DE1210431B

DE1210431B - Process for the preparation of pyrazoles

Info

Publication number: DE1210431B
Application number: DEF34972A
Authority: DE
Inventors: Dr Rolf Huisgen; Dipl-Chem Hans Gotthardt; Dr Rudolf Grashey
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1961-09-22
Filing date: 1961-09-22
Publication date: 1966-02-10

Description

Verfahren zur Herstellung von Pyrazolen Es wurde gefunden, daß man zu Pyrazolen de allgemeinen Formel in der R einen Alkyl, Cycloalkyl-, Aralkyl-, gegebenenfalls substituierten Arylrest oder einen heterocyclischen Rest, R' ein Wasserstoffatom, einen Alkyl-, Aralkyl- oder Arylrest und R" einen Alkyl-oder Arylrest bedeutet, gelangt, wenn man Sydnone der allgemeinen Formel mit Alkenen der allgemeinen Formel in der R"' einen Alkyl- oder Arylrest bedeutet und Sydnone und 1,1-disubstituierte Alkene setzen sich unter Abspaltung von Kohlendioxyd zu Addukten der Formel I um. Diese zwitterionischen Verbindungen sind unter den Bedingungen der Umsetzung nicht beständig und stabilisieren sich unter Abspaltung von Kohlenwasserstoffen R"' H zu Pyrazolen (II).Process for the preparation of pyrazoles It has been found that pyrazoles de general formula in which R is an alkyl, cycloalkyl, aralkyl, optionally substituted aryl radical or a heterocyclic radical, R 'is a hydrogen atom, an alkyl, aralkyl or aryl radical and R "is an alkyl or aryl radical, if one uses sydnones of the general formula with alkenes of the general formula in which R "'denotes an alkyl or aryl radical and Sydnones and 1,1-disubstituted alkenes react to form adducts of the formula I with the elimination of carbon dioxide. These zwitterionic compounds are not stable under the conditions of the reaction and stabilize with elimination of hydrocarbons R "'H to pyrazoles (II).

Es ist bereits bekannt, daß beim Erhitzen von Sydnonen mit Nitrilen a,ß-ungesättigter Carbon säuren (Journal of the General Chemistry of the USSR, Bd. 31 [1961], S. 1390 bis 1393) und a,p-ungesättigten Carbonsäureestern (Journ. allgem. Chemie [russ.], Bd. 30 [1960], S. 31) die entsprechenden R"' einen Alkylrest darstellen muß, wenn R" einen Alkylrest bedeutet, bei erhöhter Temperatur umsetzt. It is already known that when sydnones are heated with nitriles a, ß-unsaturated carboxylic acids (Journal of the General Chemistry of the USSR, Vol. 31 [1961], pp. 1390 to 1393) and a, p-unsaturated carboxylic acid esters (Journ. Chemie [russ.], Vol. 30 [1960], p. 31) the corresponding R "'represent an alkyl radical if R "denotes an alkyl radical, it must be reacted at an elevated temperature.

Der Reaktionsverlauf sei an Hand des nachstehenden Schemas näher erläutert. The course of the reaction is more detailed on the basis of the following scheme explained.

Pyrazoline oder Pyrazole entstehen. Diese Reaktionen werden dadurch ermöglicht, daß aß-ungesättigte Carbonsäureester und -nitrile eine elektronisch umgestimmte elektrophile Doppelbindung enthalten, während Sydnone zu nucleophilen Additionen fähig sind (Quarterly Reviews, Bd. 11 [1957], S. 22). Nur die vorgenannten a,fl-ungesättigten Verbindungen, nicht aber die verfahrensgemäß zur Anwendung kommenden, nicht konjugierte oder arylkonjugierte Doppelbindungen enthaltenden Verbindungen addieren nucleophile Agenzien. Es war daher in keiner Weise vorauszusehen, daß es nach dem Verfahren gemäß der Erfindung möglich sein würde, Verbin- dungen, die nicht konjugierte oder arylkonjugierte Doppelbindungen enthalten, mit Sydnonen zur Umsetzung zu bringen.Pyrazolines or pyrazoles are formed. These reactions are caused by it enables aß-unsaturated carboxylic acid esters and nitriles to be electronically contain retuned electrophilic double bonds, while sydnones become nucleophilic Additions are capable (Quarterly Reviews, Vol. 11 [1957], p. 22). Only the aforementioned a, fl-unsaturated compounds, but not those used according to the process, compounds containing non-conjugated or aryl-conjugated double bonds add nucleophilic agents. It was therefore in no way to be foreseen that it would according to the method according to the invention would be possible to connect fertilize, which contain non-conjugated or aryl-conjugated double bonds with sydnones to implement.

Als verfahrensgemäß zu verwendende Sydnone seien N-Methyl-, N-Äthyl-, N-Propyl-, N-Butyl-, N-Pentyl-, N-Benzyl-, N-Cyclohexyl-, N-Cyclopentyl-, N-Phenyläthyl-, N-Phenyl-, N-Tolyl-, N-Anisyl-, N-Pyridyl-, N-Thienyl-, N-Furfuryl-, N-Phenyl-C-methyl-, N-Methyl-C-phenyl-, N-Benzyl-C-phenyl-, N-Phenyl-C-phenyl-, N-Pyridyl-C-methyl-, N-Methyl-C-äthyl-, N-Chlorphenyl-, N-Nitrophenyl- und N-Naphthylsydnon genannt. The sydnones to be used according to the process are N-methyl, N-ethyl, N-propyl, N-butyl, N-pentyl, N-benzyl, N-cyclohexyl, N-cyclopentyl, N-phenylethyl, N-phenyl-, N-tolyl-, N-anisyl-, N-pyridyl-, N-thienyl-, N-furfuryl-, N-phenyl-C-methyl-, N-methyl-C-phenyl-, N-benzyl-C-phenyl-, N-phenyl-C-phenyl-, N-pyridyl-C-methyl-, N-methyl-C-ethyl, N-chlorophenyl, N-nitrophenyl and N-naphthylsydnon called.

Die Herstellung der Sydnone kann z. B. nach der im Journal of the Chemical Society, 1935, S. 899 bis 900, beschriebenen Methode erfolgen. The production of the Sydnone can, for. B. after that in the Journal of the Chemical Society, 1935, pp. 899 to 900.

Als Alkene dienen erfindungsgemäß 1,1 -disubstituierte Alkene vom Typ des 1,1-Dialkyl-, 1,1-Diaryl-und 1-Alkyl-1-aryläthylens. Als Beispiele für derartige Verbindungen seien 1,1-Dimethyl-äthylen, 1,1- Diäthyl - äthylen, 1- Propyl -1- methyl - äthylen, 1 - Butyl - 1 - äthyl - äthylen, 1,1 - Diphenyl - äthylen, 1,1 - Ditolyl - äthylen, 1 - Phenyl - 1 - tolyl - äthylen, 1 -Methyl- 1 -phenyl-äthylen und 1-Sithyl-1-phenyläthylen genannt. According to the invention, 1,1-disubstituted alkenes are used as alkenes Type of 1,1-dialkyl, 1,1-diaryl and 1-alkyl-1-arylethylene. As examples of such Compounds are 1,1-dimethyl-ethylene, 1,1-diethyl-ethylene, 1-propyl -1-methyl - ethylene, 1 - butyl - 1 - ethyl - ethylene, 1,1 - diphenyl - ethylene, 1,1 - ditolyl - ethylene, 1 - phenyl - 1 - tolyl - ethylene, 1 - methyl - 1 - phenyl - ethylene and 1 - sithyl - 1 - phenylethylene called.

Zur Ausführung des Verfahrens gemäß der Erfindung verfährt man zweckmäßig in der Weise, daß man die Reaktionspartner in einem inerten Lösungsmittel bei erhöhter Temperatur aufeinander einwirken läßt. Die Verwendung eines Lösungsmittels ist indessen nicht erforderlich, sofern man ein Alken, das bei der Reaktionstemperatur flüssig ist, im Uberschuß einsetzt. Die Reaktionsdauer und -temperatur sind von der Reaktionsfähigkeit und der thermischen Stabilität der Reaktionsteilnehmer abhängig, können jedoch meist in weiten Grenzen variiert werden. So liegen die Reaktionszeiten zwischen etwa 1 Stunde und mehreren Tagen und die Temperaturen zwischen etwa 50 bis 220"C. Vorzugsweise arbeitet man bei 80 bis 180"C, häufig beim Siedepunkt des verwendeten Lösungsmittels. To carry out the method according to the invention, one proceeds appropriately in such a way that the reactants in an inert solvent at increased Allow temperature to act on each other. The use of a solvent is meanwhile not necessary, provided you have an alkene that is liquid at the reaction temperature is used in excess. The reaction time and temperature depend on the reactivity and the thermal stability of the reactants depending, but can usually can be varied within wide limits. The reaction times are between about 1 Hour and several days and temperatures between about 50 to 220 "C. Preferably one works at 80 to 180 "C, often at the boiling point of the solvent used.

Als inerte Lösungsmittel kommen aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol und insbesondere Toluol und Xylol, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie hochsiedender Petroläther, Chlorkohlenwasserstoffe, z. B. Chlorbenzol, Dichlorbenzol und Tetrachloräthylen, Äther, wie Dioxan, Anisol und Di-nbutyläther, Dimethylformamid, Ketone, wie Di-nbutylketon und Acetophenon, sowie Glykolmono-und -dialkyläther in Betracht. Aromatic hydrocarbons, such as Benzene and especially toluene and xylene, aliphatic hydrocarbons, such as high-boiling Petroleum ether, chlorinated hydrocarbons, e.g. B. chlorobenzene, dichlorobenzene and tetrachlorethylene, Ethers such as dioxane, anisole and di-n-butyl ether, dimethylformamide, ketones such as di-n-butyl ketone and acetophenone, and glycol mono- and dialkyl ethers into consideration.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann auch unter Druck ausgeführt werden. Unter diesen Bedingungen können außer den obengenannten Reaktionsmedien auch tiefersiedende Lösungsmittel angewendet werden. Als besonders geeignet ist in diesem Zusammenhang Aceton und Tetrahydrofuran zu nennen. The process according to the invention can also be carried out under pressure. Under these conditions, in addition to the abovementioned reaction media, lower-boiling media can also be used Solvents are used. Is particularly suitable in this context Acetone and tetrahydrofuran should be mentioned.

Die Aufarbeitung des Reaktionsgemisches erfolgt zweckmäßig in der Weise, daß man das Lösungsmittel bzw. das überschüssige Alken, gegebenenfalls unter vermindertem Druck, abzieht und den Rückstand durch Destillieren oder Umkristallisieren reinigt. Bei Verwendung von mit Wasser mischbaren Lösungsmitteln, z. B. Aceton oder Dimethylformamid, kann man auch so verfahren, daß man das Reaktionsgemisch in Wasser einträgt und das sich hierbei ausscheidende Produkt abfiltriert oder mit einem geeigneten Lösungsmittel extrahiert. Der Filterrückstand bzw. der nach Abdampfen des Lösungsmittels erhaltene Rückstand wird erforder- lichenfalls in der oben beschriebenen Weise weitergereinigt. The reaction mixture is expediently worked up in the Way that the solvent or the excess alkene, optionally under reduced pressure, and the residue is removed by distillation or recrystallization cleans. When using water-miscible solvents such. B. acetone or Dimethylformamide, one can also proceed in such a way that the reaction mixture is in water enters and the resulting product is filtered off or with a suitable one Solvent extracted. The filter residue or after the solvent has evaporated residue obtained is required If necessary, further cleaned in the manner described above.

Die Verfahrenserzeugnisse dienen als Zwischenprodukte zur Herstellung von Arzneimitteln, Insecticiden . und anderen Feinchemikalien, zum Teil können sie unmittelbar als Pharmazeutika Verwendung finden. The process products serve as intermediate products for manufacture of drugs, insecticides. and other fine chemicals, in part they can find immediate use as pharmaceuticals.

Beispiel 1 1,3-Diphenyl-pyrazol 1,62 g N-Phenyl-sydnon, 5,12 g a-Methylstyrol (40 mMol) und 10 com Xylol werden 30 Stunden rückfließend gekocht. Nach Abziehen des Lösungsmittels gehen bei 140 bis 1600C Badtemperatur 0,002 Torr 1,73 g (79°/o der Theorie) eines farblosen, zu Kristallen vom Schmelzpunkt 76 bis 81"C erstarrenden Oles über. Umlösen aus Petroläther steigert den Schmelzpunkt auf 83,5 bis 85"C. Das Infrarotspektrum beweist die Identität des so erhaltenen 1,3-Diphenyl-pyrazols mit einem authentischen Vergleichspräparat. Example 1 1,3-Diphenyl-pyrazole 1.62 g of N-phenyl-sydnon, 5.12 g of a-methylstyrene (40 mmol) and 10 com xylene are refluxed for 30 hours. After peeling of the solvent go at 140 to 1600C bath temperature 0.002 Torr 1.73 g (79 ° / o theory) of a colorless, solidifying to crystals with a melting point of 76 to 81 ° C Oles over. Dissolving from petroleum ether increases the melting point to 83.5 to 85 "C. The infrared spectrum proves the identity of the 1,3-diphenylpyrazole thus obtained with an authentic comparator product.

Beispiel 2 1,3-Diphenyl-pyrazol Eine Lösung von 1,62 g N-Phenyl-sydnon und 5,0 ccm 1,1-Diphenyl-äthylen in 10 ccin Xylol wird 40 Stunden unter Rückfluß gekocht. Der nach Abziehen des Lösungsmittels verbleibende Rückstand liefert bei der Hochvakuumdestillation bei 0,001 Torr und 150 bis 215"C Badtemperatur 1,84 g eines hellgelben, in der Kälte kristallin erstarrenden Oles. Example 2 1,3-diphenyl-pyrazole A solution of 1.62 g of N-phenyl-sydnon and 5.0 cc of 1,1-diphenylethylene in 10 cc of xylene is refluxed for 40 hours cooked. The residue that remains after the solvent has been stripped off supplies the high vacuum distillation at 0.001 Torr and 150 to 215 "C bath temperature 1.84 g of a pale yellow oil that solidifies as crystals in the cold.

Aus 800/oigem Methanol erhält man 1,47 g (67010 der Theorie) farbloser Nadeln vom Schmelzpunkt 85 bis 86"C.From 800% methanol, 1.47 g (67010 of theory) are obtained colorless Needles with a melting point of 85 to 86 "C.

Beispiel 3 1, 3-Diphenyl-5-methyl-pyrazol Die Lösung von 1,76 g N-Phenyl-C-methyl-sydnon und 10,0 ccm 1, 1-Diphenyl-äthylen in 10 ccm Xylol kocht man 24 Stunden am Rückflußkühler. Durch Aufarbeitung wie im Beispiel 2 erhält man 2,33 g {Rohausbeute 99,5°/o der Theorie) eines zähen gelben, in der Kälte durchkristallisierenden Oles. Aus Ather-Petroläther (1:1) scheiden sich rhombische Kristalle vom Schmelzpunkt 76 bis 77"C ab. Das Reaktionsprodukt erweist sich in Mischschmelzpunkt und Infrarotspektrum als identisch mit einem authentischen 1,3-Diphenyl-5-methyl-pyrazol. Example 3 1,3-Diphenyl-5-methyl-pyrazole The solution of 1.76 g of N-phenyl-C-methyl-sydnon and 10.0 cc of 1,1-diphenylethylene in 10 cc of xylene are boiled for 24 hours on the reflux condenser. Working up as in Example 2 gives 2.33 g of crude yield 99.5% Theory) of a viscous yellow oil that crystallizes in the cold. From ether-petroleum ether (1: 1) rhombic crystals with a melting point of 76 to 77 ° C. separate. The reaction product proves to be identical to an authentic one in terms of mixed melting point and infrared spectrum 1,3-diphenyl-5-methyl-pyrazole.

Beispiel 4 1, 3-Diphenyl-5-methyl-pyrazol Man kocht 10,0 mMol N-Phenyl-C-methyl-sydnon, 40 mMol a-Methyl-styrol und 10,0 ccm Xylol 30 Stunden unter Rückfluß. Die Hochvakuumdestillation liefert bei 0,01 Torr/140 bis 180"C (Badtemperatur) 2,30 g eines zähen gelben Oles, das aus Äther-Petroläther (Kp. 40 bis 60"C) farblose Kristalle vom Schmelzpunkt 42 bis 43"C ergibt. Durch Umlösen aus Äther-Petroläther steigt der Schmelzpunkt auf 75,5 bis 77"C und zeigt keine Depression mit der Beimischung eines authentischen 1,3-Diphenyl-5-methyl-pyrazols. Auch die IR-Spektren sind identisch. Example 4 1,3-Diphenyl-5-methyl-pyrazole Boil 10.0 mmol of N-phenyl-C-methyl-sydnon, 40 mmol of α-methyl styrene and 10.0 cc of xylene under reflux for 30 hours. The high vacuum distillation yields at 0.01 Torr / 140 to 180 "C (bath temperature) 2.30 g of a viscous yellow oil, that from ether-petroleum ether (boiling point 40 to 60 "C) colorless crystals with a melting point 42 to 43 "C. Dissolving from ether-petroleum ether increases the melting point to 75.5 to 77 "C and shows no depression with the admixture of an authentic one 1,3-diphenyl-5-methyl-pyrazole. The IR spectra are also identical.

Beispiel 5 1 -Phenyl-3-methyl-pyrazol Man erhitzt 10,0 mMol N-Phenyl-sydnon mit 5 g Isobuten und 10,0 ccm Chlorbenzol im EinschluB-rohr 50 Stunden auf 1800C. Bei der Vakuumdestilla tion bei 11 Torr/120 bis 1500C (Badtemperatur? fällt das 1-Phenyl-3-methyl-pyrazol in 270/oiger Ausbeute als blaßgelbes, in der Kälte zu Nadeln er starrendes Ul an. Durch Umlösen aus Petroläthe (Kp. 40 bis 60"C) erhält man lange farblose Nadeln vom Schmelzpunkt 35 bis 36"C, identisch mit einer authentischen 1 -Phenyl-3-methyl-pyrazol. Example 5 1-phenyl-3-methyl-pyrazole 10.0 mmol of N-phenyl-sydnon are heated with 5 g of isobutene and 10.0 ccm of chlorobenzene in the inclusion tube for 50 hours at 1800C. With vacuum distillation at 11 Torr / 120 to 1500C (bath temperature? 1-phenyl-3-methyl-pyrazole in 270% yield as a pale yellow, in the cold He needles staring Ul. Obtained by dissolving from petroleum ether (b.p. 40 to 60 "C) one long colorless needles with a melting point of 35 to 36 "C, identical to an authentic one 1-phenyl-3-methyl-pyrazole.

Beispiel 6 1 -Phenyl-3,5-dimethyl-pyrazol 1,76 g N-Phenyl-C-methyl-sydnon (10,0 mMol) und 7,0 g 1-Methyl-1-undecyl-äthylen (Siedepunkt 123 bis 124"115 Torr; Brechungsindex und = 1,4415) werden in 10 ccm p-Cymol 20 Stunden in einem aul 180"C erwärmten Ölbad erhitzt. Dann wird die hell braune Reaktionslösung mit 20 ccm Benzol verdünnt und die basischen Produkte 3mal mit 20 ccm 500/oiger Schwefelsäure ausgeschüttelt. Die sauren Extrakte werden mit Ammoniak übersättigt und nach Erkalten mit Äther ausgezogen. Nach Entfernung des Ethers gehen bei der anschließenden Destillation bei 80 bis 900 C (Badtemperatur)1 0,01 Torr 920 mg 1-Phenyl-3,5-dimethyl-pyrazol (540h der Theorie) als blaßgelbes Ul über; das Infrarot spektrum ist identisch mit dem eines authentischen 1 -Phenyl-3,5-dimethyl-pyrazols . Example 6 1-phenyl-3,5-dimethyl-pyrazole 1.76 g of N-phenyl-C-methyl-sydnon (10.0 mmol) and 7.0 g of 1-methyl-1-undecyl-ethylene (boiling point 123 to 124 "115 Torr; Refractive index and = 1.4415) are in 10 ccm p-cymene for 20 hours in an aul 180 "C heated oil bath. Then the light brown reaction solution is mixed with 20 cc of benzene diluted and the basic products extracted 3 times with 20 ccm of 500% sulfuric acid. The acidic extracts are supersaturated with ammonia and after cooling with ether moved out. After the ether has been removed, the subsequent distillation takes place at 80 to 900 C (bath temperature) 1 0.01 Torr 920 mg 1-phenyl-3,5-dimethyl-pyrazole (540h of theory) as pale yellow Ul over; the infrared spectrum is identical to that of an authentic 1-phenyl-3,5-dimethyl-pyrazole.

Beispiel 7 1,3,5-Triphenyl-pyrazol Eine Mischung von 2,38 g N,C-Diphenyl-sydnor (10,0 mMol), 6,0 g 1,1-Diphenyl-äthylen und 5 ccr Dekalin wird 6 Stunden auf 180"C erhitzt. Bei dei Hochvakuumdestillation lassen sich bei 160 bii 210°C (Badtemperatur)/0,l Torr 3,20 g gelbes O übertreiben. Nach Aufnehmen in heißem Methano kristallisieren bei Erkalten 1,68 g farbloses 1,3,5-Tr phenyl-pyrazol mit Schmelzpunkt 136 bis 138"C aus Mischschmelzpunkt und Infrarotspektrum sind iden tisch mit einem authentischen 1,3,5-Triphenyl-pyr azol. Die Ausbeute beträgt 570/o der Theorie. Example 7 1,3,5-triphenyl-pyrazole A mixture of 2.38 g of N, C-diphenyl-sydnor (10.0 mmol), 6.0 g of 1,1-diphenylethylene and 5 ccr of decalin are heated to 180 ° C. for 6 hours heated. With high vacuum distillation, 160 to 210 ° C (bath temperature) / 0.1 Torr 3.20 g of yellow O, exaggerate. Crystallize after absorption in hot methano on cooling 1.68 g of colorless 1,3,5-Tr phenyl-pyrazole with a melting point of 136 to 138 "C the mixed melting point and infrared spectrum are identical to an authentic one 1,3,5-triphenyl-pyrazole. The yield is 570% of theory.

Beispiel 8 l-[Pyridyl-(3)1-3-phenyl-pyrazol 1,63 g N-[Pyridyl-(3)]-sydnon (10,0 mMol) werder mit 8,0 g 1,1-Diphenyl-äthylen und 8 ccm Xylo 6 Stunden in einem auf 1500C erwärmten Olbac erhitzt. Die Hochvakuumdestillation ergibt nach einem Vorlauf von Xylol und Diphenyläthylen 1,88 g gelbes Ul, das bei 170 bis 1900C (Badtemperatur)/0,05 Torr übergeht. Das kristallin erstarren Destillat wird mit ÄtherPetroläther angerieben und liefert 1,81 g 1-[Pyridyl-(3)]-3-phenyl-pyrazol in Form farbloser Kristalle mit einem Schmelzpunk von 79 bis 80°C. Die Ausbeute beträgt 570/0 de Theorie. Example 8 1- [pyridyl- (3) 1-3-phenyl-pyrazole 1.63 g of N- [pyridyl- (3)] sydnon (10.0 mmol) with 8.0 g of 1,1-diphenylethylene and 8 ccm of xylo for 6 hours in one heated to 1500C heated Olbac. The high vacuum distillation gives after a First run of xylene and diphenylethylene 1.88 g of yellow Ul, which at 170 to 1900C (bath temperature) / 0.05 Torr passes. The crystalline solidified distillate is rubbed with ether-petroleum ether and gives 1.81 g of 1- [pyridyl- (3)] - 3-phenyl-pyrazole in the form of colorless crystals with a melting point of 79 to 80 ° C. The yield is 570/0 de theory.

Beispiel 9 l-Methyl3, -i-diphenyl-pyrazol Die Mischung von 1,76 g (10,0 mMol) N-Methyl-C-phenyl-sydnon (F. II. C.Stewart, J. Chem. Example 9 l-methyl3, -i-diphenyl-pyrazole The mixture of 1.76 g (10.0 mmol) N-methyl-C-phenyl-sydnone (F. II. C. Stewart, J. Chem.

Soc., 1963, S. 701), 10 g 1,1-Diphenyl-äthylen und 10 ccm Dekalin wird 36 Stunden unter Rückfluß gekocht. Nach dem Erkalten wird von 0,27 g nicht umgesetztem Sydnon abfiltriert. Aus der mit 30 ccm Benzol verdünnten Mutterlauge schüttelt man den Pyrazolanteil mit 5001obiger Schwefelsäure aus. Nach Neutralisieren der sauren Extrakte mit Ammoniak werden die basischen Anteile der Hochvakuumdestillation unterworfen. Bei 140 bis 160"C (Badtemperatur)/0,01 Torr werden 0,50 g blaßgelbes Ol übergetrieben, - das aus Ather-Petroläther in farblosen Rhomben kristallisiert. Man erhält das 1-Methyl-3,5-diphenyl-pyrazol mit einem Schmelzpunkt 58 bis 60"C in einer Ausbeute von 2501o der Theorie (bezogen auf umgesetztes Sydnon).Soc., 1963, p. 701), 10 g of 1,1-diphenylethylene and 10 cc of decalin is refluxed for 36 hours. After cooling, 0.27 g will not filtered off converted Sydnon. From the mother liquor diluted with 30 cc of benzene the pyrazole portion is extracted with 500 ml of the above sulfuric acid. After neutralizing the acidic extracts with ammonia become the basic components of the high vacuum distillation subject. At 140 to 160 "C (bath temperature) / 0.01 Torr, 0.50 g becomes pale yellow Oil overdone - which crystallizes from ether-petroleum ether in colorless rhombuses. 1-methyl-3,5-diphenylpyrazole is obtained with a melting point of 58 to 60.degree in a yield of 2501o of theory (based on converted sydnone).

Claims

Claim: Process for the preparation of pyrazoles of the general formula in which R is an alkyl, cycloalkyl, aralkyl, optionally substituted aryl radical or a heterocyclic radical, R 'is a hydrogen atom, an alkyl, aralkyl or aryl radical and R "is an alkyl or aryl radical, characterized in that sydnones the general formula with alkenes of the general formula in which R "'denotes an alkyl radical or aryl radical and R"' must represent an alkyl radical, if R "denotes an alkyl radical, reacts at an elevated temperature.

References considered: R. C. E 1 d er fell d, Heterocyclic Compounds, 5, 50 and 59 (1957); Journal of the General Chemistry of the USSR, Vol. 31 (1961), pp. 1390-1393.