DE1173720B

DE1173720B - Fungicides

Info

Publication number: DE1173720B
Application number: DEB61855A
Authority: DE
Inventors: Dr Harry Distler; Dr Ernst-Heinrich Pommer; Dr Herbert Stummeyer
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1961-03-24
Filing date: 1961-03-24
Publication date: 1964-07-09
Also published as: BR6237306D0; SE305976B

Description

Fungizide Mittel Es ist bekannt, Phenylsulfinsäure-vinylester (deutsche Patentschrift 952 479) oder Phenylsulfinsäure-chlorvinylester (deutsche Auslegeschrift 1079 379) als fungizide Wirkstoffe zu verwenden. Sie haben jedoch nur eine geringe Wirkung.Fungicidal agents It is known to use phenylsulfinic acid vinyl ester (German patent specification 952 479) or phenylsulfinic acid chlorovinyl ester (German Auslegeschrift 1079 379) as fungicidal active ingredients. However, they have little effect.

Es wurde gefunden, daß Verbindungen der Formel Ar - OS02 - CH = CH2 in der Ar einen aromatischen Rest bedeutet, der durch einen oder mehrere Alkylreste, von denen auch zwei benachbarte gemeinsam einen am aromatischen Rest angehefteten Ring bilden können, oder einen oder mehrere Halogen-, Nitro-, Formyl-oder Rhodanreste substituiert sein kann, eine sehr gute fungizide Wirkung haben.It has been found that compounds of the formula Ar - OSO2 - CH = CH2 in which Ar is an aromatic radical which is replaced by one or more alkyl radicals, of which two adjacent ones together have one attached to the aromatic residue Can form a ring, or one or more halogen, nitro, formyl or rhodane radicals can be substituted, have a very good fungicidal effect.

Die Verbindungen sind nach dem in der deutschen Auslegeschrift 1094 735 beschriebenen Verfahren durch Umsetzung von aromatischen Hydroxyverbindungen mit Chloräthansulfochlorid im wäßrigen alkalischen Medium erhältlich.The compounds can be obtained by the process described in German Auslegeschrift 1 094 735 by reacting aromatic hydroxy compounds with chloroethane sulfochloride in an aqueous alkaline medium.

Beispielsweise werden folgende Verbindungen genannt Wirkstoff: CH2 = CH - 5020R. R # -(2> Kp.o,x = 90 bis 91'C; Fp. = 40 bis 42'C; nD = 1,5171 -<C>- CH3 Kp.7 = 143 bis 148°C; nm = 1,5226 CH3 / \ CH3 Kp.o,5 = 128 bis 132°C CH3 CH3 Kp.o,4 = 125 bis 130°C CH3 R= / \ C-CH3 um Kp.o,1 = 117 bis 119°C; nö = 1,5130 / \ CgH17 n' = 1,5105 / \ C9H19 nö = 1,5l15 _CD- C12H25 n' = 1,5055 CH3 -- Cl Kp.i = 153 bis 159°C; Fp. = 52 bis 53'C CH3 / \ Cl Kp.o,2 = 115 bis 120°C CH3 cl nD = 1,5370 C1 -#t> Kp.o,2 = 110 bis 115°C; nD = 1,5212 Cl -c > Kp.0,2 = 114 bis 118°C; n120 = 1 ,5515 / \ cl Kp.o,i bis 0,2 = 105 bis 110°C; n D = 1,5315 cl -- cl nö° = 1,5542 cl cl Kp.o,2 = 122 bis 128°C cl / \ cl cl Kp.oa = 131 bis 133°C; Fp. = 46 bis 47°C; n40 D cl = 1,5650 / \ cl cl Kp.o,2 = 122 bis 128°C; Fp. = 65°C cl cl / \ cl cl cl Kp.o,2 = 190°C; Fp. = 93°C Br R = #b Kp.o,E = 102 bis 105°C; n" = 1,5579 Br -<> Br Br Fp. = 81,5 bis 82,5°C -C>- SCN Fp. = 98 bis 101'C CHO -b nD =l,5472 -<D- NO2 Fp. = 71 bis 72°C cl -- NO2 Fp. = 92 bis 93'C cl / \ NO2 n' = 1,5775 cl / \ cl NO2 Fp. = 82 bis 83'C CH3 / \ CH3 N02 Fp. = 97°C Cl NO2 / \ cl cl Fp. = 108 bis 109°C CH3 R = / \ Cl N02 Fp. = 82°C C1 / \ N02 Cl Fp. = 87°C CHO -- NO2 n -o = 1,5845 C(CH3)3 / \ NO2 N02 Fp.=91°C CH3 NO2 N02 Fp. = 81'C N02 / \ N02 Fp. = 132°C N02 / \ N02 Fp. = 133°C \ / Fp. = 50 bis 53'C R= \ I I Kp.ö,2 = 132 bis 136°C / 0S02 - CH = CH2 \ I F Kp.o,3 bis o,4 = 118 bis 122°C; nö = 1,5084 / 0S02 - CH = CH, F \ I Kp.o,2 bis 0,3 = 124 bis 126°C; nö = 1,5064 J / L OS02-CH=CH2 J \ J Fp. 112 bis 114'C Durch Vermischen der Wirkstoffe mit üblichen Verdünnungsmitteln oder Trägerstoffen, z. B. Wasser, organischen Flüssigkeiten, Dispergier- oder Netzmitteln, festen inerten Stoffen oder Mischungen dieser Stoffe erhält man die erfindungsgemäßen Mittel. Die Zumischung von anderen Wirkstoffen, z. B. akariziden, insektiziden, oviziden, herbiziden, fungiziden oder bakteriziden Wirkstoffen, ist möglich.For example, the following compounds are named active ingredient: CH2 = CH - 5020R. R # - (2> B.p.o, x = 90 to 91'C; M.p. = 40 to 42 ° C; nD = 1.5171 - <C> - CH3 B.p. 7 = 143 to 148 ° C; nm = 1.5226 CH3 / \ CH3 B.p. 5 = 128 to 132 ° C CH3 CH3 Bp.4 = 125 to 130 ° C CH3 R = / \ C-CH3 around B.p. 1 = 117 to 119 ° C; no = 1.5130 / \ CgH17 n '= 1.5105 / \ C9H19 no = 1.5l15 _CD- C12H25 n ' = 1.5055 CH3 - - Cl B.p.i = 153 to 159 ° C; Mp = 52 to 53 ° C CH3 / \ Cl Bp.2 = 115 to 120 ° C CH3 cl nD = 1.5370 C1 - # t> Bp 2 = 110 to 115 ° C; nD = 1.5212 Cl -c> Kp 0, 2 = 114 to 118 ° C. n120 = 1, 5515 / \ cl Bp 0.1 to 0.2 = 105 to 110 ° C; n D = 1.5315 cl - - cl nö ° = 1.5542 cl cl Bp 2 = 122 to 128 ° C cl / \ cl cl Bp oa = 131 to 133 ° C; Mp = 46-47 ° C; n40 D cl = 1.5650 / \ cl cl Bp 2 = 122 to 128 ° C; Mp = 65 ° C cl cl / \ cl cl cl Bp 2 = 190 ° C; Mp = 93 ° C Br R = #b Bp, E = 102 to 105 ° C; n " = 1.5579 Br - <> Br Br Mp = 81.5-82.5 ° C -C> - SCN M.p. = 98 to 101 ° C CHO -b nD = 1.5472 - <D- NO2 Mp = 71 to 72 ° C cl - - NO2 Mp = 92 to 93 ° C cl / \ NO2 n '= 1.5775 cl / \ cl NO2 Mp = 82 to 83 ° C CH3 / \ CH3 N02 Mp = 97 ° C Cl NO2 / \ cl cl Mp = 108-109 ° C CH3 R = / \ Cl N02 Mp = 82 ° C C1 / \ N02 Cl Mp = 87 ° C CHO - - NO2 n -o = 1.5845 C (CH3) 3 / \ NO2 N02 Mp = 91 ° C CH3 NO2 N02 Mp = 81'C N02 / \ N02 Mp = 132 ° C N02 / \ N02 Mp = 133 ° C \ / Mp = 50 to 53 ° C R = \ I I. Bp.ö, 2 = 132 to 136 ° C / 0S02 - CH = CH2 \ IF Bp 0.3 to 0.4 = 118 to 122 ° C; nö = 1.5084 / 0S02 - CH = CH, F \ I B.p. 2 to 0.3 = 124 to 126 ° C; no = 1.5064 J / L OS02-CH = CH2 Y \ J M.p. 112 to 114 ° C By mixing the active ingredients with customary diluents or carriers, e.g. As water, organic liquids, dispersants or wetting agents, solid inert substances or mixtures of these substances, the agents according to the invention are obtained. The admixture of other active ingredients, e.g. B. acaricidal, insecticidal, ovicidal, herbicidal, fungicidal or bactericidal active ingredients is possible.

Die Anwendung der erfindungsgemäßen Mittel erfolgt nach den üblichen Methoden. Die vor dem Befall mit Pilzen zu schützenden Substanzen, z. B. Pflanzen, Sämereien, Leder, Papier, Anstrichfarben, Verpackungsmaterialien oder Kunststoffdispersionen, können mit den erfindungsgemäßen Mitteln in üblicher Weise, z. B. durch Bestäuben, Bestreichen, Besprühen, Bestreuen, Einreiben oder Imprägnieren, behandelt werden. Insbesondere die Anwendung als Aerosol ist für die erfindungsgemäßen Mittel geeignet.The agents according to the invention are used in the customary manner Methods. The substances to be protected from attack by fungi, e.g. B. Plants, Seeds, leather, paper, paints, packaging materials or plastic dispersions, can with the agents according to the invention in the usual way, for. B. by dusting, Brushing, spraying, sprinkling, rubbing in or impregnating. Use as an aerosol is particularly suitable for the agents according to the invention.

Ferner können die erfindungsgemäßen Mittel, beispielsweise in Lösungs- oder Verdünnungsmitteln oder Dispergiermitteln gelöst.bzw. dispergiert, zum Schutz des Holzes vor Pilzbefall verwendet werden. In ähnlicher Weise können sie zur Verhinderung von schleimbildenden Mikroorganismen in der Papierindustrie eingesetzt werden. Die neuen Wirkstoffe sind fettlöslich, und sie besitzen daher viele Anwendungsmöglichkeiten, die fettunlösliche Fungizide nicht haben.Furthermore, the agents according to the invention, for example in solution or diluents or dispersants dissolved.bzw. dispersed, for protection of the wood can be used against fungal attack. Similarly, they can help prevent are used by slime-forming microorganisms in the paper industry. the new active ingredients are fat-soluble, and they therefore have many possible uses, who do not have fat-insoluble fungicides.

Die folgenden Beispiele beweisen die überlegene fungizide Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Mittel gegenüber bekannten Mitteln.The following examples demonstrate the superior fungicidal effectiveness of the agents according to the invention versus known agents.

Beispiel 1 Feingemahlene Mischungen von Talkum mit verschiedenen Mengen des jeweiligen Wirkstoffes der in der Tabelle angegebenen Zusammensetzung. wurden unter Zusatz von Pilzsporen (Aspergillus niger) auf die Oberfläche von Nähragar gestäubt, wobei auf je 1 cm2 Oberfläche des Agars 17 mg des jeweiligen Wirkstoff-Talkum-Sporengemisches aufgestäubt wurden. Der infizierte Agar wurde 5 Tage bei 35°C bebrütet und anschließend das Pilzwachstum ermittelt. In der folgenden Tabelle sind die Ergebnisse dieses Versuches dargestellt.Example 1 Finely ground mixtures of talc in various amounts of the respective active ingredient the composition given in the table. were with the addition of fungal spores (Aspergillus niger) on the surface of nutrient agar dusted, with 17 mg of the respective active ingredient-talc-spore mixture on each 1 cm2 surface of the agar were dusted up. The infected agar was incubated for 5 days at 35 ° C and then the fungal growth is determined. In the following table are the results of this Attempt shown.

1 = kein Pilzwachstum.1 = no fungal growth.

2 = geringes Pilzwachstum. 3 = mittleres Pilzwachstum. 4 = starkes Pilzwachstum. 5 = Pilzdecke geschlossen. Wirkung gegenüber Aspergillus niger Wirkstoff Wirkstoffgehalt der Tallcummischung in CH2 = CH - S020R 0,01 0,019 0,038 0,075 0,15 0,31 0,63 1,25 2,5 5,0 R= / \ 5 5 3 1 1 1 1 1 1 1 / \ 4 1 1 1 I 1 1 1 1 1 C1 / \ CH3 5 4 3 1 1 1 1 1 1 1 CH3 / \ C-CH3 5 5 4 4 1 1 1 1 1 1 CH3 5 5 5 4 1 1 1 1 1 1 H - 5 4 4 1 1 1 1 1 1 1 Vergleichssubstanzen Pentachlorphenol..................... 5 5 5 5 5 1 1 1 1 1 3,5-Dimethyltetra-hydro-1,3,5-thiadiazin- 2-thion ............. . .............. 5 5 5 5 1 1 1 1 1 1 1-Nitro-3,5-rhodanbenzol.............. 5 5 5 5 5 2 1 1 1 1 Zink-dimethyldithiocarbamat .......... 5 5 5 5 5 5 4 3 1 1 Tetramethylthiuramdisulfid ........... 5 5 5 5 5 5 3 2 2 2 Mangan-äthylen-bis-dithiocarbamat ..... 5 5 ( 5 5 3 1 1 1 1 1 Beispiel 2 In der folgenden Tabelle sind die Hemmungswerte gegenüber dem Pilz Aspergillus niger angeführt. Die Nährlösungen wurden mit dem Wirkstoff gemischt und anschließend beimpft und 120 Stunden lang bei 36°C bebrütet. Danach wurde das Ausmaß des Pilzwachstums beurteilt. Wirkstoffrnenge in der Nährlösung in Teilen Wirkstoff Wirkstoff pro Million Teile Nährlösung CH2 = CH - S020R 100 75 50 25 . 10 5 . 1 R- CH3 0 0 0 0 0 1 2 CH3 -- CH3 0 0 0 0 0 1 2 CH3 0 0 0 0 1 1 2 CH3 CsH17 0 0 0 1 1 1 2 C9H19 0 0 0 0 0 1 ' 1 C12H25 1 1 1 1 1 1 3 CH3 -- Cl 0 0 0 0 0 0 1 CH3 Cl 0 0 0 0 0 1 2 CH3 D 0 0 0 0 0 1 1 C1 Cl 0 0 0 0 0 0 1 C1 -<b- Cl 0 0 0 0 0 0 2 C1 0 0 0 0 0 0 2 C1 Cl -#> Cl 0 0 0 0 0 2 3 C1 Fortsetzung Wirkstoff Wirkstoffmenge in der Nährlösung in Teilen Wirkstoff Wirkstoff pro Million Teile Nährlösung CH2 = CH - SfR 100 75 50 25 10 5 1 Cl R= / \ CI 0 0 0 0 0 1 2 Cl Cl Cl e-\ C1 0 0 0 0 1 1 2 C1 Cl Br / \ 0 0 0 0 0 1 1 Br / \ Br 0 0 0 1 1 1 2 Br -<D- SCN 1 1 1 1 1 1 2 CHO / \ 0 I I 2 2 2 2 -<C>- N02 0 0 0 0 0 0 2 Cl -- N02 0 0 0 0 0 1 2 Cl / \ N02 0 0 0 0 0 1 1 CH3 / \ CH3 0 0 0 0 0 1 1 N02 Cl N02 / \ Cl 0 1 1 1 2 2 3 C.'1 Fortsetzung Wirkstoffmenge in der Nährlösung in Teilen Wirkstoff Wirkstoff pro Million Teile Nährlösung CH2 = CH - SO2OR 100 75 50 25 10 5 1 Cl - R= Cl 0 0 0 0 1 2 3 N02 CH3 D- Cl 0 0 0 0 1 1 1 N02 CHO N02 1 1 1 2 2 2 2 OS02-CH=CH2 0 - 0 , 0 0 0 0 F 0 -S02-CH=CH2 0 - 0 0 0 0 1 F .. J OS02 - CH = CH2 0 - 0 0 0 0 2 J \ @ J Wirkstoffmenge in der Nährlösung in Teilen Wirkstoff Wirkstoff pro Million Teile Nährlösung 100 75 50 25 10 5 1 Vergleichssubstanzen Wirkstoffe gemäß deutscher Patentschrift 952 479 S02 - CH = CH2 0 1 1 3 3 3 5 S02 - CH2 - CH2 - Cl 1 1 2 3 3 3 3 S02 - CH2 - CH2 - Cl 1 1 1 3 3 3 3 CH3 SO2 -CH=CH2 0 1 1 2 3 3 3 CH3 lp- S02-CH2-CH2-Cl 1 1 2 3 3 3 3 CH3 Fortsetzung Wirkstoffmenge in der Nährlösung in Teilen Wirkstoff Wirkstoff pro Million Teile Nährlösung i 100 75 50 25 10 5 1 S02-CH=CH2 0 1 1 2 2 3 3 CH3 CH3 SO2 - CH2 - CH2 - Cl 1 1 1 2 3 3 3 CH3 S02 - CH = CH, 0 0 0 1 2 3 3 CH3 CH3-C SO2 -CH2-CH2-Cl 2 2 2 3 3 3 4 CH3 CH3 CH3-C --#i> SO2 -CH=CH2 0 0 I 2 2 3 4 CH3 CH3 CH3 - C S02 - CH2 - CH2 - Cl 3 3 3 3 4 4 4 CH3 CH3 CH3 CH3-C SO#2-CH=CH2 0 0 1 2 3 3 5 i C Ha CH3 Wirkstoff gemäß deutscher Auslegeschrift 1079 379 SO2 -CCI=CH-Cl 0 0 0 2 4 5 5 In der Tabelle bedeutet: 0 = kein Pilzwachstum. abgestuft bis 5 = ungehemmtes Pilzwachstum.2 = little fungal growth. 3 = medium fungal growth. 4 = strong fungal growth. 5 = mushroom cover closed. Effect on Aspergillus niger Active ingredient Active ingredient content of the tallcum mixture in CH2 = CH - S020R 0.01 0.0 1 9 0.038 0.075 0.15 0.3 1 0.63 1.25 2.5 5.0 R = / \ 5 5 3 1 1 1 1 1 1 1 / \ 4 1 1 1 I 1 1 1 1 1 C1 / \ CH3 5 4 3 1 1 1 1 1 1 1 CH3 / \ C-CH3 5 5 4 4 1 1 1 1 1 1 CH3 5 5 5 4 1 1 1 1 1 1 H - 5 4 4 1 1 1 1 1 1 1 Comparison substances Pentachlorophenol ..................... 5 5 5 5 5 1 1 1 1 1 3,5-dimethyltetra-hydro-1,3,5-thiadiazine 2-thion .............. .............. 5 5 5 5 1 1 1 1 1 1 1-nitro-3,5-rhodanobenzene .............. 5 5 5 5 5 2 1 1 1 1 Zinc dimethyldithiocarbamate .......... 5 5 5 5 5 5 4 3 1 1 Tetramethylthiuram disulfide ........... 5 5 5 5 5 5 3 2 2 2 Manganese-ethylene-bis-dithiocarbamate ..... 5 5 (5 5 3 1 1 1 1 1 Example 2 The following table shows the inhibition values against the fungus Aspergillus niger. The nutrient solutions were mixed with the active ingredient and then inoculated and incubated at 36 ° C. for 120 hours. Thereafter, the extent of the fungal growth was assessed. Amount of active ingredient in the nutrient solution in parts of active ingredient Active ingredient per million parts of nutrient solution CH2 = CH - S020R 100 75 50 25. 10 5. 1 R- CH3 0 0 0 0 0 1 2 CH3 - - CH3 0 0 0 0 0 1 2 CH3 0 0 0 0 1 1 2 CH3 CsH17 0 0 0 1 1 1 2 C9H19 0 0 0 0 0 1 '1 C12H25 1 1 1 1 1 1 3 CH3 - - Cl 0 0 0 0 0 0 1 CH3 Cl 0 0 0 0 0 1 2 CH3 D 0 0 0 0 0 1 1 C1 Cl 0 0 0 0 0 0 1 C1 - <b- Cl 0 0 0 0 0 0 2 C1 0 0 0 0 0 0 2 C1 Cl - #> Cl 0 0 0 0 0 2 3 C1 continuation Active ingredient Amount of active ingredient in the nutrient solution in parts of active ingredient Active ingredient per million parts of nutrient solution CH 2 = CH - SfR 100 75 50 25 10 5 1 Cl R = / \ CI 0 0 0 0 0 1 2 Cl Cl Cl e- \ C1 0 0 0 0 1 1 2 C1 Cl Br / \ 0 0 0 0 0 1 1 Br / \ Br 0 0 0 1 1 1 2 Br - <D- SCN 1 1 1 1 1 1 2 CHO / \ 0 II 2 2 2 2 - <C> - N02 0 0 0 0 0 0 2 Cl - - N02 0 0 0 0 0 1 2 Cl / \ N02 0 0 0 0 0 1 1 CH3 / \ CH3 0 0 0 0 0 1 1 N02 Cl N02 / \ Cl 0 1 1 1 2 2 3 C. '1 continuation Amount of active ingredient in the nutrient solution in parts of active ingredient Active ingredient per million parts of nutrient solution CH2 = CH - SO2OR 100 75 50 25 10 5 1 Cl - R = Cl 0 0 0 0 1 2 3 N02 CH3 D- Cl 0 0 0 0 1 1 1 N02 CHO N02 1 1 1 2 2 2 2 OS02-CH = CH2 0 - 0, 0 0 0 0 F. 0 -S02-CH = CH2 0 - 0 0 0 0 1 F .. J OS02 - CH = CH2 0 - 0 0 0 0 2 J \ @ J Amount of active ingredient in the nutrient solution in parts of active ingredient Active ingredient per million parts of nutrient solution 100 75 50 25 10 5 1 Comparison substances Active ingredients according to German patent specification 952 479 S02 - CH = CH2 0 1 1 3 3 3 5 S02 - CH2 - CH2 - Cl 1 1 2 3 3 3 3 S02 - CH2 - CH2 - Cl 1 1 1 3 3 3 3 CH3 SO2 -CH = CH2 0 1 1 2 3 3 3 CH3 lp- S02-CH2-CH2-Cl 1 1 2 3 3 3 3 CH3 continuation Amount of active ingredient in the nutrient solution in parts of active ingredient Active ingredient per million parts of nutrient solution i 100 75 50 25 10 5 1 S02-CH = CH2 0 1 1 2 2 3 3 CH3 CH3 SO2 - CH2 - CH2 - Cl 1 1 1 2 3 3 3 CH3 S02 - CH = CH, 0 0 0 1 2 3 3 CH3 CH3-C SO2 -CH2-CH2-Cl 2 2 2 3 3 3 4 CH3 CH3 CH3-C - # i> SO2 -CH = CH2 0 0 I 2 2 3 4 CH3 CH3 CH3 - C S02 - CH2 - CH2 - Cl 3 3 3 3 4 4 4 CH3 CH3 CH3 CH3-C SO # 2-CH = CH2 0 0 1 2 3 3 5 i C Ha CH3 Active ingredient according to German interpretation document 1079 379 SO2 -CCI = CH-Cl 0 0 0 2 4 5 5 In the table: 0 = no fungal growth. graduated to 5 = uninhibited fungal growth.

Claims

Claim: Fungicides: agents, characterized by a content of compounds of the formula Ar -OS02-CH = CH2 in which Ar is an aromatic radical, which can be joined by one or more alkyl radicals, two of which are adjacent to form a ring attached to the aromatic radical , or one or more halogen, nitro, formyl or rhodane radicals can be substituted. Considered publications: German Patent No. 952479: German Auslegeschrift No. 1 079 379.