DE1205072B - Stabilization of aqueous or aqueous-methanolic formaldehyde solutions - Google Patents

Stabilization of aqueous or aqueous-methanolic formaldehyde solutions

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DE1205072B
DE1205072B DES79360A DES0079360A DE1205072B DE 1205072 B DE1205072 B DE 1205072B DE S79360 A DES79360 A DE S79360A DE S0079360 A DES0079360 A DE S0079360A DE 1205072 B DE1205072 B DE 1205072B
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formaldehyde
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Dr Josef Seeholzer
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SUEDDEUTSCHE KALKSTICKSTOFF-WERKE AG
Evonik Operations GmbH
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SUEDDEUTSCHE KALKSTICKSTOFF-WERKE AG
SKW Trostberg AG
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/78Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C45/86Use of additives, e.g. for stabilisation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Stabilisieren von wäßrigen oder wäßrig-methanolischen Formaldehydlösungen Formaldehydlösungen in Wasser sind bei Lagerung um so weniger stabil, je höher die Konzentration an Formaldehyd und je geringer die Lagertemperatur ist. So sind beispielsweise 300/oige Lösungen oberhalb 70 C beständig, 370/oige oberhalb 350 C und 400/oige oberhalb 420 C. Wird diese angegebene Temperatur unterschritten, so scheidet sich fester Paraformaltdehyd aus der Lösung ab, und zwar um so Schneller, je tiefer die Temperatur gewählt wird.Stabilization of aqueous or aqueous-methanolic formaldehyde solutions Formaldehyde solutions in water are less stable during storage, the higher the Concentration of formaldehyde and the lower the storage temperature. So are for example 300% solutions stable above 70 ° C, 370% above 350 ° C and 400% above 420 C. If this specified temperature is not reached, it is separated solid paraformaltdehyde from the solution, the faster the deeper the Temperature is selected.

Zur Stabilisierung von Formaldehydlösungen höherer Konzentration verwendet man meist Methylalkohol. Um eine 37gewichtsprozentige Formaldehydlösung so weit zu stabilisieren, daß keine Paraformaldehydabscheidungen erfolgen, ist z. B. bei Lagerung im Sommer ein Methanolgehalt von 7 bis 10o/o, im Winter sogar bis 130/0 nötig. Bei höher konzentrierten Lösungen unterbindet man die Paraformaldehydabscheidungen meist dadurch, daß man eine Abkühlung unter die Grenztemperatur der Lagerfähigkeit vermeidet, d. h., die Formaldehydlösungen müssen in heizbaren Tanks gelagert und transportiert werden. To stabilize formaldehyde solutions of higher concentrations mostly methyl alcohol is used. To a 37 weight percent formaldehyde solution To stabilize so far that no paraformaldehyde deposits occur, is z. B. when stored in summer a methanol content of 7 to 10o / o, in winter even up to 130/0 necessary. In the case of more concentrated solutions, the paraformaldehyde deposits are prevented mostly by cooling below the shelf life limit temperature avoids, d. In other words, the formaldehyde solutions must be stored in heatable tanks and be transported.

Zwar ist es bereits bekannt, Melamin zur Stabilisierung von Formaldehydlösungen heranzuziehen. It is already known to use melamine to stabilize formaldehyde solutions to use.

Um einen befriedigenden Effekt zu erreichen, sind jedoch Zusatzmengen von 1 bis 10 0/o nötig, was vor allem dann unwirtschaftlich ist, wenn der Formaldehyd zur Herstellung billiger Harnstoff- und Phenolharze herangezogen werden soll. Es ist auch vorgeschlagen worden, bestimmte Kolloide, wie z. B.In order to achieve a satisfactory effect, however, additional amounts are required from 1 to 10 0 / o is necessary, which is particularly uneconomical when the formaldehyde to be used for the production of cheap urea and phenolic resins. It it has also been suggested to use certain colloids, e.g. B.

Celluloseäther in verhältnismäßig geringen Mengen wäßrigen Formaldehydlösungen zuzusetzen, um eine gewisse Stabilisierung zu erzielen, jedoch ist durch diese Zusätze nicht zu vermeiden, daß die Formaldehydlösungen in der Kälte gelieren oder pastös werden.Cellulose ether in relatively small amounts of aqueous formaldehyde solutions add to achieve a certain stabilization, however, these additives the formaldehyde solutions cannot be prevented from gelling or pasty in the cold will.

Die Erfindung betrifft das Stabilisieren von wäßrigen oder wäßrig-methanolischen Formaldehydlösungen gegen Abscheidung von festem Paraformaldehyd und ist dadurch gekennzeichnet, daß man der Formaldehydlösung etwa 0,02 bis l,50/o Benzoguanamin oder Methylolbenzoguanamin zusetzt. The invention relates to the stabilization of aqueous or aqueous-methanolic Formaldehyde solutions against deposition of solid paraformaldehyde and is thereby characterized in that the formaldehyde solution is about 0.02 to 1.50 / o benzoguanamine or adding methylolbenzoguanamine.

Benzoguanamin kann in fester Form zugesetzt werden oder vorteilhaft auch als Lösung von Methylolbenzoguanaminen, wie sie beim Lösen von Benzoguanamin in Formalin entstehen.Benzoguanamine can be added in solid form or advantageously also as a solution of methylol benzoguanamines, as they are when dissolving benzoguanamine arise in formalin.

Besonders überraschend ist dabei, daß mit diesen geringen Zusätzen auch bei Temperaturen unter 50 C eine ausreichende Stabilisierung zu erzielen ist. Mit dem Auffinden dieses Stabilisierungsmittels ist es möglich geworden, normale Lager- und Transporttanks für Formaldehydlösungen zu verwenden und auf deren besondere Isolierung bzw. sogar Heizmantelverkleidung zu verzichten. It is particularly surprising that with these small additions Sufficient stabilization can be achieved even at temperatures below 50 C. With the discovery of this stabilizer, it has become possible to normal To use storage and transport tanks for formaldehyde solutions and on their special To do without insulation or even heating jacket cladding.

Beispiel 1 In einer 40gewichtsprozentigen wäßrigen Formaldehydlösung, welche kein Methanol enthält, löst man bei etwa 600 C 0,261o feinstgemahlenes Benzoguanamin auf. Nach Abkühlung auf 200 C bleibt die klare Lösung über 12 Wochen beständig. Example 1 In a 40 percent strength by weight aqueous formaldehyde solution, which does not contain methanol, 0.261o finely ground benzoguanamine is dissolved at about 600 ° C. on. After cooling to 200 ° C., the clear solution remains stable for 12 weeks.

Auch nach Abkühlung der Lösung auf 50 C scheidet sich während dieses Zeitraumes kein Paraformaldehyd ab. Even after cooling the solution to 50 ° C., it separates during this No paraformaldehyde is released during the period.

Beim Abkühlen einer solchen Lösung auf 100 C beobachtet man nach mehrwöchiger Lagerung eine ganz schwache Trübung, die beim Erwärmen auf 0° C wieder verschwindet. When such a solution is cooled to 100 ° C., one observes Several weeks of storage a very slight cloudiness, which again when heated to 0 ° C disappears.

Bei einer Vergleichsprobe ohne Stabilisierungsmittel hat sich dagegen bereits nach 24 Stunden bei Raumtemperatur ein großer Teil des Formaldehyds in Form von Paraformaldehyd abgeschieden. In the case of a comparative sample without a stabilizer, however, it was A large part of the formaldehyde is in the form after just 24 hours at room temperature deposited from paraformaldehyde.

Beispiel 2 In 400 Gewichtsteilen 300/oigem Formaldehyd löst man 187TeileBenzoguanamin bei 800 C und pH 7,0. Example 2 187 parts of benzoguanamine are dissolved in 400 parts by weight of 300% formaldehyde at 800 C and pH 7.0.

Das so erhaltene Produkt ist chromatographisch uneinheitlich. Nach 10 Minuten Erwärmen auf 800 C setzt man die erhaltene, im übrigen ebenfalls haltbare Lösung in einer Menge von 0,50/0 einer 40gewichtsprozentigen wäßrigen Formaldehydlösung, welche kein Methanol enthält, bei etwa 600 C zu.The product obtained in this way is chromatographically inconsistent. To Warming for 10 minutes at 800 ° C. is used to set the obtained, otherwise also durable Solution in an amount of 0.50 / 0 of a 40 weight percent aqueous formaldehyde solution, which does not contain methanol, at about 600 C.

Nach Abkühlung auf 200 C bleibt die Lösung nun über 12 Wochen klar.After cooling to 200 ° C., the solution now remains clear for 12 weeks.

Auch nach Abkühlung der Lösung auf 50 C scheidet sich in der gleichen Zeit kein Paraformaldehyd ab. Even after cooling the solution to 50 ° C. it separates Don't time out paraformaldehyde.

Eine vergleichsweise mit 0,50/0 Melamin stabilisierte 40gewichtsprozentige Formaldehydlösung hat nach 14tägiger Lagerung bei 200 C bereits beachtliche Mengen Paraformaldehyd abgeschieden. A 40 weight percent stabilized comparatively with 0.50 / 0 melamine Formaldehyde solution already has considerable quantities after 14 days of storage at 200 C. Paraformaldehyde deposited.

Beispiel 3 In einer 37gewichtsprozentigen wäßrigen Formaldehydlösung, die kein Methanol enthält, löst man bei etwa 600 C 0,10/o feinstgemahlenes Benzoguanamin auf. Nach mehreren Wochen Lagerung bei 100 C ist nur eine sehr schwache Trübung zu erkennen, die beim Erwärmen der Lösung auf 0°C wieder verschwindet. Example 3 In a 37 percent strength by weight aqueous formaldehyde solution, which does not contain methanol, dissolve at about 600 ° C. 0.10 / o finely ground benzoguanamine on. After several weeks of storage at 100 ° C. there is only a very slight cloudiness can be seen, which disappears when the solution is warmed to 0 ° C.

Stabilisiert man 300/obige Formaldehydlösung, so genügt ein Zusatz von 0,05u/0 Benzoguanamin, um die Lösung bei - 100 C völlig klar zu halten. If the above formaldehyde solution is stabilized, one additive is sufficient of 0.05u / 0 benzoguanamine in order to keep the solution completely clear at - 100 ° C.

Beispiel 4 In einer 40gewichtsprozentigen wäßrigen Formaldehydlösung, die 50/0 Methanol enthält, werden 0,10/o Benzoguanamin bei etwa 400 C gelöst. Die Lösung ist bei 200 C völlig stabil und verträgt wochenlange Lagerung sowohl bei 50 C als auch bei -100C. Example 4 In a 40 percent strength by weight aqueous formaldehyde solution, which contains 50/0 methanol will be 0.10 / o benzoguanamine dissolved at about 400.degree. the Solution is completely stable at 200 C and can withstand weeks of storage both at 50 C as well as -100C.

Eine Vergleichsprobe ohne Benzoguanaminzusatz scheidet dagegen bereits nach 5 Tagen Lagerung bei 200 C beachtliche Mengen Paraformaldehyd ab. A comparison sample without the addition of benzoguanamine, on the other hand, is already different considerable amounts of paraformaldehyde are removed after storage for 5 days at 200 ° C.

Claims (1)

Patentanspruch: Stabilisieren von wäßrigen oder wäßrig-methanolischen Formaldehydlösungen gegen Abscheidung von festem Paraformaldehyd, d a d u r c h gekennzeichnet, daß man der Formaldehydlösung etwa 0,02 bis 1,50/o Benzoguanamin oder Methylolbenzoguanamin zusetzt. Claim: Stabilization of aqueous or aqueous-methanolic Formaldehyde solutions against deposition of solid paraformaldehyde, d u r c h characterized in that the formaldehyde solution is about 0.02 to 1.50 / o benzoguanamine or adding methylolbenzoguanamine. In Betracht gezogene Druckschriften: Schweizerische Patentschrift Nr. 240 988; französische Patentschrift Nr. 1228672. Publications considered: Swiss patent specification No. 240,988; French patent specification No. 1228672.
DES79360A 1962-05-08 1962-05-08 Stabilization of aqueous or aqueous-methanolic formaldehyde solutions Pending DE1205072B (en)

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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH240988A (en) * 1941-08-08 1946-02-15 American Cyanamid Co Process for stabilizing formaldehyde solutions.
FR1228672A (en) * 1958-06-24 1960-08-31 Celanese Corp Stabilization process for concentrated aqueous formaldehyde solutions

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH240988A (en) * 1941-08-08 1946-02-15 American Cyanamid Co Process for stabilizing formaldehyde solutions.
FR1228672A (en) * 1958-06-24 1960-08-31 Celanese Corp Stabilization process for concentrated aqueous formaldehyde solutions

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