Fungizide Mittel Es ist bekannt, Phenylsulfinsäure-vinylester (deutsche
Patentschrift 952 479) oder Phenylsulfinsäure-chlorvinylester (deutsche Auslegeschrift
1079 379) als fungizide Wirkstoffe zu verwenden. Sie haben jedoch nur eine
geringe Wirkung.Fungicidal agents It is known to use phenylsulfinic acid vinyl ester (German patent specification 952 479) or phenylsulfinic acid chlorovinyl ester (German Auslegeschrift 1079 379) as fungicidal active ingredients. However, they have little effect.
Es wurde gefunden, daß Verbindungen der Formel Ar - OS02 - CH = CH2
in der Ar einen aromatischen Rest bedeutet, der durch einen oder mehrere Alkylreste,
von denen auch zwei benachbarte gemeinsam einen am aromatischen Rest angehefteten
Ring bilden können, oder einen oder mehrere Halogen-, Nitro-, Formyl-oder Rhodanreste
substituiert sein kann, eine sehr gute fungizide Wirkung haben.It has been found that compounds of the formula Ar - OSO2 - CH = CH2
in which Ar is an aromatic radical which is replaced by one or more alkyl radicals,
of which two adjacent ones together have one attached to the aromatic residue
Can form a ring, or one or more halogen, nitro, formyl or rhodane radicals
can be substituted, have a very good fungicidal effect.
Die Verbindungen sind nach dem in der deutschen Auslegeschrift
1094 735 beschriebenen Verfahren durch Umsetzung von aromatischen Hydroxyverbindungen
mit Chloräthansulfochlorid im wäßrigen alkalischen Medium erhältlich.The compounds can be obtained by the process described in German Auslegeschrift 1 094 735 by reacting aromatic hydroxy compounds with chloroethane sulfochloride in an aqueous alkaline medium.
Beispielsweise werden folgende Verbindungen genannt Wirkstoff: CH2
= CH - 5020R.
R # -(2>
Kp.o,x = 90 bis 91'C; Fp. = 40 bis 42'C;
nD = 1,5171
-<C>- CH3
Kp.7 = 143 bis 148°C; nm = 1,5226
CH3
/ \ CH3
Kp.o,5 = 128 bis 132°C
CH3
CH3
Kp.o,4 = 125 bis 130°C
CH3
R= / \ C-CH3
um
Kp.o,1 = 117 bis 119°C; nö = 1,5130
/ \ CgH17
n' = 1,5105
/ \ C9H19
nö = 1,5l15
_CD- C12H25
n' = 1,5055
CH3
-<b>- Cl
Kp.i = 153 bis 159°C; Fp. = 52 bis 53'C
CH3
/ \ Cl
Kp.o,2 = 115 bis 120°C
CH3
cl
nD = 1,5370
C1
-#t>
Kp.o,2 = 110 bis 115°C; nD = 1,5212
Cl
-c >
Kp.0,2 = 114 bis 118°C; n120 = 1 ,5515
/ \ cl
Kp.o,i bis 0,2 = 105 bis 110°C; n D = 1,5315
cl
-<b>- cl
nö° = 1,5542
cl
cl
Kp.o,2 = 122 bis 128°C
cl
/ \ cl
cl
Kp.oa = 131 bis 133°C; Fp. = 46 bis 47°C;
n40 D cl = 1,5650
/ \ cl
cl
Kp.o,2 = 122 bis 128°C; Fp. = 65°C
cl cl
/ \ cl
cl cl
Kp.o,2 = 190°C; Fp. = 93°C
Br
R = #b
Kp.o,E = 102 bis 105°C; n" = 1,5579
Br
-<> Br
Br
Fp. = 81,5 bis 82,5°C
-C>- SCN
Fp. = 98 bis 101'C
CHO
-b
nD =l,5472
-<D- NO2
Fp. = 71 bis 72°C
cl
-<b>- NO2
Fp. = 92 bis 93'C
cl
/ \ NO2
n' = 1,5775
cl
/ \ cl
NO2
Fp. = 82 bis 83'C
CH3
/ \ CH3
N02
Fp. = 97°C
Cl NO2
/ \ cl
cl
Fp. = 108 bis 109°C
CH3
R = / \ Cl
N02
Fp. = 82°C
C1
/ \ N02
Cl
Fp. = 87°C
CHO
-<b>- NO2
n -o = 1,5845
C(CH3)3
/ \ NO2
N02
Fp.=91°C
CH3
NO2
N02
Fp. = 81'C
N02
/ \ N02
Fp. = 132°C
N02
/ \ N02
Fp. = 133°C
\ /
Fp. = 50 bis 53'C
R= \ I
I
Kp.ö,2 = 132 bis 136°C
/ 0S02 - CH = CH2
\ I F
Kp.o,3 bis o,4 = 118 bis 122°C; nö = 1,5084
/ 0S02 - CH = CH,
F \ I
Kp.o,2 bis 0,3 = 124 bis 126°C; nö = 1,5064
J
/ L OS02-CH=CH2
J \ J
Fp. 112 bis 114'C
Durch Vermischen der Wirkstoffe mit üblichen Verdünnungsmitteln oder Trägerstoffen,
z. B. Wasser, organischen Flüssigkeiten, Dispergier- oder Netzmitteln, festen inerten
Stoffen oder Mischungen dieser Stoffe erhält man die erfindungsgemäßen Mittel. Die
Zumischung von anderen Wirkstoffen, z. B. akariziden, insektiziden, oviziden, herbiziden,
fungiziden oder bakteriziden Wirkstoffen, ist möglich.For example, the following compounds are named active ingredient: CH2 = CH - 5020R. R # - (2>
B.p.o, x = 90 to 91'C; M.p. = 40 to 42 ° C;
nD = 1.5171
- <C> - CH3
B.p. 7 = 143 to 148 ° C; nm = 1.5226
CH3
/ \ CH3
B.p. 5 = 128 to 132 ° C
CH3
CH3
Bp.4 = 125 to 130 ° C
CH3
R = / \ C-CH3
around
B.p. 1 = 117 to 119 ° C; no = 1.5130
/ \ CgH17
n '= 1.5105
/ \ C9H19
no = 1.5l15
_CD- C12H25
n ' = 1.5055
CH3
- <b> - Cl
B.p.i = 153 to 159 ° C; Mp = 52 to 53 ° C
CH3
/ \ Cl
Bp.2 = 115 to 120 ° C
CH3
cl
nD = 1.5370
C1
- # t>
Bp 2 = 110 to 115 ° C; nD = 1.5212
Cl
-c>
Kp 0, 2 = 114 to 118 ° C. n120 = 1, 5515
/ \ cl
Bp 0.1 to 0.2 = 105 to 110 ° C; n D = 1.5315
cl
- <b> - cl
nö ° = 1.5542
cl
cl
Bp 2 = 122 to 128 ° C
cl
/ \ cl
cl
Bp oa = 131 to 133 ° C; Mp = 46-47 ° C;
n40 D cl = 1.5650
/ \ cl
cl
Bp 2 = 122 to 128 ° C; Mp = 65 ° C
cl cl
/ \ cl
cl cl
Bp 2 = 190 ° C; Mp = 93 ° C
Br
R = #b
Bp, E = 102 to 105 ° C; n " = 1.5579
Br
- <> Br
Br
Mp = 81.5-82.5 ° C
-C> - SCN
M.p. = 98 to 101 ° C
CHO
-b
nD = 1.5472
- <D- NO2
Mp = 71 to 72 ° C
cl
- <b> - NO2
Mp = 92 to 93 ° C
cl
/ \ NO2
n '= 1.5775
cl
/ \ cl
NO2
Mp = 82 to 83 ° C
CH3
/ \ CH3
N02
Mp = 97 ° C
Cl NO2
/ \ cl
cl
Mp = 108-109 ° C
CH3
R = / \ Cl
N02
Mp = 82 ° C
C1
/ \ N02
Cl
Mp = 87 ° C
CHO
- <b> - NO2
n -o = 1.5845
C (CH3) 3
/ \ NO2
N02
Mp = 91 ° C
CH3
NO2
N02
Mp = 81'C
N02
/ \ N02
Mp = 132 ° C
N02
/ \ N02
Mp = 133 ° C
\ /
Mp = 50 to 53 ° C
R = \ I
I.
Bp.ö, 2 = 132 to 136 ° C
/ 0S02 - CH = CH2
\ IF
Bp 0.3 to 0.4 = 118 to 122 ° C; nö = 1.5084
/ 0S02 - CH = CH,
F \ I
B.p. 2 to 0.3 = 124 to 126 ° C; no = 1.5064
J
/ L OS02-CH = CH2
Y \ J
M.p. 112 to 114 ° C
By mixing the active ingredients with customary diluents or carriers, e.g. As water, organic liquids, dispersants or wetting agents, solid inert substances or mixtures of these substances, the agents according to the invention are obtained. The admixture of other active ingredients, e.g. B. acaricidal, insecticidal, ovicidal, herbicidal, fungicidal or bactericidal active ingredients is possible.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Mittel erfolgt nach den üblichen
Methoden. Die vor dem Befall mit Pilzen zu schützenden Substanzen, z. B. Pflanzen,
Sämereien, Leder, Papier, Anstrichfarben, Verpackungsmaterialien oder Kunststoffdispersionen,
können mit den erfindungsgemäßen Mitteln in üblicher Weise, z. B. durch Bestäuben,
Bestreichen, Besprühen, Bestreuen, Einreiben oder Imprägnieren, behandelt werden.
Insbesondere die Anwendung als Aerosol ist für die erfindungsgemäßen Mittel geeignet.The agents according to the invention are used in the customary manner
Methods. The substances to be protected from attack by fungi, e.g. B. Plants,
Seeds, leather, paper, paints, packaging materials or plastic dispersions,
can with the agents according to the invention in the usual way, for. B. by dusting,
Brushing, spraying, sprinkling, rubbing in or impregnating.
Use as an aerosol is particularly suitable for the agents according to the invention.
Ferner können die erfindungsgemäßen Mittel, beispielsweise in Lösungs-
oder Verdünnungsmitteln oder Dispergiermitteln gelöst.bzw. dispergiert, zum Schutz
des Holzes vor Pilzbefall verwendet werden. In ähnlicher Weise können sie zur Verhinderung
von schleimbildenden Mikroorganismen in der Papierindustrie eingesetzt werden. Die
neuen Wirkstoffe sind fettlöslich, und sie besitzen daher viele Anwendungsmöglichkeiten,
die fettunlösliche Fungizide nicht haben.Furthermore, the agents according to the invention, for example in solution
or diluents or dispersants dissolved.bzw. dispersed, for protection
of the wood can be used against fungal attack. Similarly, they can help prevent
are used by slime-forming microorganisms in the paper industry. the
new active ingredients are fat-soluble, and they therefore have many possible uses,
who do not have fat-insoluble fungicides.
Die folgenden Beispiele beweisen die überlegene fungizide Wirksamkeit
der erfindungsgemäßen Mittel gegenüber bekannten Mitteln.The following examples demonstrate the superior fungicidal effectiveness
of the agents according to the invention versus known agents.
Beispiel 1 Feingemahlene Mischungen von Talkum mit verschiedenen Mengen
des jeweiligen Wirkstoffes
der in der Tabelle angegebenen Zusammensetzung.
wurden unter Zusatz von Pilzsporen (Aspergillus niger) auf die Oberfläche von Nähragar
gestäubt, wobei auf je 1 cm2 Oberfläche des Agars 17 mg des jeweiligen Wirkstoff-Talkum-Sporengemisches
aufgestäubt wurden. Der infizierte Agar wurde 5 Tage bei 35°C bebrütet und anschließend
das Pilzwachstum ermittelt. In der folgenden Tabelle sind die Ergebnisse dieses
Versuches dargestellt.Example 1 Finely ground mixtures of talc in various amounts
of the respective active ingredient
the composition given in the table.
were with the addition of fungal spores (Aspergillus niger) on the surface of nutrient agar
dusted, with 17 mg of the respective active ingredient-talc-spore mixture on each 1 cm2 surface of the agar
were dusted up. The infected agar was incubated for 5 days at 35 ° C and then
the fungal growth is determined. In the following table are the results of this
Attempt shown.
1 = kein Pilzwachstum.1 = no fungal growth.
2 = geringes Pilzwachstum. 3 = mittleres Pilzwachstum. 4 = starkes
Pilzwachstum. 5 = Pilzdecke geschlossen.
Wirkung gegenüber Aspergillus niger
Wirkstoff Wirkstoffgehalt der Tallcummischung in
CH2 = CH - S020R 0,01 0,019 0,038 0,075 0,15 0,31
0,63 1,25 2,5 5,0
R= / \ 5 5 3 1 1 1 1 1 1 1
/ \ 4 1 1 1 I 1 1 1 1 1
C1
/ \ CH3 5 4 3 1 1 1 1 1 1 1
CH3
/ \ C-CH3 5 5 4 4 1 1 1 1 1 1
CH3
5 5 5 4 1 1 1 1 1 1
H
- 5 4 4 1 1 1 1 1 1 1
Vergleichssubstanzen
Pentachlorphenol..................... 5 5 5 5 5 1 1 1 1 1
3,5-Dimethyltetra-hydro-1,3,5-thiadiazin-
2-thion ............. . .............. 5 5 5 5 1 1 1
1 1 1
1-Nitro-3,5-rhodanbenzol.............. 5 5 5 5 5 2 1 1 1 1
Zink-dimethyldithiocarbamat .......... 5 5 5 5 5 5 4 3 1 1
Tetramethylthiuramdisulfid ........... 5 5 5 5 5 5 3 2 2 2
Mangan-äthylen-bis-dithiocarbamat ..... 5 5 ( 5 5 3
1 1 1 1 1
Beispiel 2 In der folgenden Tabelle sind die Hemmungswerte gegenüber dem Pilz Aspergillus
niger angeführt. Die Nährlösungen wurden mit dem Wirkstoff gemischt und anschließend
beimpft und 120 Stunden lang bei 36°C bebrütet. Danach wurde das Ausmaß des Pilzwachstums
beurteilt.
Wirkstoffrnenge in der Nährlösung in Teilen Wirkstoff
Wirkstoff pro Million Teile Nährlösung
CH2 = CH - S020R 100 75 50 25 . 10 5 . 1
R- CH3 0 0 0 0 0 1 2
CH3
-<b>- CH3 0 0 0 0 0 1 2
CH3
0 0 0 0 1 1 2
CH3
CsH17 0 0 0 1 1 1 2
C9H19 0 0 0 0 0 1 ' 1
C12H25 1 1 1 1 1 1 3
CH3
-<b>- Cl 0 0 0 0 0 0 1
CH3
Cl 0 0 0 0 0 1 2
CH3
D 0 0 0 0 0 1 1
C1
Cl 0 0 0 0 0 0 1
C1
-<b- Cl 0 0 0 0 0 0 2
C1
0 0 0 0 0 0 2
C1
Cl
-#> Cl 0 0 0 0 0 2 3
C1
Fortsetzung
Wirkstoff Wirkstoffmenge in der Nährlösung in Teilen Wirkstoff
Wirkstoff pro Million Teile Nährlösung
CH2 = CH - SfR 100 75 50 25 10 5 1
Cl
R= / \ CI 0 0 0 0 0 1 2
Cl
Cl Cl
e-\ C1 0 0 0 0 1 1 2
C1 Cl
Br
/ \ 0 0 0 0 0 1 1
Br
/ \ Br 0 0 0 1 1 1 2
Br
-<D- SCN 1 1 1 1 1 1 2
CHO
/ \ 0 I I 2 2 2 2
-<C>- N02 0 0 0 0 0 0 2
Cl
-<b>- N02 0 0 0 0 0 1 2
Cl
/ \ N02 0 0 0 0 0 1 1
CH3
/ \ CH3 0 0 0 0 0 1 1
N02
Cl N02
/ \ Cl 0 1 1 1 2 2 3
C.'1
Fortsetzung
Wirkstoffmenge in der Nährlösung in Teilen Wirkstoff
Wirkstoff pro Million Teile Nährlösung
CH2 = CH - SO2OR 100 75 50 25 10 5 1
Cl -
R=
Cl 0 0 0 0 1 2 3
N02
CH3
D- Cl 0 0 0 0 1 1 1
N02
CHO
N02 1 1 1 2 2 2 2
OS02-CH=CH2 0 - 0 , 0 0 0 0
F
0 -S02-CH=CH2 0 - 0 0 0 0 1
F ..
J
OS02 - CH = CH2 0 - 0 0 0 0 2
J \ @ J
Wirkstoffmenge in der Nährlösung in Teilen Wirkstoff
Wirkstoff pro Million Teile Nährlösung
100 75 50 25 10 5 1
Vergleichssubstanzen
Wirkstoffe gemäß deutscher Patentschrift 952 479
S02 - CH = CH2 0 1 1 3 3 3 5
S02 - CH2 - CH2 - Cl 1 1 2 3 3 3 3
S02 - CH2 - CH2 - Cl 1 1 1 3 3 3 3
CH3
SO2 -CH=CH2 0 1 1 2 3 3 3
CH3
lp- S02-CH2-CH2-Cl 1 1 2 3 3 3 3
CH3
Fortsetzung
Wirkstoffmenge in der Nährlösung in Teilen Wirkstoff
Wirkstoff pro Million Teile Nährlösung
i
100 75 50 25 10 5 1
S02-CH=CH2 0 1 1 2 2 3 3
CH3
CH3 SO2 - CH2 - CH2 - Cl 1 1 1 2 3 3 3
CH3 S02 - CH = CH, 0 0 0 1 2 3 3
CH3
CH3-C SO2 -CH2-CH2-Cl 2 2 2 3 3 3 4
CH3
CH3
CH3-C --#i> SO2 -CH=CH2 0 0 I 2 2 3 4
CH3
CH3
CH3 - C S02 - CH2 - CH2 - Cl 3 3 3 3 4 4 4
CH3 CH3
CH3
CH3-C SO#2-CH=CH2 0 0 1 2 3 3 5
i
C Ha CH3
Wirkstoff gemäß
deutscher Auslegeschrift 1079 379
SO2 -CCI=CH-Cl 0 0 0 2 4 5 5
In der Tabelle bedeutet: 0 = kein Pilzwachstum. abgestuft bis 5 = ungehemmtes Pilzwachstum.2 = little fungal growth. 3 = medium fungal growth. 4 = strong fungal growth. 5 = mushroom cover closed. Effect on Aspergillus niger
Active ingredient Active ingredient content of the tallcum mixture in
CH2 = CH - S020R 0.01 0.0 1 9 0.038 0.075 0.15 0.3 1 0.63 1.25 2.5 5.0
R = / \ 5 5 3 1 1 1 1 1 1 1
/ \ 4 1 1 1 I 1 1 1 1 1
C1
/ \ CH3 5 4 3 1 1 1 1 1 1 1
CH3
/ \ C-CH3 5 5 4 4 1 1 1 1 1 1
CH3
5 5 5 4 1 1 1 1 1 1
H
- 5 4 4 1 1 1 1 1 1 1
Comparison substances
Pentachlorophenol ..................... 5 5 5 5 5 1 1 1 1 1
3,5-dimethyltetra-hydro-1,3,5-thiadiazine
2-thion .............. .............. 5 5 5 5 1 1 1 1 1 1
1-nitro-3,5-rhodanobenzene .............. 5 5 5 5 5 2 1 1 1 1
Zinc dimethyldithiocarbamate .......... 5 5 5 5 5 5 4 3 1 1
Tetramethylthiuram disulfide ........... 5 5 5 5 5 5 3 2 2 2
Manganese-ethylene-bis-dithiocarbamate ..... 5 5 (5 5 3 1 1 1 1 1
Example 2 The following table shows the inhibition values against the fungus Aspergillus niger. The nutrient solutions were mixed with the active ingredient and then inoculated and incubated at 36 ° C. for 120 hours. Thereafter, the extent of the fungal growth was assessed. Amount of active ingredient in the nutrient solution in parts of active ingredient
Active ingredient per million parts of nutrient solution
CH2 = CH - S020R 100 75 50 25. 10 5. 1
R- CH3 0 0 0 0 0 1 2
CH3
- <b> - CH3 0 0 0 0 0 1 2
CH3
0 0 0 0 1 1 2
CH3
CsH17 0 0 0 1 1 1 2
C9H19 0 0 0 0 0 1 '1
C12H25 1 1 1 1 1 1 3
CH3
- <b> - Cl 0 0 0 0 0 0 1
CH3
Cl 0 0 0 0 0 1 2
CH3
D 0 0 0 0 0 1 1
C1
Cl 0 0 0 0 0 0 1
C1
- <b- Cl 0 0 0 0 0 0 2
C1
0 0 0 0 0 0 2
C1
Cl
- #> Cl 0 0 0 0 0 2 3
C1
continuation
Active ingredient Amount of active ingredient in the nutrient solution in parts of active ingredient
Active ingredient per million parts of nutrient solution
CH 2 = CH - SfR 100 75 50 25 10 5 1
Cl
R = / \ CI 0 0 0 0 0 1 2
Cl
Cl Cl
e- \ C1 0 0 0 0 1 1 2
C1 Cl
Br
/ \ 0 0 0 0 0 1 1
Br
/ \ Br 0 0 0 1 1 1 2
Br
- <D- SCN 1 1 1 1 1 1 2
CHO
/ \ 0 II 2 2 2 2
- <C> - N02 0 0 0 0 0 0 2
Cl
- <b> - N02 0 0 0 0 0 1 2
Cl
/ \ N02 0 0 0 0 0 1 1
CH3
/ \ CH3 0 0 0 0 0 1 1
N02
Cl N02
/ \ Cl 0 1 1 1 2 2 3
C. '1
continuation
Amount of active ingredient in the nutrient solution in parts of active ingredient
Active ingredient per million parts of nutrient solution
CH2 = CH - SO2OR 100 75 50 25 10 5 1
Cl -
R =
Cl 0 0 0 0 1 2 3
N02
CH3
D- Cl 0 0 0 0 1 1 1
N02
CHO
N02 1 1 1 2 2 2 2
OS02-CH = CH2 0 - 0, 0 0 0 0
F.
0 -S02-CH = CH2 0 - 0 0 0 0 1
F ..
J
OS02 - CH = CH2 0 - 0 0 0 0 2
J \ @ J
Amount of active ingredient in the nutrient solution in parts of active ingredient
Active ingredient per million parts of nutrient solution
100 75 50 25 10 5 1
Comparison substances
Active ingredients according to German patent specification 952 479
S02 - CH = CH2 0 1 1 3 3 3 5
S02 - CH2 - CH2 - Cl 1 1 2 3 3 3 3
S02 - CH2 - CH2 - Cl 1 1 1 3 3 3 3
CH3
SO2 -CH = CH2 0 1 1 2 3 3 3
CH3
lp- S02-CH2-CH2-Cl 1 1 2 3 3 3 3
CH3
continuation
Amount of active ingredient in the nutrient solution in parts of active ingredient
Active ingredient per million parts of nutrient solution
i
100 75 50 25 10 5 1
S02-CH = CH2 0 1 1 2 2 3 3
CH3
CH3 SO2 - CH2 - CH2 - Cl 1 1 1 2 3 3 3
CH3 S02 - CH = CH, 0 0 0 1 2 3 3
CH3
CH3-C SO2 -CH2-CH2-Cl 2 2 2 3 3 3 4
CH3
CH3
CH3-C - # i> SO2 -CH = CH2 0 0 I 2 2 3 4
CH3
CH3
CH3 - C S02 - CH2 - CH2 - Cl 3 3 3 3 4 4 4
CH3 CH3
CH3
CH3-C SO # 2-CH = CH2 0 0 1 2 3 3 5
i
C Ha CH3
Active ingredient according to
German interpretation document 1079 379
SO2 -CCI = CH-Cl 0 0 0 2 4 5 5
In the table: 0 = no fungal growth. graduated to 5 = uninhibited fungal growth.