene and ethylene can be obtained from the gas mixtures, which arise from the splitting of various hydrocarbons. The split from Hydrocarbons, such as ethane and propane, result in gas mixtures that are not only predominant Contain quantities of aliphatic C1-C5 hydrocarbons, but also heavier components, such as benzene, naphthalene, tars, and heavy oils.
Die Absorptionsverfahren können in Verfahren - unterteilt werden, die selektive Lösungsmittel verwenden (wie Dimethylformamid zur Absorption von Acetylen), und in Verfahren, bei denen ein normalerweise flüchtiges, als Mageröl bezeichnetes Kohlenwasserstofflösungsmittel mit dem zu behandelnden gasförmigen Kohlenwasserstoffgemisch unter solchen Temperatur- und Druckverhältnissen in Berührung gebracht wird, unter denen eine Lösung oder Auftrennung des Gasgemisches in leichtere und schwerere Kohlenwasserstofffraktionen stattfindet. Durch Steuerung der Temperatur und des Druckes sowie der Zusammensetzung des Öls kann eine Trennung des Kohlenwasserstoffgemisches in verschiedener Weise erfolgen. The absorption processes can be divided into processes - who use selective solvents (such as dimethylformamide to absorb acetylene), and in processes involving a normally volatile oil known as lean oil Hydrocarbon solvent with the gaseous hydrocarbon mixture to be treated is brought into contact under such temperature and pressure conditions, under which a solution or separation of the gas mixture into lighter and heavier hydrocarbon fractions takes place. By controlling the temperature and pressure as well as the composition The oil can separate the hydrocarbon mixture in various ways take place.
Zur Erläuterung des letztgenannten Systems sei ein gasförmiges Kohlenwasserstoffgemisch zugrunde gelegt, das Äthylen sowie leichtere und schwerere Kohlenwasserstoffe enthält, aus dem das Äthylen gewonnen werden soll. Das Gemisch wird in einen Absorptions- und Trennturm geleitet und mit einem Mageröl in Berührung gebracht1 das inderHauptsach Mageröl inBerührunggebracht, das inderHauptsache Propylen enthält. Dabei werden Temperatur- und Druckbedingungen eingehalten, bei denen Äthylen und die schwereren Kohlenwasserstoffe in dem Öl absorbiert werden. DieAbsorption der leichteren Kohlenwasserstoffe wird verringert, indem sie im unteren Teil des Turmes mit solchen leichteren Kohlenwasserstoffen abgestreift und als Absorberabgas oder als Kopfprodukt entfernt werden. Die Bodenprodukte, die aus in dem Mageröl absorbiertem Äthylen, Athan und schwereren Kohlenwasserstoffen bestehen, können getrennt werden, indem das fette, d. h. angereicherte Mageröl in einem Äthylenabscheider unter solchen Temperatur- und Druckbedingungen (mit dem nötigen Rücklauf) behandelt wird, daß praktisch das gesamte Äthylen als gasförmiges Kopfprodukt gewonnen wird. Die Bodenprodukte einer solchen Fraktionierung enthalten außer Propylen und Propan sowie schwereren Kohlenwasserstoffen Äthan, das aus dem angereicherten Öl in einem Äthanabscheider fraktioniert wird, um das Absorptionsöl wiederzugewinnen. Der Äthanabscheider kann so betrieben werden, daß praktisch das gesamte Äthan entfernt wird oder nur der größte Teil. A gaseous hydrocarbon mixture is used to explain the latter system based, which contains ethylene as well as lighter and heavier hydrocarbons, from which the ethylene is to be obtained. The mixture is poured into an absorption and separation tower and brought into contact with a lean oil1 the main thing Contacted lean oil, which mainly contains propylene. Be there Temperature and pressure conditions maintained at which ethylene and the heavier Hydrocarbons are absorbed into the oil. The absorption of the lighter hydrocarbons is reduced by keeping the lower part of the tower with such lighter hydrocarbons stripped off and removed as absorber exhaust gas or as an overhead product. The soil products, those from ethylene, athan and heavier hydrocarbons absorbed in the lean oil can be separated by adding the bold, i.e. H. fortified lean oil in an ethylene separator under such temperature and pressure conditions (with the necessary return) is treated that practically all of the ethylene as gaseous Top product is obtained. The bottom products contain such fractionation apart from propylene and propane and heavier hydrocarbons, ethane, which is produced from the Enriched oil is fractionated in an ethane separator to make the absorption oil to regain. The ethane separator can be operated in such a way that practically that all ethane is removed or only most of it.
Ferner kann das Bodenprodukt aus dem Äthylenabscheider als Absorptionsöl für den Absorptionstrennturm verwendet werden.Furthermore, the bottom product from the ethylene separator can be used as an absorbent oil can be used for the absorption separation tower.
Da das Absorptionsöl gewöhnlich in den oberen Teil des Absorbertrennturmes eingeführt wird, wird ein Teil dieses Öls mit dem Kopfprodukt mitgerissen. Wenn in diesem Fall die Bodenprodukte aus dem Äthylenabscheider als Absorptionsöl in dem Turm verwendet werden, wird ein Teil des Äthan-und Propylengehaltes des Öls in das Kopfprodukt des Turmes mitgerissen, oder wenn die Bodenprodukte des Äthanabscheiders, aus dem fast alles Äthan entfernt wurde, als Behandlungsöl verwendet werden, kann ein Teil des Propylengehaltes dieses Öls in das Kopfprodukt des Absorbers mitgerissen werden. Die Menge des in das Kopfprodukt des Absorbers mitgerissenen Öls stört die Wirtschaftlichkeit des Verfahrens und sollte daher verringert werden. Since the absorption oil is usually in the upper part of the absorber separation tower is introduced, some of this oil is carried over with the overhead product. if in this case the bottom products from the ethylene separator as absorption oil in Used in the tower, some of the ethane and propylene content of the oil will be used entrained in the top product of the tower, or if the bottom products of the ethane separator, from which almost all ethane has been removed, can be used as a treatment oil part of the propylene content of this oil is entrained into the top product of the absorber will. The amount of oil entrained in the top product of the absorber interferes with the economy of the procedure and should therefore be reduced.
Die vorliegende Erfindung bezweckt daher ein Verfahren zur Trennung eines gasförmigen Kohlenwasserstoffgemisches in eine Fraktion schwere Kohlenwasserstoffe und eine Fraktion leichte Kohlenwasserstoffe zu schaffen, nach welchem die schweren Kohlenwasserstoffe in einem verflüssigten Kohlenwasserstofflösnngsmittel absorbiert werden, das von der leichten Kohlenwasserstofffraktion über Kopf mitgeführte Kohlenwasserstofflösungsmittel kondensiert und zur weiteren Absorption in die Vorrichtung zurückgeführt wird, und nach welchem die genannten Verluste an Absorptionsöl wesentlich verringert werden; dieses Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man die Kondensation des von der leichten Kohlenwasserstofifraktion mitgeführten Kohlenwasserstofflösungsmittels durch indirekten Wärmeaustausch mit bereits kondensiertem Kohlenwasserstofflösungsmittel und mit den davon abgetrennten, nicht kodensierten leichten Kohlenwasserstoffen vor und nach deren Entspannung durchführt. The present invention therefore aims at a method of separation of a gaseous hydrocarbon mixture into a fraction of heavy hydrocarbons and to create a fraction of light hydrocarbons, after which the heavy ones Hydrocarbons absorbed in a liquefied hydrocarbon solvent the hydrocarbon solvent carried overhead by the light hydrocarbon fraction is condensed and returned to the device for further absorption, and after which the said losses of absorption oil are substantially reduced; this process is characterized in that the condensation of the light hydrocarbon fraction entrained hydrocarbon solvent through indirect heat exchange with already condensed hydrocarbon solvents and with the uncoded light hydrocarbons separated therefrom before and after their relaxation.
Die Erfindung wird an Hand der Zeichnung näher erläutert, die schematisch eine Anlage zur Trennung gewöhnlich gasförmiger Kohlenwasserstoffgemische in Fraktionen leichter und schwerer Kohlenwasserstoffe veranschaulicht. The invention is explained in more detail with reference to the drawing, which is schematic a plant for the separation of usually gaseous hydrocarbon mixtures into fractions light and heavy hydrocarbons illustrated.
Wie ausgeführt, kann das Kopfprodukt eines aus lichen Absorptionssystems, in dem ein Spaltgas nach dem Ölabsorptionsverfahren behandelt wird, erhebliche- Mengen ÖI enthalten, weIche nicht wirtschaftlich wiedergewonnen werden können. Das Kopfprodukt (z. B. aus der Trennung eines gasförmigen Gemisches aliphatischer Kohlenwasserstoffe in Acetylen und flüchtigere Bestandteile sowie Äthylen und schwerere Kohlenwasserstoffe durch Absorption des Äthylens und der schwereren Kohlenwasserstoffe in einem Mageröl, das in der Hauptsache aus Propylen und Propan besteht) enthält in der Hauptsache Methan und Wasserstoff sowie emen geringeren Anteil an Propylen. Ein solches Gas wird gewöhnlich als Brenngas verschiedenen Verbrauchsstellen zugeleitet Wenn es gelingt den Ölgehalt (Propylen) in dem Kopfprodukt des Absorbertrennturmes wesentlich zu vernngern oder wiederzugewinnen, dann werden diese Anlagen sehr viel wirtschaftlicher und ertragreicher in bezug auf die Gewinnung von Acetylen, Äthylen und Propylen. As stated, the top product of an from union absorption system, in which a cracked gas is treated according to the oil absorption process, considerable Contains quantities of oil that cannot be economically recovered. That Overhead product (e.g. from the separation of a gaseous mixture of aliphatic hydrocarbons in acetylene and more volatile components as well as ethylene and heavier hydrocarbons by absorbing the ethylene and the heavier hydrocarbons in a lean oil, which consists mainly of propylene and propane) contains mainly Methane and hydrogen as well as a smaller proportion of propylene. Such a gas is usually fed to various consumption points as fuel gas the oil content (propylene) in the top product of the absorber separation tower succeeds significantly to reduce or regain, these plants will be much more economical and more productive in terms of the production of acetylene, ethylene and propylene.
Gemäß der Erfindung werden in einer Absorptionsanlage ffraktionierender Absorberturm), durch welche normalerweise gasförmige, aliphatische Koh-Ienwasserstoffgemische durch Absorption der schweren Fraktion in einem normalerweise flüchtigen Öl in leichte und schwere Fraktionen zerlegt werden, die Ölverluste verringert, indem das gasförmige Kopfprodukt aus dem Absorptionssystem einer teilweisen Kondensation unterworfen wird. Die teilweise Kordensation des gasförmigen Kopfproduktes wird in einem neuartigen Wärmeaustausch- und Kondensationssystem durchgeführt, in dem die schweren Bestandteile in dem Kopfprodukt des Absorbers, d. h. das mitgerissene Öl, abgeschieden und wiedergewonnen werden. Diese Abscheidung wird bewirkt, indem das Absorberkopfprodukt durch einen Wärmeaustauscher geleitet wird, in dem das Gas so weit heruntergekühlt wird, daß eine teilweise Kondensation des Kopfproduktes stattfindet, und wobei das Kondensat aus dem aus dem Kopfprodukt des Absorbers wiederzugewinnenden öl besteht. Die teilweise Kondensation wird durchgeführt, indem das Absorberkopfprodukt mit dem nicht kondensierten Teil des Abgases vor und nach dessen Entspannung in einer Expansionsanlage und dem zu verdampfenden Kondensat in indirekten Wärmeaustausch gebracht wird. Das den Wärmeaustauscher verlassende verdampfte Kondensat stellt das wiedergewonnene Öl dar, und dieses wird der Verfahrensstufe vor dem Absorber oder einer Kompressionsanlage wieder zugeführt, durch die der Druck im Wärmeaustauscher und der Kondensationsanlage aufrechterhalten wird. According to the invention, more fractionated in an absorption system Absorber tower), through which normally gaseous, aliphatic hydrocarbon mixtures by absorbing the heavy fraction in a normally volatile oil into light ones and heavy fractions are broken down, which reduces oil losses by removing the gaseous Subjected overhead product from the absorption system to a partial condensation will. The partial Kordensation of the gaseous head product is carried out in a new way Heat exchange and condensation system carried out in which the heavy components in the overhead product of the absorber, d. H. the oil carried away, separated and recovered will. This separation is effected by the absorber head product through a Heat exchanger is passed in which the gas is cooled down so far that a partial condensation of the overhead product takes place, and wherein the condensate consists of the oil to be recovered from the top product of the absorber. The partially Condensation is carried out by dividing the absorber overhead with the uncondensed Part of the exhaust gas before and after its expansion in an expansion system and the condensate to be evaporated is brought into indirect heat exchange. That the heat exchanger leaving evaporated condensate represents the recovered oil, and this becomes fed back to the process stage before the absorber or a compression system, through which the pressure in the heat exchanger and the condensation system is maintained will.
Soll beispielsweise aus einem typischen, durch Spaltverfahren erhaltenen gasförmigen Kohlenwasserstoffgemisch (bestehend aus Äthylen und leichteren und schwereren Kohlenwasserstoffen3 das Athylen in einem Ö1 absorbiert werden, so wird unter Bezugnahme auf die Zeichnung wie folgt verfahren: Das Spaltgas wird aus der Leitung 1 in den Turm 2 geleitet, der als Absorbertrennturm bezeichnet wurde. Der Turm 2 besteht aus einem oberen Absorptionsabschnitt Za und einem unteren Trennabschnitt Zb. Das durch die Leitung 3 strömende Absorptionsöl, das in der Hauptsache aus Propylen mit geringen Mengen von Propan und Äthan besteht, wird in Kühlvorrichtungen3a, 3 b gekühlt und in den Turm 2 geleitet. Es wird im Gegenstrom mit dem durch die Leitung 1 eingeleiteten gasförmigen Kohlenwasserstoffgemisch zusammengebracht. Das Absorptionsöl kann aus den Bodenprodukten eines Äthylenabscheiders gewonnen werden. Durch die Behandlung im Turm 2 werden das Acetylen und die leichten Kohlenwasserstoffe abgetrennt, die als Kopfprodukt durch die Leitung 4 abgezogen werden, während dos Äthylen und die schweren Kohlenwasserstoffe von dem Öl absorbiert und durch die Leitung 5 aus dem Turm 2 als angereichertes Öl abfließen. For example, said to be obtained from a typical cleavage process gaseous hydrocarbon mixture (consisting of ethylene and lighter and heavier Hydrocarbons3 the ethylene is absorbed in an oil, so is with reference proceed as follows on the drawing: The cracked gas is discharged from line 1 into the Tower 2 passed, which was referred to as the absorber separation tower. The tower 2 consists from an upper absorption section Za and a lower separating section Zb. That Absorbing oil flowing through line 3, which mainly consists of propylene with small amounts of propane and ethane is used in cooling devices3a, 3 b cooled and passed into the tower 2. It is going in countercurrent with that by the pipe 1 introduced gaseous hydrocarbon mixture brought together. The absorption oil can be obtained from the bottom products of an ethylene separator. Through the Treatment in tower 2 separates the acetylene and light hydrocarbons, which are withdrawn as the top product through line 4, while dos ethylene and the heavy hydrocarbons are absorbed by the oil and out through line 5 the tower 2 drain as enriched oil.
Das durch den Absorptionsabschnitt 2a des Turmes 2 strömende angereicherte Öl kann in einem Zwischenkühler 6 während seines Weges nach unten gekühlt werden, um die Absorptionsfähigkeit in dem Absorptionsabschnitt zu steuern. Ein Zwischeukühler ist im allgemeinen nötig, weil der Absorp tionsvorgang exotherm verläuft und eine gute Absorption niedrige Temperaturen verlangt. Ein Teil der leichten Kohlenwasserstoffe kann während der Berührung mit dem Öl im Gegenstrom von diesem absorbiert werden, doch können die leichten Fraktionen aus dem angereicherten Öl in dem unteren Scheider 2 b abgesclueden werden. -Das angereicherte Ö1, das zum großen Teil aus Äthylen und schweren Kohlenwasserstoffen besteht, die in dem Öl absorbiert sind, gelangt in die Leitung 5 und kann zu einem Äthylenabscheider zur Wiedergewinnung des Öls geleitet werden. Ein Erhitzer 7 ist am unteren Teil des Turmes 2 vorgesehen, um die notwendige Wärme zu erzeugen, um die Fraktion der leichteren Kohlenwasserstoffe von dem angereicherten Öl abzutreiben, das in den Abschnitt 2 b eintritt. The enriched flowing through the absorption section 2a of the tower 2 Oil can be cooled in an intercooler 6 on its way down, to control the absorbency in the absorbent section. An intermediate cooler is generally necessary because the Absorp tion process is exothermic and one good absorption requires low temperatures. Part of the light hydrocarbons can be absorbed by the oil in countercurrent while in contact with it, however, the light fractions from the enriched oil can be in the lower separator 2 b to be completed. -The enriched oil, which is largely made up of ethylene and heavy hydrocarbons absorbed in the oil into line 5 and can to an ethylene separator for recovery of the oil be directed. A heater 7 is provided at the lower part of the tower 2 to generate the heat necessary to make the fraction of the lighter hydrocarbons to be driven off of the enriched oil entering section 2b.
Ein Teil des in den oberen Teil des Turmes 2 durch die Leitung 3 eintretenden Öls wird entweder mitgerissen und/oder verdampft und verläßt den Turm 2 durch die Leitung 4. Aus dem Öl, das in der Hauptsache aus Propylen und geringen Mengen von Propan und Äthan besteht, wird ein Teil des Äthans und des Propylens entweder verdampft undl oder mit dem Kopfprodukt in die Leitung 4 mitgerissen. Part of the in the upper part of the tower 2 through the line 3 incoming oil is either entrained and / or evaporated and leaves the tower 2 through the line 4. From the oil, which consists mainly of propylene and minor If there is any amount of propane and ethane, it becomes part of the ethane and propylene either evaporated andl or with the overhead product in the line 4 carried away.
Das den Turm durch die Leitung 4 verlassende Kopfprodukt wird durch einen Wärmeaustauscher 8 geleitet, in dem der Gasstrom so weit gekühlt wird, daß eine teilweise Kondensation stattfindet. Das Kondensationsprodukt wird durch eine Leitung 9 in einen Behälter 10 geleitet. Der nicht kondensierte Teil wird aus dem Behälter 1Q durch die Leitung 11, den Wärmeaustauscher 8 und durch die Leitung 12 einer Expansionsmaschine 13 zugeführt. Der Druck in der Leitung 12 wird verringert und kühlt infolgedessen das Gas. Das gekühlte Gas wird durch das Rohr 14 durch den Wärmeaustauscher 8 der Leitung 1S zugeführt, von wo das Gas in eine nicht dargestellte Hauptgasleitung abgeführt wird. Da die Kondensation des durch die Leitung 4 abströmenden Kopfproduktes gesteuert wird, um in erster Linie das mitgerissene und/oder verdampfte Öl zu kondensieren, besteht der nicht kondensierte Gasanteil in dem Rohr 11 im wesentlichen aus Methan und Wasserstoff. The overhead product leaving the tower through line 4 is through a heat exchanger 8 passed in which the gas stream is cooled so far that partial condensation takes place. The condensation product is through a Line 9 passed into a container 10. The uncondensed part is made from the Container 1Q through line 11, heat exchanger 8 and through line 12 an expansion machine 13 is supplied. The pressure in line 12 is reduced and consequently cools the gas. The cooled gas is through the pipe 14 through the Heat exchanger 8 is fed to the line 1S, from where the gas enters a not shown Main gas line is discharged. Since the condensation of the flowing through the line 4 Head product is controlled to primarily the entrained and / or vaporized To condense oil, the non-condensed gas portion in the pipe 11 consists essentially from methane and hydrogen.
Das Kondensat in dem Behälter 10 (im wesentlichen Propylen) stellt das aus dem Kopfprodukt des Absorbers 2 stammende wiedergewonnene Öl dar und wird durch die Leitung 16 dem Wärmeaustauscher 8 zugeführt. Die Menge wird durch ein Ventil 16 a gesteuert und ist von solcher Größenordnung, daß im wesentlichen ein verdampftes Kondensat den Wärmeaustauscher 8 durch die Leitung 17 verläßt. The condensate in the container 10 (essentially propylene) represents the recovered oil originating from the overhead product of the absorber 2 is and is fed through line 16 to heat exchanger 8. The crowd is through a Valve 16 a controlled and is of such magnitude that essentially a evaporated condensate leaves the heat exchanger 8 through line 17.
Das verdampfte Kondensat kann einer Anlage vor dem Absorber 2 zugeführt werden und stellt ein wiedergewonnenes Öl dar, das sonst mit der Fraktion der leichteren Kohlenwasserstoffe in die Hauptgasleitung 15 gelangen würde. Das verdampfte Kondensat in der Leitung 17 kann einer Kompressionsstufe zugeführt werden, welche den Gegendruck auf den Wärmeaustauscher und die mit dem Absorber verbundene Kondensationsstufe bestimmt. Das komprimierte verdampfte Kondensat kann wieder in den Absorber 2 geleitet werden.The evaporated condensate can be fed to a system upstream of the absorber 2 and represents a recovered oil that is otherwise with the fraction of the lighter Hydrocarbons would get into the main gas line 15. The evaporated condensate in the line 17 can be fed to a compression stage, which the back pressure on the heat exchanger and the condensation stage connected to the absorber certainly. The compressed, evaporated condensate can be fed back into the absorber 2 will.
Auf diese Weise wird die Kühlung des gasförmigen Absorberkopfproduktes in der Leitung 4 zur teilweisen Kondensation des Gasstromes vervollkommnet, indem das Kopfprodukt zum Wärmeaustausch gebracht wird mit dem nicht kondensierten Teil vor und nach der Expansion und mit dem verdampfenden Kondensat. In this way, the cooling of the gaseous absorber head product in line 4 for the partial condensation of the gas stream perfected by the top product is brought to heat exchange with the non-condensed part before and after the expansion and with the evaporating condensate.
In den Tabellen I und II werden die für die Durchführung des Verfahrens notwendigen Daten in Verbindung mit den Bezugszeichen der Zeichnung erläutert. Mit dem vorgesehenen Wärmeaustausch-und Kondensationssystem gemäß der Erfindung ist es gelungen, 83 % des mit dem Absorberkopfprodukt mitgerissenen Propylens wiederzugewinnen. In Tables I and II are those for carrying out the process necessary data in connection with the reference numerals of the drawing. With the intended heat exchange and condensation system according to the invention succeeded in recovering 83% of the propylene entrained with the absorber overhead product.
Tabelle I Zusammensetzung an verschiedenen Stellen Molprozent
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US2236978A (en) * | 1938-06-10 | 1941-04-01 | Du Pont | Manufacture of acetylene |
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