DE1443947C

DE1443947C - Process for the separate production of acetylene and ethylene

Info

Publication number: DE1443947C
Authority: DE
Inventors: August Dr 8023 Pullach Kru\s
Original assignee: Linde GmbH
Current assignee: Linde GmbH
Publication date: 1972-06-08

Description

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Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur getrennten Spaltgase dieser Art enthalten neben C₃- und Gewinnung von Acetylen und Äthylen aus einem bei C₄-Kohlenwasserstoffen wie Propylen, Cyclopropane der Spaltung von Kohlenwasserstoffen anfallenden, im Methylacetylen, Propan, Butan, Butylen, als Spurenwesentlichen diese sowie Diacetylen, Propylen und bestandteile vor allem höhere Acetylene wie Methylandere Ca-Kohlenwasserstoffe enthaltenden Gasge- 5 und Äthylacetylen, Di- und Triacetylen, Mono- und misch durch selektive Absorption der Bestandteile in Divinylacetylen und Diene wie Propadien, Butadien einem polaren oder unpolaren organischen Lösungs- und Cyclopentadien, die wegen ihrer Neigung zum mittel. explosiven Selbstzerfall bzw. zur Polymerisation abge-The invention relates to a process for separate fission gases of this type containing C ₃ and recovery of acetylene and ethylene from one of C ₄ hydrocarbons such as propylene, cyclopropanes resulting from the splitting of hydrocarbons, in methylacetylene, propane, butane, butylene, these essential traces as well as diacetylene, propylene and components above all higher acetylenes such as methylanders Ca hydrocarbons containing gas-5 and ethylacetylene, di- and triacetylene, mono- and mixed by selective absorption of the components in divinylacetylene and dienes such as propadiene, butadiene a polar or non-polar organic solution - and cyclopentadiene, because of their tendency towards medium. explosive self-disintegration or for polymerisation

Rohstoffe für die Erzeugung von Acetylen, Äthylen trennt werden müssen. Weitere typische Spurenbe-Raw materials for the production of acetylene, ethylene must be separated. Other typical traces

oder Propylen enthaltenden Spaltgasen sind gas- ίο standteile sind Benzinkohlenwasserstoffe und Aro-or propylene containing fission gases are gas ίο components are petrol hydrocarbons and aromatic

förmige Kohlenwasserstoffe wie Methan und seine maten wie Benzol, Toluol, Xylol, Phenylacetylen undshaped hydrocarbons like methane and its maten like benzene, toluene, xylene, phenylacetylene and

niederen Homologen, insbesondere Äthan oder Pro- Stilben.lower homologues, especially ethane or probalbene.

pan, Gemische dieser Kohlenwasserstoffe sowie diese Das Problem der Gewinnung von Reinacetylen auspan, mixtures of these hydrocarbons as well as these The problem of obtaining pure acetylene from

enthaltende Erdgase und Raffineriegase, ferner flüssige diesen Gasgemischen durch Kondensation und Rekti-containing natural gases and refinery gases, also liquid these gas mixtures by condensation and recti

Kohlenwasserstoffe, Benzine, hochsiedende Kohlen- 15 fikation ist sicherheitstechnisch nichteinwandfrei lösbar.Hydrocarbons, gasoline, high-boiling carbon cannot be removed properly from a safety point of view.

Wasserstoffe und öle. Der Druck der Gaserzeugung Deswegen wird das Acetylen durch physikalischeHydrogens and oils. The pressure of gas generation is why the acetylene is due to physical

liegt bei ein bis wenigen Atmosphären, gelegentlich Waschprozesse abgetrennt. Dabei ist es bekannt, inis one to a few atmospheres, occasionally washing processes are separated. It is known in

auch unter 1 ata, die zur Spaltung erforderliche Tempe- mehreren Stufen zu waschen und sowohl polare alsalso under 1 ata, the temperature required for cleavage- several stages to wash and both polar as

ratur um 1200⁰C oder darüber. Das Verhältnis von auch unpolare oder auch von Stufe zu Stufe ver-temperature around 1200 ⁰ C or above. The ratio of also non-polar or also from level to level varying

Acetylen zu Äthylen ist dabei durch die Wahl der Spalt- 20 schiedene Lösungsmittel zu benutzen,Acetylene to ethylene is to be used by choosing the splitting 20 different solvents,

bedingungen in weiten Grenzen einstellbar. Der erforderliche Waschmittelumlauf ist durch dasconditions can be set within wide limits. The required detergent circulation is determined by the

Henrysche Gesetz gegeben:Given Henry's Law:

W = Waschmittelumlauf (t/h)
G = Gasmenge (Nm³/h)
W K P = Gasdruck (ata) W = detergent circulation (t / h)
G = amount of gas (Nm ³ / h)
WK P = gas pressure (ata)

2 = Löslichkeitskoeffizient ^ Nm³ (Gas)2 = solubility coefficient ^ Nm ³ (gas)

, t (Waschmittel) · at (Gasteildruck) K = Absorptionsfaktor., t (detergent) · at (gas pressure) K = absorption factor.

Die benötigte Waschmittelmenge ist also der effek- des Wassers, der Aromaten.und der C₄- und höherer,The required amount of detergent is therefore the effective water, the aromatics and the C ₄ - and higher,

tiven Gasmenge proportional und unabhängig von der 35 Kohlenwasserstoffe gekoppelt werden.tive gas quantity proportionally and independently of the 35 hydrocarbons coupled.

Konzentration des auszuwaschenden Bestandteils, Eine weitere vorteilhafte Abwandlung des Ver-Concentration of the constituent to be washed out, Another advantageous modification of the

wenn 2 konzentrationsunabhängig ist. fahrens gemäß der Erfindung besteht darin, daß dieif 2 is independent of the concentration. driving according to the invention is that the

Die Aufgabe der Erfindung besteht darin, aus den Auswaschung des Diacetylens beim Druck der Gas-The object of the invention consists in the leaching of the diacetylene at the pressure of the gas

die erwähnten Verunreinigungen enthaltenden Spalt- erzeugung .oder einem zwischen diesem und dem Druckthe mentioned impurities containing gap generation. or between this and the pressure

gasen Acetylen mit hoher Reinheit und Ausbeute auf 4° der folgenden Absorptionsstufe liegenden Druck, diegas acetylene with high purity and yield at 4 ° of the following absorption stage pressure, the

sicherheitstechnisch einwandfreie Weise zu gewinnen Absorption der C₃-Kohlenwasserstoffe mit einem un-safe way to gain absorption of the C ₃ hydrocarbons with an un-

und gleichzeitig die Äthylenverluste so gering wie polaren und die Absorption des Acetylens mit einemand at the same time the ethylene losses as low as polar and the absorption of acetylene with one

möglich zu halten. polaren Lösungsmittel bei erhöhtem Druck, insbe-possible to keep. polar solvents at increased pressure, especially

Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß das Spalt- sondere bei 13 bis 15 ata, durchgeführt wird. Die gas mit einer für die Absorption des darin enthaltenen 45 Waschtemperatur liegt wiederum zwischen —20 und Diacetylens ausreichenden Menge eines polaren Wasch- —8O⁰C, vorzugsweise bei —40°C. Diese Verfahrensmittels behandelt wird, daß darauf die C₃-Kohlen- weise beruht auf der technischen Auswertung der Entwasserstoffe mit einem unpolaren Lösungsmittel ent- deckung, daß der Löslichkeitskoeffizient des Diacefernt werden und daß schließlich das Acetylen in einem tylens entgegen dem Henryschen Gesetz mit sinkendem polaren Waschmittel absorbiert und aus diesem wieder 50 Partialdruck steigt. Dadurch wird erstens eine höhere freigesetzt wird. Endreinheit des die Diacetylenwaschsäule verlassendenThis object is achieved in that the gap special is carried out at 13 to 15 ata. The gas with the absorption of the washing temperature 45 contained therein is, in turn, between -20 and diacetylene sufficient amount of a polar detergents -8O ⁰ C, preferably at -40 ° C. This process medium is treated as a result of the fact that the C ₃ -carbons are based on the technical evaluation of the dehydrating substances with a non-polar solvent, that the solubility coefficient of the diacere is removed and that finally the acetylene in a ethylene, contrary to Henry's law, with a decreasing polarity Detergent absorbed and from this again 50 partial pressure rises. Firstly, this will result in a higher level being released. Final purity of that leaving the diacetylene wash column

Da sich mit sinkender Temperatur einerseits die Gases erreicht, und außerdem wird das Rohgas gege-Since, on the one hand, the gas reaches each other as the temperature drops, and, on the other hand, the raw gas is

absolute Löslichkeit ganz allgemein und andererseits benenfalls erst nach der Entfernung des Diacetylensabsolute solubility in general and, on the other hand, if necessary only after the diacetylene has been removed

die relative Löslichkeit der höheren Acetylen gegen- und die höheren Kohlenwasserstoffe komprimiert, sethe relative solubility of the higher acetylene compared to and the higher hydrocarbons compressed, se

über dem Acetylen erhöht, wird das Verfahren gemäß 55 daß im Kompressor keine Störungen durch dieseis increased above the acetylene, the method according to 55 is that in the compressor no interferences due to this

der Erfindung vorzugsweise bei Temperaturen zwischen Stoffe auftreten.of the invention preferably occur at temperatures between substances.

—20 und —80°C, insbesondere bei —40⁰C und bei er- Die Durchführung des Verfahrens gemäß der Erhöhtem Druck, insbesondere bei 13 bis 15 ata, durch- findung bei tiefen Temperaturen ist insbesondere dann geführt, wobei der Höchstdruck durch die bekannten vorteilhaft, wenn das acetylenfreie Gas einer Tieftem-Reppeschen Sicherheitskurven festgelegt ist. 60 peraturzerlegung unterworfen wird, wenn es also ohne--20 and -80 ° C, especially at -40 ⁰ C and at ER The implementation of the method of the elevated pressure, in particular at 13 to 15 ata according, transit invention at low temperatures is particularly performed, the maximum pressure by the known advantageous if the acetylene-free gas of a Deep-Reppeschen safety curve is set. 60 is subjected to temperature decomposition, i.e. if it is

Vorzugsweise wird das Spaltgas in der ersten, der hin tiefgekühlt werden muß. Folgt auf die Acetylen-Preferably, the cracked gas is in the first, which has to be deep-frozen. Follows the acetylene

Diacetylen-Waschstufe bereits während der Abkühlung wäsche keine Tieftemperaturzerlegung, so kann marDiacetylene washing stage already during the cooling wash no low-temperature decomposition, so mar

auf die Waschtemperatur, also während der söge- sich mit den geringeren Löslichkeiten und kleinereron the washing temperature, ie during the soak with the lower solubilities and smaller

nannten Vorkühlung, von polarem Waschmittel be- Löslichkeitsunterschieden begnügen und das Gas becalled pre-cooling, be satisfied with differences in solubility of polar detergents and the gas be

rieselt, welches aus der der Vorkühlung unmittelbar 65 Umgebungstemperatur oder nur wenig darunter unctrickles, which results from the precooling immediately 65 ambient temperature or only slightly below unc

nachgeschalteten, der eigentlichen Auswaschung des bei Rohgasdruck bzw. beim Druck der Gaserzeugungdownstream, the actual washing out of the raw gas pressure or the pressure of gas generation

Diacetylens dienenden Säule abläuft. Auf diese Weise behandeln,Diacetylene serving column runs out. Treat in this way

kann die Abkühlung des Rohgases mit der Entfernung Als polare Lösungsmittel werden bei tiefen TempeThe cooling of the raw gas can be achieved with the removal. As polar solvents at low tempe

raturen Aceton oder Methanol bevorzugt, welche tisch nur mit C₂-Kohlenwasserstoffen, so daß es durch billig zu beschaffen sind. Bei höheren Temperaturen Entspannen und Auskochen regeneriert werden kann, wird man wegen ihres niedrigeren Dampfdruckes Wegen Lässigkeiten der vorhergehenden Waschstufen Lösungsmittel wie Dimethylformamid, Methyläthyl- können jedoch Spuren von höhersiedenden und leicht keton, Butyrolacton, Acetonylaceton, N-Methylpyrro- 5 polymerisierbaren Bestandteilen in den dritten Waschlidon, Acetaldehyd, Diäthylketon oder Cyclohexanon kreis eindringen. Eine möglicherweise störende Anwählen, reicherung ist zu vermeiden; eine nur auf die Abtren-ratures acetone or methanol preferred, which table only with C ₂ hydrocarbons, so that it can be obtained cheaply. At higher temperatures, relaxation and boiling can be regenerated, but because of their lower vapor pressure, solvents such as dimethylformamide, methylethyl- but traces of higher-boiling and slightly ketone, butyrolactone, acetonylacetone, N-methylpyrro- 5 polymerizable constituents can be used in the third Wash lidone, acetaldehyde, diethyl ketone or cyclohexanone penetrate into the circle. A possibly annoying selection, enrichment is to be avoided; one only on the parting

AIs unpolare Lösungsmittel wird ein Benzinschnitt nung dieser Spuren abgestellte Regeneriervorrichtung, vorzugsweise mit dem Siedebereich von 70° C bis wie sie bei den vorhergehenden Waschstufen nötig ist, 15O⁰C, der also hauptsächlich Oktan enthält, benutzt. io braucht aber nicht vorgesehen zu werden. Das Pro-Es können auch andere Benzinschnitte ähnlicher Sieb- blem wird in Weiterbildung des Erfindungsgedankens bereiche mit Heptan oder Nonan als Hauptkomponente vielmehr dadurch gelöst, daß ein geringer, zugleich oder aromatische Kohlenwasserstofffraktionen ahn- den Verlusten bei der Aufbereitung des Lösungsmittels licher Kohlenstoffzahl wie Xylol oder Äthylbenzol des Diacetylenwaschkreises entsprechender Teil des verwendet werden. Die unpolaren Waschmittel haben 15 in der Acetylenwaschstufe beladenen polaren Lösungsdie erfindungsgemäß ausgenutzte Eigenschaft, die mittels abgezogen und in das regenerierte Lösungs-C₃-Kohlenwasserstoffe Methylacetylen, Propadien, mittel des Diacetylenwaschkreises eingespeist wird, Propylen, Cyclopropan und Propan in einer einzigen während die Hauptmenge durch Entspannen und ErStufe selektiv vor den C₂-Kohlenwasserstoffen Ace- hitzen unter Freisetzen zunächst- von mitgelöstem tylen, Äthylen und Äthan auszuwaschen, d. h. eine 20 Äthylen und Äthan und anschließend von Acetylen Trennung ausschließlich nach der Kohlenstoffzahl regeneriert wird.AIs nonpolar solvent is a gasoline cut voltage of these tracks parked recovery device, preferably having a boiling range of 70 ° C to as necessary in the preceding washing stages, 15O ⁰ C, which therefore contains mainly octane used. io does not need to be provided. The problem can also be achieved with other petrol cuts with similar sieve blemishes, in a further development of the inventive concept, areas with heptane or nonane as the main component rather that a small, simultaneous or aromatic hydrocarbon fraction can lead to losses during the preparation of the solvent Licher carbon number such as xylene or Ethylbenzene of the Diacetylenwaschkreises corresponding part of the can be used. The non-polar detergents have 15 polar solutions loaded in the acetylene washing stage, the property exploited according to the invention, which is withdrawn by means of and _{fed into the regenerated C 3} -hydrocarbons solution, methylacetylene, propadiene, by means of the diacetylene washing cycle, propylene, cyclopropane and propane in a single while the main amount through Relaxation and ErStufe selectively before the C ₂ -hydrocarbons Ace- with releasing first- of co-dissolved ethylene, ethylene and ethane to be washed out, ie a 20 ethylene and ethane and then acetylene separation is regenerated exclusively according to the carbon number.

ohne Rücksicht auf den mehr oder weniger stark unge- Um die mitgelösten C₂-Kohlenwasserstoffe Äthylen sättigten Charakter der einzelnen Komponenten und Äthan zu entfernen, ohne das gewonnene Acetylen durchzuführen. Ein polares Waschmittel wäre wegen durch fremdes Strippgas zu verunreinigen, werden sie seiner Eigenschaft, ungesättigte Kohlenwasserstoffe 25 in weiterer Ausgestaltung des Erfindungsgedankens bevorzugt vor gesättigten zu absorbieren, hierfür nicht durch Acetylen als Strippgas abgetrieben bei gleichgeeignet. Bei der Wahl des unpolaren Waschmittels ist zeitiger Berieselung mit kaltem polarem Waschmittel, außer seinem Dampfdruck und Stockpunkt zu be- wobei das Acetylen aus der beladenen Lösung durch achten, daß mit fallender Kohlenstoffzahl des Lösungs- Erwärmen freigesetzt und/oder dem als Endprodukt mittels sein Lösungsvermögen im allgemeinen steigt, 30 anfallenden Acetylenstrom entnommen wird. Das zuseine Selektivität für C₃-Kohlenwasserstoffe gegenüber sammen mit dem Äthylen und Äthan in den Kopf der C₂-Kohlenwasserstoffen jedoch abnimmt. Strippsäule aufsteigende Acetylen wird dort von demRegardless of the more or less unsaturated character of the individual components and ethane, in order to remove _{the dissolved C 2 hydrocarbons, ethylene, without carrying out the acetylene obtained.} A polar detergent would have to be contaminated by foreign stripping gas, if its property of absorbing unsaturated hydrocarbons 25 in a further embodiment of the inventive concept preferably before saturated ones, is not driven off by acetylene as stripping gas at the same time. When choosing the non-polar detergent, cold polar detergent should be sprinkled early on, apart from its vapor pressure and pour point, whereby the acetylene is released from the loaded solution by heating the solution as the carbon number falls and / or as the end product by means of its dissolving power generally increases, the acetylene stream obtained is withdrawn. However, the additional selectivity for C ₃ _{hydrocarbons compared to the C 2} hydrocarbons together with the ethylene and ethane in the head decreases. Stripping column ascending acetylene is there from the

Besondere Schwierigkeiten bereitet bei der Behänd- kalten polaren Waschmittel wegen seiner größeren lung von Gasen dieser Art die Regenerierung der Löslichkeit bevorzugt zurückgehalten.
Lösungsmittel.' Die Hauptmenge der höhersiedenden, 35 Das Verfahren gemäß der Erfindung wird, um die leicht polymerisierbaren Verunreinigungen wird, wie Verluste an Acetylen und Äthylen auf ein Minimum zu bereits erwähnt, im polaren Waschmittel der ersten reduzieren, in vorteilhafter Weise durch die Rück-Waschstufe absorbiert. Durch Entspannung, Strippen führung der in den Abstreifsäulen der drei Wasch- und Erwärmen allein ist störungsfrei kein reines Lö- kreise anfallenden, C₂-Kohlenwasserstoffe enthaltensungsmittel zurückzugewinnen, weil erstens höher als 40 den Strippgase in das Rohgas ergänzt,
das Lösungsmittel siedende Bestandteile in der Lösung Beim Auswaschen der C₃-Kohlenwasserstoffe mit vorliegen und weil zweitens durch Selbstzerfall und unpolarem Lösungsmittel sättigt sich das behandelte unkontrollierbare Polymerisation der höheren Acety- Gas mit Lösungsmitteldämpfen und schleppt sie in die lene und Polyene Störungen und Verstopfungen auf- Acetylenwaschstufe ein, wo sie sich in dem niedrigertreten würden. Das aus der ersten Waschstufe ablau- 45 siedenden polaren Lösungsmittel anreichern würden, fende polare Lösungsmittel, das außer Wasser, Benzin- Diese Schwierigkeit wird in Weiterbildung des Erfinkohlenwasserstoffen und Aromaten alle höheren Ace- dungsgedankens dadurch beseitigt, daß zwischen die tylene und Diene einschließlich des Diacetylens und Absorption mit unpolarem Lösungsmittel und die eines Teils des Monovinylacetylens enthält, wird Acetylenwaschstufe ein Absorptionsschritt eingeschaldaher zweckmäßig dadurch regeneriert, daß es ent- 50 tet wird, in dem die mitgeführten Lösungsmitteldämpfe spannt und in einer ersten Abstreifzone mit einer zur durch das regenerierte Lösungsmittel des Diacetylen-Rückgewinnung des mitgelösten Acetylens ausreichen- waschkreises ausgewaschen werden, wobei die Verden Menge Strippgas und in einer zweiten Abstreifzone luste des Diacetylenwaschkreises durch aus der Acein Gegenwart von Wasser bei einer unter dem Siede- tylenwaschstufe ablaufendes beladenes Lösungsmittel punkt des polaren Lösungsmittels liegenden Tempera- 55 gedeckt werden.Particular difficulties are encountered with the cold polar detergent because of its greater concentration of gases of this type, the regeneration of the solubility is preferentially withheld.
Solvent.' The main amount of the higher-boiling, 35 The process according to the invention is, in order to reduce the easily polymerizable impurities, such as losses of acetylene and ethylene to a minimum already mentioned, in the polar detergent of the first, advantageously absorbed by the back-washing stage. By relaxing, stripping the in the stripping columns of the three washing and heating alone, no pure loosening _{agent containing C 2} hydrocarbons can be recovered, because firstly more than 40 is added to the stripping gases in the raw gas,
the solvent-boiling constituents in the solution. When the C ₃ -hydrocarbons are washed out and because, secondly, due to self-decomposition and non-polar solvents, the uncontrollable polymerisation of the higher acetyl gas is saturated with solvent vapors and drags them into the linens and polyenes, disturbances and blockages. Acetylene washing stage, where they would step down in that. The polar solvent boiling off from the first washing stage would enrich the polar solvent, which apart from water and gasoline would. This difficulty is eliminated in a further development of the invented hydrocarbons and aromatics, by placing between the tylenes and dienes including diacetylene and absorption with non-polar solvent and that contains part of the monovinylacetylene, an absorption step is included in the acetylene washing stage, therefore it is expedient to regenerate it by removing the entrained solvent vapors and in a first stripping zone with a regenerated diacetylene solvent -Recover of the dissolved acetylene is sufficient- washing circuit are washed out, the Verden amount of stripping gas and in a second stripping zone, the diacetylene washing circuit is loaded by the presence of water from the acine in a below the boiling ethylene washing stage The temperature of the polar solvent must be covered.

tür nochmals mit einer wesentlich erhöhten Menge Der Vorteil der erfindungsgemäß gewählten Kombi-Strippgas behandelt wird. Die Zugabe von Wasser be- nation von Verfahrensschritten liegt darin, daß auf wirkt die Trennung in zwei Phasen, eine schwerere, be- Grund der Hintereinanderschaltung von drei Waschstehend aus dem Gemisch von Wasser und Lösungs- stufen, die jeweils mit einem polaren, einem unpolaren mittel, und eine leichtere, die die ausgewaschenen 60 und einem polaren Lösungsmittel arbeiten, eine saubere Kohlenwasserstoffe enthält. Die Flüchtigkeit dieser Trennung des Acetylens insbesondere von Propylen Kohlenwasserstoffe wird dadurch bedeutend erhöht. und Propan erreicht wird. Ferner werden durch das Aus dem nach dem Strippen zurückbleibenden Wasser- Strippen hohe Reinheiten der Produkte erreicht und Lösungsmittel-Gemisch wird dann das Lösungsmittel durch die Rückführung der Strippgase in das Rohgas durch Redestillation gewonnen. 65 gleichzeitig die Verluste an Acetylen und Äthylen sodoor again with a significantly increased amount. The advantage of the combination stripping gas selected according to the invention is treated. The addition of water bnation of process steps is that on the separation works in two phases, a heavier one, because of the series connection of three washing phases from the mixture of water and solution levels, each with a polar and a non-polar medium, and a lighter one that works the washed out 60 and a polar solvent, a clean one Contains hydrocarbons. The volatility of this separation of acetylene from propylene in particular This significantly increases hydrocarbons. and propane is achieved. Furthermore, the The water stripping that remains after the stripping achieves high purity of the products and The solvent mixture then becomes the solvent by recycling the stripping gases into the raw gas obtained by redistillation. 65 at the same time the losses of acetylene and ethylene so

Im Gegensatz zu den Lösungsmitteln der ersten und gering wie möglich gehalten. Sie betragen bei dem Ver-In contrast to the solvents the first and kept low as possible. They amount to

zweiten Waschstufe belädt sich,das in der dritten fahren gemäß der Erfindung etwa ¹I₂ ⁰I₀ bei einersecond washing stage is loaded, driving in the third according to the invention about ¹ I ₂ ⁰ I ₀ at one

Waschstufe verwendete polare Lösungsmittel prak- Acetylenreinheit von ^ 99,5 °/₀. Die VerunreinigungenWashing stage used polar solvents practically Acetylenreinheit of ^ 99.5 ° / _0th The impurities

bestehen zu S 0,1 °/₀ aus C₃- und zu ^ 0,4 °/₀ aus Monovinylacetylens und etwa vorhandenes Cyclo-C₂-Kohlenwasserstoft'en. Der Acetylengehalt des ge- propan absorbiert. Hierfür sind etwa 17 t/h umwaschenen Gases kann, falls gewünscht, auf weniger laufendes Waschmittel nötig. Die Lösungswärme wird als 5 ppm gesenkt werden. Das Verfahren bürgt außer- durch den Ammoniakkühler 9 abgeführt.. dem dafür, daß weder in der Gas- noch in der Flüssig- 5 Das gewaschene Gas enthält neben H₂, CO und CH₄ phase explosionsfähige Konzentrationen an Acetylen im wesentlichen nur mehr die Q-Kohlenwasserstoffe und höheren Acetylenen auftreten können. Schließlich und tritt nun in die zum Acetylenwaschkreis gehörige ist gewährleistet, daß sich nicht nur im ersten, sondern Waschsäule 10 ein. Im unteren Abschnitt dieser Säule auch im zweiten und dritten Waschkreis keine stören- werden die aus der Säule 7 mitgeführten Oktandämpfe den Verunreinigungen ansammeln, wobei der hierfür io ausgewaschen, und zwar durch das in der Methanolerforderliche Aufwand dank der vorzüglichen Ab- aufbereitungsanlage 11 regenerierte, durch Pumpe 50 Stimmung auf die in jedem Waschkreis unterschied- auf den Druck der Säule 10, etwa 14,5 ata, geförderte liehen Bedingungen besonders niedrig gehalten wurde. und im Kühler 12 gekühlte Waschmittel des Diacetylen-Die Erfindung sei nun an Hand eines Ausführungs- waschkreises, welches vermehrt wird um eine aus dem beispiels und der zugehörigen schematischen Darstel- 15 oberen Abschnitt der Säule 10 herabrieselnde, d. h. aus lung näher erläutert. . dem Acetylenwaschkreis abgezweigte Methanolmenge Das zu verarbeitende Rohgas wird gewonnen durch von etwa 10 kg/h. Dies entspricht den Verlusten, die Sauerstoffpyrolyse von Leichtbenzin. Es hat folgende durch die Methanolaufbereitung und durch den Zusammensetzung: Lösungsmittelgehalt der aus den Wasch- und derconsist to S 0.1 ° / ₀ of C ₃ - and to ^ 0.4 ° / ₀ of monovinylacetylene and any cyclo-C ₂ hydrocarbons present. The acetylene content of the propane is absorbed. For this, about 17 t / h of scrubbed gas are necessary, if desired, on less running detergent. The heat of solution will be decreased as 5 ppm. The process also guarantees that the ammonia cooler 9 discharges that neither in the gas nor in the liquid _{phase, in addition to H 2} , CO and CH ₄ phase, essentially only contains explosive concentrations of acetylene - Hydrocarbons and higher acetylenes can occur. Finally, when it enters the acetylene washing circuit, it is ensured that not only the first washing column 10 but also the washing column 10 occurs. In the lower section of this column, even in the second and third washing circuit, the octane vapors carried along by the column 7 will accumulate the impurities, with the impurities being washed out for this, namely by the effort required in the methanol that was regenerated thanks to the excellent treatment system 11 Pump 50 mood on the different in each washing circuit on the pressure of column 10, about 14.5 ata, promoted borrowed conditions was kept particularly low. and detergent of diacetylene cooled in the cooler 12. The invention will now be explained in more detail with reference to an embodiment washing circuit, which is augmented by an upper section of the column 10 trickling down from the example and the associated schematic illustration, ie from the development. . The amount of methanol branched off from the acetylene washing circuit. The raw gas to be processed is obtained by about 10 kg / h. This corresponds to the losses caused by the oxygen pyrolysis of light gasoline. It has the following due to the methanol processing and the composition: Solvent content of the washing and the

Gewichtsprozent ₂₀ Strippstufen abziehenden Gase entstehen. Das ausPercentage by weight of gases that remove _{20 stripping stages.} The end

CO₂ 7,1 dem Sumpf der Säule 10 ablaufende oktanhaltige Lö-CO ₂ 7.1 the bottom of the column 10 running octane solution

H₂ 33,4 sungsmittel wird über Pumpe 51 der Diacetylenwasch-H ₂ 33.4 solvent is pumped 51 of the diacetylene washing

CO 28,0 säule 5 zugeleitet.CO 28.0 column 5 fed.

Ar + N₂ 0,2 Im oberen Abschnitt der Säule 10 wird das AcetylenAr + N ₂ 0.2 In the upper section of the column 10, the acetylene

O₂ 0,4 25 ausgewaschen. Als Lösungsmittel dient regeneriertes,O ₂ 0.4 25 washed out. Regenerated,

CH₄ 8,2 im Kühler 15 auf AmmoniakverdampfungstemperaturCH ₄ 8.2 in the condenser 15 to ammonia evaporation temperature

C₂H₂ ■.;.'. s- 9,8 gebrachtes Methanol. Die durch Leitung 49a zu-C ₂ H ₂ ■.;. '. s- 9.8 brought methanol. The through line 49a

C₂H₄ 9,6 strömende Lösungsmittelmenge übersteigt diejenigeC ₂ H ₄ 9.6 amount of solvent flowing exceeds that

C₂H₆ 0,4 des Diacetylenwaschkreises wegen der gegenüber demC ₂ H ₆ 0.4 of the Diacetylenwaschkreises because of the opposite

C₃H₄ (Propadien und Propin) 0,4 . 30 Diacetylen wesentlich geringeren Löslichkeit des Ace-C ₃ H ₄ (propadiene and propyne) 0.4. 30 diacetylene significantly lower solubility of the acetylene

C₃H₆ und C₃H₈ 1,1 tylens erheblich; sie beträgt im vorliegenden Fall etwaC ₃ H ₆ and C ₃ H ₈ 1.1 tylenes considerable; in the present case it is approximately

C₄H₂ (Diacetylen) 0,1 28 t/h. Die Lösungswärme wird bei 13 an verdampfen-C ₄ H ₂ (diacetylene) 0.1 28 t / h. The heat of solution evaporates at 13

- C₄H₄ (Vinylacetylen) 0,2 des Ammoniak abgegeben. Das nun nur mehr Äthylen,- C ₄ H ₄ (vinylacetylene) released 0.2 of the ammonia. That now only ethylene

C₄-ReSt. 0,1 Äthan und tiefersiedende Bestandteile und etwaC ₄ remainder 0.1 ethane and lower boiling components and about

C₅ und höhere 1,0 35 5 ppm Acetylen enthaltende Gasgemisch verläßt dieC ₅ and higher 1.0 35 5 ppm acetylene-containing gas mixture leaves the

1QQ Q Säule 10 durch Leitung 14 und wird der Tief temperatur-1QQ Q column 10 through line 14 and the low temperature

' Zerlegungsanlage 32 zugeführt.'Cutting system 32 supplied.

19 000 Nm³/h dieses Gases werden zunächst mittels Das auf den Kopf der Säule 10 aufgegebene Metha-19 000 Nm ³ / h of this gas are initially applied by means of the metha-

einer (in der Zeichnung nicht dargestellten) Ammo- ■ nol — ausgenommen die zur Einspeisung in denone (not shown in the drawing) ammonol - with the exception of the one for feeding into the

niakwasserwäsche von CO₂ befreit und dann mit Um- 40 Diacetylenauswaschkreis abgezweigte Menge — wirdniakwasserwasher freed from CO ₂ and then branched off with around 40 Diacetylenauswaschkreis amount - is

gebungstemperatur und einem Druck von 15 ata durch bei 16 abgezogen, entspannt auf 1,3 bis 1,4 ata, imambient temperature and a pressure of 15 ata by deducted at 16, relaxed to 1.3 to 1.4 ata, im

Leitung 1 dem ersten Tieftemperaturwaschkreis, der Kühler 17 im Gegenstrom mit regeneriertem MethanolLine 1 to the first low-temperature washing circuit, the cooler 17 in countercurrent with regenerated methanol

Diacetylenwaschstufe, zugeführt, zu welcher bereits angewärmt und in einen mittleren Abschnitt derDiacetylenwaschstufe, fed to which already warmed and in a middle section of the

die Kühler 2 und 3 zu rechnen sind, in denen das Äthylenabtriebssäule 18 eingeführt, in welcher die inthe coolers 2 and 3 are to be expected, in which the ethylene stripping column 18 is introduced, in which the in

Rohgas im Gegenstrom zu den durch die Leitungen Aa 45 der Säule 10 mitgelösten Gasbestandteile, vorwiegend bis Ad ankommenden Zerlegungsprodukten bzw. durch Äthylen, aus der Lösung ausgetrieben werden. Das inRaw gas in countercurrent to the gas components dissolved along with the lines Aa 45 of the column 10, mainly decomposition products arriving up to Ad or by ethylene, are expelled from the solution. This in

verdampfendes Ammoniak auf —40° C gekühlt wird. der Säule 18 herunterrieselnde Methanol wird in denevaporating ammonia is cooled to -40 ° C. the column 18 trickling down methanol is in the

Beide Kühler werden mit dem aus der nachgeschalteten Anwärmstufen 19 und 20 durch warmes Frisch-Both coolers are heated with the hot fresh water from the downstream heating stages 19 and 20.

Diacetylenwaschsäule 5 ablaufenden Methanol be- methanol beheizt. Die Sumpftemperatur beträgt etwaDiacetylene washing column 5 methanol draining off methanol heated. The sump temperature is about

rieselt, welches die bei der Kühlertemperatur konden- 50 0⁰C. Das ausgasende Acetylen treibt das Äthylen intrickles, which condenses at the cooler temperature 50 0 ⁰ C. The degassing acetylene drives the ethylene in

sierenden Bestandteile, nämlich Wasser, C₄- und höhere den oberen Teil der Säule 18. Dieser Vorgang wirdsizing constituents, namely water, C ₄ - and higher the upper part of the column 18. This process is

Kohlenwasserstoffe und Aromaten, aufnimmt. In der unterstützt durch Einspeisung von Reinacetylen mittelsHydrocarbons and aromatics. In the supported by feeding pure acetylene by means of

Diacetylenwaschsäule 5 wird das Rohgas dann mit im Leitung 33. Das aufsteigende Acetylen wird mit 25 t/hDiacetylene washing column 5 is then the raw gas in line 33. The ascending acetylene is at 25 t / h

Ammoniakkühler 6 gekühltem Methanol, welches in kaltem Reinmethanol aus Leitung A9b zurückge- Ammonia cooler 6 cooled methanol, which is returned in cold pure methanol from line A9b

der später folgenden Waschsäule 10 mit Oktandämpf en, 55 waschen. Die Lösungswärme wird in der Kühlstufe 21wash the washing column 10, which follows later, with octane steamers, 55. The heat of solution is in the cooling stage 21

Äthylen und Acetylen beladen worden ist, von Diace- wiederum an verdampfendes Ammoniak abgeführt,Ethylene and acetylene has been charged, in turn discharged from Diace to evaporating ammonia,

tylen und den restlichen C₄- und höheren Kohlen- Das Äthylenabgas wird durch Leitung Ad abgezoger.tylene and the remaining C ₄ - and higher carbon The ethylene exhaust gas is withdrawn through line Ad.

Wasserstoffen befreit. Die Lösungsmittelmenge, etwa und zur Vermeidung von Äthylen- und Acetylenver-Freeing hydrogen. The amount of solvent, for example and to avoid ethylene and acetylene

1 t/h, ist so bemessen, daß das Diacetylen vollständig in lusten nach Anwärmung im Vorkühler 2 in das Rohgas1 t / h, is dimensioned so that the diacetylene is completely lost in the raw gas after heating in the pre-cooler 2

Lösung geht. Anteilmäßig werden dabei Monovinyl- 60 zurückgedrückt. Extrem kleine Acetylengehalte brau-Solution works. Monovinyl-60 is proportionally pushed back. Extremely low acetylene contents

acetylen, Methylacetylen und Propadien mitentfernt. chen hier im Gegensatz zur Acetylenauswaschung iracetylene, methylacetylene and propadiene are also removed. chen here in contrast to acetylene leaching ir

Das so vorgereinigte Gas gelangt nun in die dem der Säule 10 nicht angestrebt zu werden.The gas pre-cleaned in this way now enters the column 10 which is not intended to be.

C₃-Waschkreis zugehörige Waschsäule 7, wo im NH₃- Das den Sumpf der Säule 18 verlassende, nunmeh Kühler 8 gekühltes unpolares Lösungsmittel, nämlich fast ausschließlich mit Acetylen beladene Methane ein Oktanschnitt des Siedebereiches 110 bis 140⁰C, die 65 wird mittels Pumpe 52 durch den Austauscher 22 i:C ₃ -waschkreis associated washing column 7, where in the NH ₃ - the nowmeh cooler 8 leaving the bottom of column 18, non-polar solvent, namely methane almost exclusively loaded with acetylene an octane cut of the boiling range 110 to 140 ⁰ C, which is 65 by means of a pump 52 through exchanger 22 i:

mitgeführten C₃-Kohlenwasserstoffe Methylacetylen, den Abscheider 23 und mittels Pumpe 53 durch de:entrained C ₃ hydrocarbons methylacetylene, the separator 23 and by means of pump 53 through de:

Propadien, Propan und das in weit größeren Mengen Austauscher 24 in die Regeneriersäule 25 geförder als dieses vorhandene Propylen, ferner den Rest des Bei der Anwärmung in 22 entgast schon ein großer TePropadiene, propane and the exchanger 24 conveyed into the regeneration column 25 in much larger quantities than this propylene present, furthermore the rest of the. During the heating in 22, a large part already degasses

des gelösten Acetylene, der teils im Abscheider 23, teils im Kopf der Regeneriersäule 25 abgetrennt wird. Der Rest wird in der Regeneriersäule 25 durch aufsteigende, im Verdampfer 26 erzeugte Methanoldämpfe ausgetrieben. Das acetylenfreie Methanol strömt der Pumpe 54 zu und kehrt durch die Austauscher 24, 22, 20, 19 und 17 sowie den Ammoniakendkühler 15 in die Wasch säule 10 bzw. die Äthylenabtriebsäule 18 zurück. Das in der Regeneriersäule 25 aufsteigende Acetylen enthält noch große Methanolmengen, die vorwiegend im Kondensator 28 mit Kühlwasser ausgeschieden werden. Das Gebläse 29 drückt sodann das Acetylen durch die aus Austauscher 30 und 31 bestehende Kältefalle, die den Methanolgehalt des Acetylens weitgehend reduziert. Das kondensierte Methanol fließt der Pumpe 53 zu. Das Reinacetylen wird durch Leitung 60 abgegeben; es enthält mehr als 99,5% Acetylen, weniger als 0,4 °/₀ Äthylen und weniger als 0,1 °/o Cs-Kohlenwasserstoffe, hauptsächlich Propylen. Die Acetylenausbeute ist größer als 98 °/₀.of the dissolved acetylene, which is partly separated in the separator 23 and partly in the top of the regeneration column 25. The remainder is expelled in the regeneration column 25 by ascending methanol vapors generated in the evaporator 26. The acetylene-free methanol flows to the pump 54 and returns through the exchangers 24, 22, 20, 19 and 17 and the ammonia end cooler 15 into the washing column 10 and the ethylene stripping column 18, respectively. The acetylene rising in the regeneration column 25 still contains large amounts of methanol, which are mainly separated out in the condenser 28 with cooling water. The fan 29 then pushes the acetylene through the cold trap consisting of exchangers 30 and 31, which largely reduces the methanol content of the acetylene. The condensed methanol flows to the pump 53. The pure acetylene is delivered through line 60; it contains more than 99.5% acetylene, less than 0.4 ° / ₀ ethylene and less than 0.1 ° / o Cs-hydrocarbons, mainly propylene. The acetylene yield is greater than 98 ° / _0th

Die in den Acetylenwaschkreis gelangenden Mengen von höher siedenden polymerisierbaren Kohlenwasserstoffen sind so gering, daß das Waschmittel auf die übliche Art durch Entspannen und Erwärmen vollständig regeneriert werden kann; eine Anreicherung eventuell eindringender Spuren dieser unerwünschten Bestandteile wird dadurch vermieden, daß, wie bereits beschrieben, ein kleiner Anteil des beladenen Waschmittels des Acetylenwaschkreises ständig in den Lösungsmittelkreis der Diacetylenwaschstufe entlassen wird. Im Diacetylenwaschkreis und im C₃-Waschkreis hingegen muß nach der üblichen Regenerierung eine sorgfältige Abtrennung der höheren Acetylene und Polyene durchgeführt werden. Dies geschieht im einzelnen wie folgt:The amounts of higher-boiling polymerizable hydrocarbons entering the acetylene washing circuit are so small that the detergent can be completely regenerated in the usual way by letting down the pressure and heating; an accumulation of possibly penetrating traces of these undesirable constituents is avoided by the fact that, as already described, a small proportion of the loaded detergent of the acetylene washing circuit is continuously released into the solvent circuit of the diacetylene washing stage. In the diacetylene washing circuit and in the C ₃ washing circuit, on the other hand, the higher acetylenes and polyenes must be carefully separated off after the usual regeneration. This is done in detail as follows:

Die aus den Kühlern 2 und 3 ablaufende Mischung aus Methanol, Wasser, Aromaten und höheren Kohlenwasserstoffen wird in die unter 1,3 ata stehende erste Abstreifsäule 27 entspannt und mit einer solchen Menge eines Hilfsgases gestrippt, daß alle mitgelösten leichteren Bestandteile einschließlich der C₂-Kohlenwasserstoffe ausgetrieben werden. Eine Ammoniakkühlung am Kopf der Säule 27 hält mitgeführte Methanoldämpfe zurück. Das Gas gelangt über die Leitungen 35 und 37 in die Rückführleitung Ad, um mit dem in der Äthylenabtriebsäule 18 freigesetzten äthylenhaltigen Gas und anderen äthylenhaltigen Fraktio-. nen der Anlage 32 in das Rohgas zurückgeführt zu werden. Als Hilfsgas dient ein Teil des in der Zerlegungsanlage 32 gewonnenen, durch Leitung Ab abgezogenen Methanolsynthesegases (2H₂ + CO). Die das Diacetylen und die übrigen höheren Acetylene und Polyene enthaltende Lösung wird durch Pumpe 55 in die Methanolaufbereitungsanlage 11 gefördert, wo sie in einer zweiten Abstreifsäule in Gegenwart von Wasser bei einer unter dem Siedepunkt des Methanols liegenden Temperatur nochmals mit einer wesentlich größeren Menge Hilfsgas behandelt wird. Aus dem verbleibenden Wasser-Methanol-Gemisch wird das Methanol abdestilliert und über Pumpe 50 und Austauscher 12 in den unteren Abschnitt der Säule 10 eingeleitet. The mixture of methanol, water, aromatics and higher hydrocarbons running off from the coolers 2 and 3 is expanded into the first stripping column 27, which is below 1.3 ata, and stripped with such an amount of an auxiliary gas that all the lighter constituents, including the C ₂ - Hydrocarbons are driven off. Ammonia cooling at the top of the column 27 holds back any methanol vapors that have been entrained. The gas passes through the lines 35 and 37 into the return line Ad in order to react with the ethylene-containing gas and other ethylene-containing fractions released in the ethylene stripping column 18. NEN of the system 32 to be returned to the raw gas. A part of the methanol synthesis gas (2H ₂ + CO) obtained in the separation plant 32 and withdrawn through line Ab serves as the auxiliary gas. The solution containing the diacetylene and the other higher acetylenes and polyenes is conveyed by pump 55 into the methanol processing plant 11, where it is treated again with a much larger amount of auxiliary gas in a second stripping column in the presence of water at a temperature below the boiling point of the methanol . The methanol is distilled off from the remaining water-methanol mixture and introduced into the lower section of column 10 via pump 50 and exchanger 12.

Der in der Säule 7 mit C₃-Kohlenwasserstoffen beladene Oktanschnitt wird in die Strippsäule 38 entspannt und ähnlich wie das Methanol des Diacetylenwaschkreises mit einer solchen Hilfsmenge (2H₂ + CO) gestrippt, das wiederum nur alle mitgelösten leichten Bestandteile einschließlich der C₂-Kohlenwasserstoffe abgetrieben werden. Das Abgas vereinigt sich über die Leitung 36 mit dem Abgas aus der Abstreifsäule 27. Die Flüssigkeit wird durch eine Förderpumpe 56 teilweise durch Leitung 34a über einen Wärmeaustauscher 39 in einen mittleren Abschnitt der Regeneriersäule 40 eingespeist, teilweise durch Leitung 3Ab als Rücklaufflüssigkeit auf deren Kopf aufgegeben. Durch kombiniertes Anwärmen und Strippen mit Hilfsgas, in diesem Fall einer durch Leitung 4c aus der Zerlegungsanlage _{The octane cut loaded with C 3} hydrocarbons in column 7 is expanded into the stripping column 38 and, like the methanol of the diacetylene washing circuit, is _{stripped with such an auxiliary amount (2H 2} + CO) that in turn only all light constituents, including the C ₂ hydrocarbons, are dissolved be aborted. The exhaust gas combines via line 36 with the exhaust gas from the stripping column 27. The liquid is fed by a feed pump 56 partially through line 34a via a heat exchanger 39 into a central section of the regeneration column 40, and partially discharged through line 3Ab as reflux liquid at the top . By combined heating and stripping with auxiliary gas, in this case one through line 4c from the separation plant

ίο 32 zuströmenden unreinen Methanfraktion, werden die C₃-Kohlenwasserstoffe aus dem Oktan bei +60⁰C in Freiheit gesetzt und durch Leitung 41 zum Brenngasgasometer geführt. Das so gereinigte Oktan wird von einer Pumpe 57 auf den Druck der Waschsäule 7, das sind knapp 15 ata, gefördert, in den Austauschern 42 und 39 abgekühlt, im Ammoniakkühler 8 auf —40⁰C gebracht und auf den Kopf der C₃-Waschsäule 7 aufgegeben.ίο 32 impure methane fraction flowing in, the C ₃ hydrocarbons are released from the octane at +60 ⁰ C and passed through line 41 to the fuel gasometer. The thus purified octane is pumped by a pump 57 to the pressure of the washing column 7, which are less than 15 ata, cooled in exchangers 42 and 39, housed in the ammonia cooler 8 to -40 ⁰ C and at the head of the C ₃ -Waschsäule 7 abandoned.

Um eine Anreicherung von höheren Acetylenen und Polyenen im zirkulierenden Oktan auf eine über etwa 0,3 kg/t Oktan liegende Konzentration zu vermeiden, werden etwa 3 °/₀ der umlaufenden Oktanmenge durch. Leitung 43 abgezogen, entspannt auf den Druck, mit dem das in der Gaszerlegungsanlage 32 gewonneneTo an accumulation of higher acetylenes and polyenes in the circulating octane on more than about 0.3 kg / t to avoid octane lying concentration, about 3 ° / ₀ of the rotating amount octane be. Line 43 withdrawn, relaxed to the pressure with which the obtained in the gas separation plant 32

»5 Ammoniaksynthesegas zur Verfügung steht, das sind etwa 13 ata, und dann zusammen mit einer aus der Ammoniaksynthesegasleitung 4a abgezweigten Gasmenge, deren Wasserstoffanteil 110 bis 120°/₀ des stöchiometrischen Bedarfs entspricht, bei 5° C mit einer Durchsatzgeschwindigkeit von 10 bis 30 1 Lösung pro Liter Kontakt über den Hydrierkontakt 44 geleitet. Hier werden die polymerisierbaren Verbindungen in nicht mehr polymerisierbare höhersiedende Kohlenwasserstoffe umgewandelt. Das den Hydrierkontakt durch Leitung 45 verlassende wasserstoffhaltige Gas wird durch Leitung 41 abgeführt. Die hydrierte Lösung wird schließlich in einem mit Aktivkohle gefüllten Absorber 46 von den bei der Hydrierung gebildeten höher als das Oktan siedenden Kohlenwasserstoffen, dem sogenannten Grünöl, befreit, durch Pumpe 47 wieder auf den Druck der Waschsäule 7 gefördert und durch Leitung 48 dem Hauptstrom des Waschmittels beigemischt. Der Adsorber kann bei einer Füllung von 70 kg etwa ein halbes Jahr in Betrieb sein. Danach wird die beladene Aktivkohle verbrannt.»5 ammonia synthesis gas is available, which are ata about 13, and then together with a branched-off from the ammonia synthesis gas line 4a quantity of gas whose hydrogen content 110 to 120 ° corresponds to / ₀ the stoichiometric requirement, at 5 ° C at a throughput rate of 10 to 30 1 Solution per liter of contact passed through the hydrogenation contact 44. Here the polymerizable compounds are converted into higher-boiling hydrocarbons that are no longer polymerizable. The hydrogen-containing gas leaving the hydrogenation contact through line 45 is discharged through line 41. The hydrogenated solution is finally freed in an absorber 46 filled with activated charcoal from the hydrocarbons that boil higher than the octane, the so-called green oil, formed during the hydrogenation, conveyed back to the pressure of the washing column 7 by pump 47 and the main flow of detergent through line 48 mixed in. The adsorber can be in operation for about six months with a filling of 70 kg. Then the loaded activated carbon is burned.

Claims

Patent claims:

1. Process for the separate extraction of

Acetylene and ethylene from a gas mixture obtained in the cracking of hydrocarbons, essentially containing these as well as diacetylene, propylene and other C ₃ hydrocarbons by selective absorption of the components in a polar or non-polar organic solvent, characterized in that the cracking gas with one for the Absorption of the diacetylene contained therein is treated a sufficient amount of a polar detergent that the ^ hydrocarbons are then removed with a non-polar solvent and that finally the acetylene is absorbed in a polar detergent and is released from it again.

2. The method according to claim 1, characterized in that it is carried out at elevated pressure, in particular at 13 to 15 ata and at -20 to -8O ⁰ C, in particular at about -40 ⁰ C, wherein

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the maximum pressure is determined by the well-known Reppesche safety curves.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the cracked gas in the diacetylene washing stage polar detergent is sprinkled on during pre-cooling, which comes from the Pre-cooling immediately downstream, which is used to actually wash out the diacetylene Pillar expires.

4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the leaching of the diacetylene at the pressure of gas generation or a pressure lying between this and the pressure of the following absorption stage and the absorption of the C ₃ hydrocarbons with a non-polar and the absorption of the Acetylenes is carried out with a polar solvent at elevated pressure, in particular at 13 to 15 ata.

5. The method of claims 1 to 4, characterized in that the boiling range 70 is used to 15O ⁰ C for a methanol as the polar detergent than non-polar detergent is a gasoline cut.

6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the from the Diacetyleriwaschstufe draining solvent relaxed and in a first stripping zone with one for recovery of the dissolved acetylene in a sufficient amount of stripping gas and in a second stripping zone in the presence of water at a temperature below the boiling point of the polar solvent is treated again with a significantly increased amount of stripping gas.

7. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that a small part of the in the acetylene washing stage charged polar solvent drawn off and into the regenerated Solvent of the Diacetylenwaschkreises is fed, while the main amount by relaxation and heating, releasing first of all dissolved ethylene and ethane and then is regenerated by acetylene.

8. The method according to any one of claims 1 to 9, characterized in that in the acetylene washing stage Ethylene and ethane dissolved at the same time by acetylene as stripping gas with simultaneous sprinkling be driven off with cold polar detergent, the acetylene from the solution through Heating released and / or removed from the acetylene stream obtained as an end product and is fed into the solution.

9. The method according to any one of claims 1 to 8, characterized in that between the absorption with non-polar solvent and the acetylene washing stage switched on an absorption step in which the entrained vapors of the non-polar solvent by the regenerated solvent of the diacetylene washing circuit are washed out, with the losses of the diacetylene circuit are covered by the laden solvent running off from the acetylene washing stage.

10. The method according to any one of claims 1 to 9, characterized in that in the stripping columns resulting, (^ -hydrocarbons containing stripping gases returned to the raw gas will.

1 sheet of drawings