Fungizide Mittel Es wurde gefunden, daß Verbindungen der Formel Ar
- OS02 - CBrXi - CH2Y in der Ar einen fluorierten Alkylrest mit 3 bis 5 C-Atomen
oder einen Phenylrest, der gegebenenfalls durch einen oder mehrere Chlor-, Alkyl-,
Nitro-, Formyl-, - OS02 - Bromalkyl-, Methoxy-oder Rhodanreste substituiert sein
kann, bedeutet, X, Wasserstoff oder Brom ist und Y eine Sulfonsäuregruppe, ein Salz
dieser Säure, eine mit Brom substituierte - O - Alkylgruppe, eine O - Allyl- oder
O - Cycloalkylgruppe oder Brom bedeutet, eine gute fungizide Wirkung haben.Fungicidal Agents It has been found that compounds of the formula Ar
- OS02 - CBrXi - CH2Y in which Ar is a fluorinated alkyl radical with 3 to 5 carbon atoms
or a phenyl radical, which is optionally replaced by one or more chlorine, alkyl,
Nitro, formyl, - OSO2 - bromoalkyl, methoxy or rhodane radicals may be substituted
can mean X is hydrogen or bromine and Y is a sulfonic acid group, a salt
this acid, a bromine-substituted - O - alkyl group, an O - allyl or
O - cycloalkyl group or bromine means have a good fungicidal effect.
Insbesondere der 1,2-Dibromäthan-sulfonsäurephenylester, 1,2-Dibromäthan-sulfonsäure-o-chlorphenylester
und 1,2 - Dibromäthan - sulfonsäurem-chlorphenylester haben eine gute fungizide
Wirkung.In particular, the 1,2-dibromoethane sulfonic acid phenyl ester, 1,2-dibromoethane sulfonic acid o-chlorophenyl ester
and 1,2 - dibromoethane - sulfonic acid m-chlorophenyl ester have good fungicidal properties
Effect.
Aus der deutschen Patentschrift 869136 ist es bekannt, Chloräthan-
und Trichloräthansulfonsäureester von Phenolen oder Chlorphenolen zur Bekämpfung
von Insekten zu verwenden. Hierdurch wird ihre Anwendung bei der Bekämpfung von
Pilzen nicht nahegelegt. Die Verbindungen lassen sich durch Addition von z. B. Brom
an die entsprechenden Vinylsulfonsäureester herstellen.From the German patent 869136 it is known to use chloroethane
and trichloroethanesulfonic acid esters of phenols or chlorophenols for combating
to use by insects. This makes their application in the fight against
Mushrooms not suggested. The connections can be made by adding z. B. bromine
to produce the corresponding vinyl sulfonic acid ester.
In der folgenden Tabelle ist eine Reihe der Verbindungen beispielsweise
aufgeführt.
Kp. Fp. no
OSO2CHBr - CH2Br
< 1,5754°
OSO2CHBr - CH2Br
HCF2 - CF2CH20S02CHBr - CH2Br 1,4270°
HCF2 - (CF2)3 - CH20S02CHBr - CH2Br 1,4261o
N02
02N OS02CHBr-CH2Br 58°C
CHa
OSO.aCHBr - CH2 - O - CH2 - CH = CH2 130 b@@ 150°C
1,5373'
OS02CHBr - CH2 - O - CH2 - CHBr - CH2Br 1,5760°
OS02CHBr - CH2 - 0 _CD 1,5462°
Fortsetzung
Kp. Fp. n20
\ OS02CBr2-CH2Br 150.bo,170°C 55°C
ROS02CHBr - CH2Br
R - C>- 36°C
Cl
\ (0,4)
140 bis 160'C
Cl
(0,2) 1,5842-
135 \ bis 150°C Cl \ 1,5813°
CHs
Cl @ \ 1,5792°
CHa
Cl \ 1,5835°
Cl
Cl \ 1,5895°
C1
/ \ 1,59l9°
Cl
C1
Cl
\ 47°C
C1
C1
C1 \ 1,5965°
Cl
Cl Cl
Cl \ 56°C
Cl C1
Fortsetzung
R - OS02CHBr - CH2SO3Na
R - / \ 117°C
Cl
< #>- 169° C
Cl
Cl -<D- etwa 200°C
Cl
/ \ 109°C
Cl
HCF2 - CF2CH2 - 1740C
HCF2 - (CFACH2 - 113"C
Durch Vermischen der Wirkstoffe mit üblichen Verdünnungsmitteln oder Trägerstoffen,
z. B. Wasser, organischen Flüssigkeiten, Dispergier- oder Netzmitteln, festen inerten
Stoffen oder Mischungen dieser Stoffe erhält man die erfindungsgemäßen Mittel. Die
Zumischung von anderen Wirkstoffen, z. B. akariziden, Insektiziden, oviziden, herbiziden,
fungiziden oder bakteriziden Wirkstoffen, ist möglich.For example, the following table lists a number of the compounds. Kp. Fp. No
OSO2CHBr - CH2Br
< 1.5754 °
OSO2CHBr - CH2Br
HCF2 - CF2CH20S02CHBr - CH2Br 1.4270 °
HCF2 - (CF2) 3 - CH20S02CHBr - CH2Br 1.4261o
N02
02N OS02CHBr-CH2Br 58 ° C
CHa
OSO.aCHBr - CH2 - O - CH2 - CH = CH2 130 b @@ 150 ° C 1.5373 '
OS02CHBr - CH2 - O - CH2 - CHBr - CH2Br 1.5760 °
OS02CHBr - CH2 - 0 _CD 1.5462 °
continuation
Kp. Fp. N20
\ OS02CBr2-CH2Br 150.bo, 170 ° C 55 ° C
ROS02CHBr - CH2Br
R - C> - 36 ° C
Cl
\ (0.4)
140 to 160'C
Cl
(0.2) 1.5842-
135 to 150 ° C Cl 1.5813 °
CHs
Cl @ \ 1.5792 °
CHa
Cl \ 1.5835 °
Cl
Cl \ 1.5895 °
C1
/ \ 1.59l9 °
Cl
C1
Cl
\ 47 ° C
C1
C1
C1 \ 1.5965 °
Cl
Cl Cl
Cl \ 56 ° C
Cl C1
continuation
R - OS02CHBr - CH2SO3Na
R - / \ 117 ° C
Cl
<#> - 169 ° C
Cl
Cl - <D- about 200 ° C
Cl
/ \ 109 ° C
Cl
HCF2 - CF2CH2 - 1740C
HCF2 - (CFACH2 - 113 "C
By mixing the active ingredients with customary diluents or carriers, e.g. As water, organic liquids, dispersants or wetting agents, solid inert substances or mixtures of these substances, the agents according to the invention are obtained. The admixture of other active ingredients, e.g. B. acaricidal, insecticidal, ovicidal, herbicidal, fungicidal or bactericidal active ingredients is possible.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Mittel erfolgt nach den üblichen
Methoden. Die vor dem Befall mit Pilzen zu schützenden Substanzen, z. B. Pflanzen,
Sämereien, Leder, Papier, Anstrichfarben, Verpackungsmaterialien oder Kunststoffdispersionen,
können mit den erfindungsgemäßen Mitteln in üblicher Weise, z. B. durch Bestäuben,
Bestreichen, Besprühen, Bestreuen, Einreiben oder Imprägnieren, behandelt werden.
Insbesondere für die Anwendung als Aerosol sind die erfindungsgemäßen Mittel geeignet.The agents according to the invention are used in the customary manner
Methods. The substances to be protected from attack by fungi, e.g. B. Plants,
Seeds, leather, paper, paints, packaging materials or plastic dispersions,
can with the agents according to the invention in the usual way, for. B. by dusting,
Brushing, spraying, sprinkling, rubbing in or impregnating.
The agents according to the invention are particularly suitable for use as an aerosol.
Ferner können die erfindungsgemäßen Mittel, beispielsweise in Lösungs-
oder Verdünnungsmitteln oder Dispergiermitteln gelöst bzw. dispergiert, zum Schutz
des Holzes vor Pilzbefall verwendet werden. In ähnlicher Weise können sie zur Verhinderung
von schleimbildenden Mikroorganismen in der Papier-Industrie eingesetzt werden.
Die neuen Wirkstoffe sind fettlöslich, und sie besitzen daher viele Anwendungsmöglichkeiten,
die fettunlösliche Fungizide nicht haben.Furthermore, the agents according to the invention, for example in solution
or diluents or dispersants dissolved or dispersed, for protection
of the wood can be used against fungal attack. Similarly, they can help prevent
are used by slime-forming microorganisms in the paper industry.
The new active ingredients are fat-soluble, and they therefore have many possible uses,
who do not have fat-insoluble fungicides.
Das folgende Beispiel beweits die überlegene fungizide Wirksamkeit
der erfindungsgemäßen Mittel gegenüber bekannten Mitteln.The following example demonstrates the superior fungicidal effectiveness
of the agents according to the invention versus known agents.
Beispiel l Feingemahlene Mischungen von Talkum mit verschiedenen Mengen
des jeweiligen Wirkstoffs der in der Tabelle angegebenen Zusammensetzung wurden
unter Zusatz von Pilzsporen (Aspergillus niger) auf die Oberfläche von Nähragar
gestäubt, wobei auf je 1 cm2 Oberfläche des Agars 17 mg des jeweiligen Wirkstoff
Talkum-Sporengemisches aufgestäubt wurden. Der infizierte Agar wurde 5 Tage bei
35°C bebrütet und anschließend das Pilzwachstum ermittelt. In der folgenden Tabelle
sind die Ergebnisse dieses Versuchs zusammengestellt, wobei als Vergleichswirkstoffe
die Verbindungen Pentachlorphenol, 3,5 - Dimethyl - tetrahydro -1,3, 5 -
thiadiazin - 2 - thion, 1-Nitro-3,5-rhodanbenzol, Zink -dimethyl-dithiocarbamat,
Tetramethylthiuramdisulfid und Manganäthylen-bis-dithiocarbamat verwendet wurden.
Wirkstoffgehalt der Talkummischung in @%
Wirkstoff
0.01 0.019 0.038 0.075 0.15 0,31 0.63 1,25 2.5
5,0
R0 - S02 - CHBr - CH2Br
R= 3 3 1 0 0 0 0 0 0 0
5 5 3 2 0 0 0 0 0 0
C1
Fortsetzung
Wirkstoffgehalt der Talkummischung in
Wirkstoff
0,01 0,019 0,038 0,075 0,15 0.31 0.63 1.25 2,5 5.0
R= @@ 5 5 3 3 0 0 0 0 0 0
C1
Pentachlorphenol 5 5 5 5 5 0 0 0 0 0
3,5-Dimethyl-tetrahydro-1,3,5-thia- 5 5 5 5 0 0 0 0 0 0
diazin-2-thion
1-Nitro-3,5-rhodanbenzol 5 5 5 5 5 2 0 0 "0 0
Zink-dimethyl-dithiocarbamat 5 5 5 5 5 5 3 2 0 0
Tetramethyl-thiuramdisulfid 5 5 5 5 5 5 2 1 1 1
Manganäthylen-bis-dithiocarbamat 5 5 5 5 2 0 0 0 0 0
In der Tabelle bedeutet: 0 = kein Wachstum; abgestuft bis 5
= ungehemmtes Pilzwachstum = Kontrolle.
Beispiel 2 In der folgenden Tabelle sind die Hemmungswerte gegenüber dem Pilz Aspergillus
niger in Nährlösung angeführt. Die Nährlösungen wurden mit Pilzsporen beimpft und
120 Stunden lang bei 36°C bebrütet. Anschließend wurde das Ausmaß des Pilzwachstums
beurteilt.
Wirkstoffmenge in der Nährlösung in Teilen
Wirkstoff pro Million Teile Nährlösung
100 75 50 25 10 5 1
CH2Br - CHBr - S02 - O I O - S02 - CHBr - CH2Br 0- 0 1 2 5
5 5
H(CF2)2 - CH2 - O - S02 - CHBr - CH2Br 0 0 0 2 3 5 5
H(CF2)4 - CH2 - O - S02 - CHBr - CH2Br 0 0 0 0 1 3 5
<D- O - S02 - CHCI - CH2Cl 0 0 0 0 0 0 2
Cl \ O - S02 - CHBr- CH2Br 0 0 0 0 1 2 5
Cl \ O - S02 - CHBr - CH2Br 0 0 0 0 0 3 5
C1
C1
Cl \ O - S02 - CHBr - CH2Br 0 0 0 2 4 5 5
C1
Cl
>- O - S02 - CHBr - CH.2Br 0 0 0 0 0 4 5
CH3
N02 O - S02 - CHBr - CH2Br 0 0 1 1 1 2 4
N02
Fortsetzung
Wirkstoffmenge in der Nährlösung in Teilen
Wirkstoff pro Million Teile Nährlösung
100 75 50 25 10 5 1
N02
N02 0 - SO2 - CHBr - CH213r 0 0 1 1 2 3 5
CHa
O - SO2 - CHBr - CH2 - SO3Na 0 0 0 0 3 5 5
0 - SO2 - CBr2 - CH2Br 0 0 0 0 0 0 4
C1 @ 0 - S02 - C13r2 - CH2Br 0 0 0 0 0 0 2
C> O - S02 - CHBr - CH2 - O --(D 0 0 0 0 1 1 2
Cl <>- O - S02 - CHBr - CH2 - O -@H 0 0 0 0 0 0 3
C>- O - S02 - CHCI - CH2C1 0 0 0 0 0 0 4
(im Gemisch mit 1001o der entsprechenden Verbindung,
die an Stelle von Cl-Atomen Br-Atome enthält)
O - SO? -CHBr-CH2-O-CH2-CH=CH2 0 0 0 1 2 5 5
O - SO2 -CHBr-CH2-O-CH2-CHBr-CH2Br 0 0 1 1 2 3 5
X = 0S02 - CHBr - CH2Br
X 0 0 0 2 3 3 5
CHO
X 0 0 0 0 0 1 3
OCHS
NCS X 0 0 0 0 0 0 4
02N
C1 X 0 0 0 0 0 3 5
Cl
In der Tabelle bedeutet 0 = kein Pilzwachstum; abgestuft bis
5 = ungehemmtes Pilzwachstum.
Beispiel 3 Prüfung als Lederkonservierungsmittel Die Durchführung des Versuchs erfolgte
in der Weise, daß quadratische Lederstücke, Größe 5 x 5 cm, mit flüssigen Aufbereitungen,
die jeweils 0,01 bzw. 0,0501o der Wirkstoffe enthielten, behandelt wurden. Die Lederstücke
wurden anschließend mit einer Aufschwemmung von Schimmelpilzsporen (Penicillium
spec.) besprüht und in einer feuchten Kammer 3 Wochen lang aufbewahrt; die Temperaturen
in der Kammer lagen zwischen 25 und 30°C. Nach dieser Zeit wurde der Versuch ausgewertet.
Behandlung der Lederstücke mit * %igen
Wirkstoffaufbereitungen
Wirkstoff Ausmaß der Pilzentwicklung nach 3 Wochen
* = 0,01 * = 0,05
0S02 - CHBr - CH2Br 0 0
H(CF2)4 - CH2 - OS02 - CHBr - CH2Br 2 0
OSO2 - CBr2 - CH?Br 0 0
OS02 - CHBr - CH2 - SO3Na 1 bis 2 0
H(CF2)2 - CH2 - OS02 - CHBr - CH2Br 2 0
CH2Br - CHBr - S020
0S02 - CHBr - CH2Br 2 bis 3 1
Cl \ 0S02 - CHBr - CH2Br 0 0
Cl \ OS02 - CHBr - CH2Br 2 0
cl
Cl OS02 - CBr2 - CH2Br 0 1
<#D- 0S02 - CHBr- CH2 - O --CD 1 0
Cl \ 0S02 - CHBr - CH" - O
0 0
CHs\
N - C - S - Zn (Vergleichsmittel) 2 bis 3 3
CHa/ 1I
S
2
Kontrolle 3 3
0 = Leder pilzfrei,
In der Tabelle bedeutet: 1 = einzelne Schimmelpilzkolonien
auf dem Leder,
2 = zahlreiche Schimmelpilzkolonien auf dem Leder,
3 = Leder total verschimmelt.
Example 1 Finely ground mixtures of talc with various amounts of the respective active ingredient of the composition given in the table were dusted onto the surface of nutrient agar with the addition of fungal spores (Aspergillus niger), with 17 mg of the respective active ingredient talc-spore mixture on each 1 cm2 surface of the agar were dusted up. The infected agar was incubated for 5 days at 35 ° C. and the fungal growth was then determined. The results of this experiment are compiled in the following table, the compounds pentachlorophenol, 3,5 - dimethyl - tetrahydro -1,3, 5 - thiadiazine - 2 - thione, 1-nitro-3,5-rhodanbenzene, zinc - dimethyl dithiocarbamate, tetramethylthiuram disulfide and manganese ethylene bis-dithiocarbamate were used. Active ingredient content of the talc mixture in @%
Active ingredient
0.01 0.0 1 9 0.038 0.075 0.15 0.3 1 0.63 1.25 2.5 5.0
R0 - S02 - CHBr - CH2Br
R = 3 3 1 0 0 0 0 0 0 0
5 5 3 2 0 0 0 0 0 0
C1
continuation
Active ingredient content of the talc mixture in
Active ingredient
0.01 0.019 0.038 0.075 0.15 0.31 0.63 1.25 2.5 5.0
R = @@ 5 5 3 3 0 0 0 0 0 0
C1
Pentachlorophenol 5 5 5 5 5 0 0 0 0 0
3,5-dimethyl-tetrahydro-1,3,5-thia-5 5 5 5 0 0 0 0 0 0
diazine-2-thione
1-nitro-3,5-rhodanobenzene 5 5 5 5 5 2 0 0 "0 0
Zinc dimethyl dithiocarbamate 5 5 5 5 5 5 3 2 0 0
Tetramethyl thiuram disulfide 5 5 5 5 5 5 2 1 1 1
Manganese ethylene-bis-dithiocarbamate 5 5 5 5 2 0 0 0 0 0
In the table: 0 = no growth; graduated to 5 = uninhibited fungal growth = control.
Example 2 The following table shows the inhibition values against the fungus Aspergillus niger in nutrient solution. The nutrient solutions were inoculated with fungal spores and incubated at 36 ° C. for 120 hours. The extent of the fungal growth was then assessed. Amount of active ingredient in the nutrient solution in parts
Active ingredient per million parts of nutrient solution
100 75 50 25 10 5 1
CH2Br - CHBr - S02 - OIO - S02 - CHBr - CH2Br 0- 0 1 2 5 5 5
H (CF2) 2 - CH2 - O - S02 - CHBr - CH2Br 0 0 0 2 3 5 5
H (CF2) 4 - CH2 - O - S02 - CHBr - CH2Br 0 0 0 0 1 3 5
<D- O - S02 - CHCI - CH2Cl 0 0 0 0 0 0 2
Cl \ O - S02 - CHBr- CH2Br 0 0 0 0 1 2 5
Cl \ O - S02 - CHBr - CH2Br 0 0 0 0 0 3 5
C1
C1
Cl \ O - S02 - CHBr - CH2Br 0 0 0 2 4 5 5
C1
Cl
> - O - S02 - CHBr - CH.2Br 0 0 0 0 0 4 5
CH3
N02 O - S02 - CHBr - CH2Br 0 0 1 1 1 2 4
N02
continuation
Amount of active ingredient in the nutrient solution in parts
Active ingredient per million parts of nutrient solution
100 75 50 25 10 5 1
N02
N02 0 - SO2 - CHBr - CH213r 0 0 1 1 2 3 5
CHa
O - SO2 - CHBr - CH2 - SO3Na 0 0 0 0 3 5 5
0 - SO2 - CBr2 - CH2Br 0 0 0 0 0 0 4
C1 @ 0 - S02 - C13r2 - CH2Br 0 0 0 0 0 0 2
C> O - S02 - CHBr - CH2 - O - (D 0 0 0 0 1 1 2
Cl <> - O - S02 - CHBr - CH2 - O - @ H 0 0 0 0 0 0 3
C> - O - S02 - CHCI - CH2C1 0 0 0 0 0 0 4
(in a mixture with 1001o of the corresponding compound,
which contains Br atoms instead of Cl atoms)
O - SO? -CHBr-CH2-O-CH2-CH = CH2 0 0 0 1 2 5 5
O - SO2 -CHBr-CH2-O-CH2-CHBr-CH2Br 0 0 1 1 2 3 5
X = 0S02 - CHBr - CH2Br
X 0 0 0 2 3 3 5
CHO
X 0 0 0 0 0 1 3
OX
NCS X 0 0 0 0 0 0 4
02N
C1 X 0 0 0 0 0 3 5
Cl
In the table, 0 means no fungal growth; graduated to 5 = uninhibited fungal growth.
EXAMPLE 3 Test as Leather Preservative The test was carried out in such a way that square pieces of leather, size 5 × 5 cm, were treated with liquid preparations each containing 0.01 and 0.05010 of the active ingredients. The pieces of leather were then sprayed with a suspension of mold spores (Penicillium spec.) And stored in a moist chamber for 3 weeks; the temperatures in the chamber were between 25 and 30 ° C. After this time, the experiment was evaluated. Treatment of the leather pieces with *% igen
Active ingredient preparations
Active ingredient Extent of fungal development after 3 weeks
* = 0.01 * = 0.05
0S02 - CHBr - CH2Br 0 0
H (CF2) 4 - CH2 - OS02 - CHBr - CH2Br 2 0
OSO2 - CBr2 - CH? Br 0 0
OS02 - CHBr - CH2 - SO3Na 1 to 2 0
H (CF2) 2 - CH2 - OS02 - CHBr - CH2Br 2 0
CH2Br - CHBr - S020
0S02 - CHBr - CH2Br 2 to 3 1
Cl \ 0S02 - CHBr - CH2Br 0 0
Cl \ OS02 - CHBr - CH2Br 2 0
cl
Cl OS02 - CBr2 - CH2Br 0 1
<# D- 0S02 - CHBr- CH2 - O - CD 1 0
Cl \ OS02-CHBr- CH " -O
0 0
CHs \
N - C - S - Zn (comparison medium) 2 to 3 3
CHa / 1I
S.
2
Control 3 3
0 = fungus-free leather,
In the table: 1 = individual mold colonies on the leather,
2 = numerous mold colonies on the leather,
3 = leather totally moldy.