DE1204764B

DE1204764B - Process for the preparation of water-soluble basic azo dyes

Info

Publication number: DE1204764B
Application number: DEB62067A
Authority: DE
Inventors: Dr Hans Baumann; Dr Dieter Leuchs
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1957-12-04
Filing date: 1957-12-04
Publication date: 1965-11-11

Description

Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher basischer Azofarbstoffe Es wurde gefunden, daß man neue wasserlösliche basische Azofarbstoffe der allgemeinen Formel erhält, worin R einen Alkylrest, X und Y nichtionogene Substituenten, insbesondere Bestandteile eines gegebenenfalls selbst durch nichtionogene Gruppen substituierten o-kondensierten Benzolrings, A den zweiwertigen Rest eines zur Kupplung befähigten Amins oder Enamins, dessen Stickstoffatom über einen Alkyl- und/oder Arylrest mit der cyclischen Amidingruppierung verbunden ist, ZO das Anion einer anorganischen oder organischen ein-oder mehrbasischen Säure und n eine der ganzen Zahlen von 3 bis 7 bedeutet, wenn ma'n Amine oder Enamine, deren Stickstoffatom über einen Alkyl- und/oder Arylrest mit einer cyclischen Amidingruppierung verbunden ist, mit diazotierten 2-Aminothiazolen oder 2-Aminobenzthiazolen kuppelt und die erhaltenen Azofarbstoffe mit alkylierenden Mitteln in die Farbsalze der oben angegebenen Formel umwandelt.Process for the preparation of water-soluble basic azo dyes It has been found that new water-soluble basic azo dyes of the general formula can be obtained where R is an alkyl radical, X and Y are nonionic substituents, in particular constituents of an o-condensed benzene ring optionally substituted by nonionic groups, A is the divalent radical of an amine or enamine capable of coupling, the nitrogen atom of which is via an alkyl and / or aryl radical the cyclic amidine group, ZO is the anion of an inorganic or organic mono- or polybasic acid and n is one of the integers from 3 to 7 , if amines or enamines whose nitrogen atom is via an alkyl and / or aryl radical with a cyclic amidine grouping is coupled with diazotized 2-aminothiazoles or 2-aminobenzothiazoles and converts the azo dyes obtained with alkylating agents into the color salts of the formula given above.

Für das neue Verfahren sind z. B. folgende diazotierbare Amine brauchbar: 2-Aminothiazol, 2-Amino-4,5-dimethylthiazol, 2-Amino-4-phenylthiazol, 2-Amino-4-(3'-nitro)-phenylthiazol, 2-Amino-5-nitrothiazol, 2-Amino-5-cyanthiazol, 2-Aminobenzthiazol, 2-Amino-6-methylbenzthiazol, 2-Amino-6-methoxybenzthiazol, 2-Amino-6-äthoxybenzthiazol, 2-Amino-4-methyl-6-chlorbenzthiazol.For the new method are z. B. the following diazotizable amines can be used: 2-aminothiazole, 2-amino-4,5-dimethylthiazole, 2-amino-4-phenylthiazole, 2-amino-4- (3'-nitro) -phenylthiazole, 2-amino-5-nitrothiazole, 2-amino-5-cyanthiazole, 2-aminobenzothiazole, 2-amino-6-methylbenzthiazole, 2-amino-6-methoxybenzthiazole, 2-amino-6-ethoxybenzthiazole, 2-amino-4-methyl-6-chlorobenzothiazole.

Als Kupplungskomponenten lassen sich die nach dem Verfahren von R. E. B e n s o n und T. L. C a i r n s, J. Amer. Chem. Soc., 70 (1948), S. 2115, hergestellten Umsetzungsprodukte von Lactim-0-alkyläthern mit Aminen oder Enaminen verwenden, z. B. N-Phenyläthylendiamin, N-(3-Methylphenyl)-äthylendiamin, N-Methyl-N-phenyl-äthylendiamin, N-Athyl-N'-(3-methoxy-phenyl)-äthylendiamin, N-(2-Hydroxy-äthyl)-N'-(2-methoxy-5-methylphenyl)-äthylendiamin, N-Butyl-N'-phenyl-1,3-diaminopropanol-(2), N-(ß-Aminopropyl)-diphenylamin, N-(ß-Aminoäthyl)-4-äthoxy-diphenylamin, 4 - (V - Aminopropyl) - aminodiphenylamin, 1-(V-Aminopropyl)-2-methylindol und 1-(y-Aminopropyl)-3-hydroxy-1,2,3,4-tetrahydrochinolin.The coupling components which can be used according to the method of R. E. Benson and TL C airn s, J. Amer. Chem. Soc., 70 (1948), p. 2115, use prepared reaction products of lactim-0-alkyl ethers with amines or enamines, z. B. N-phenylethylenediamine, N- (3-methylphenyl) ethylenediamine, N-methyl-N-phenyl-ethylenediamine, N-ethyl-N '- (3-methoxyphenyl) ethylenediamine, N- (2-hydroxy- ethyl) -N '- (2-methoxy-5-methylphenyl) -ethylenediamine, N-butyl-N'-phenyl-1,3-diaminopropanol- (2), N- (ß-aminopropyl) -diphenylamine, N- ( ß-aminoethyl) -4-ethoxy-diphenylamine, 4 - (V - aminopropyl) - aminodiphenylamine, 1- (V-aminopropyl) -2-methylindole and 1- (y-aminopropyl) -3-hydroxy-1,2,3 , 4-tetrahydroquinoline.

Die neuen Farbstoffe eignen sich zum Färben und Bedrucken sehr verschiedenartiger Stoffe, wie z. B. Fasern aus tannierter Baumwolle, Celluloseacetat, Polyamiden, -urethanen und -estern. Ferner lassen sich mit ihrer Hilfe, insbesondere auf Polymerisaten und Mischpolyrnerisaten des Acrylnitrils bzw. Dicyanäthylens sehr echte Färbungen herstellen.The new dyes are suitable for dyeing and printing in a wide variety of ways Substances such as B. fibers made of tannin cotton, cellulose acetate, polyamides, urethanes and esters. They can also be used, in particular on polymers and mixed polymers of acrylonitrile or dicyanethylene very fast colorations produce.

Gegenüber bekannten Farbstoffen, die keine Amidingruppierung besitzen, zeichnen sich die neuen Farbstoffe durch deutlich verbesserte Wasserlöslichkeit aus; insbesondere besitzen sie- gegenüber vergleichbaren Farbstoffen der französischen Patentschrift 1 145 235 einen reineren Farbton und besserc Naßechtheitseigenschaften, wie Wasch-, Potting-und Uberfärbeechtheit. Ferner bewirkt die Amidingruppe in vielen Fällen eine sehr erwünschte bathochrome Verschiebung des Farbtons.Compared to known dyes which do not have an amidine group, the new dyes are distinguished by significantly improved water solubility; in particular, have seven over comparable dyes French Patent 1,145,235 a cleaner shade and besserc wet fastness properties, such as wash, potting and Uberfärbeechtheit. Furthermore, the amidine group brings about a very desirable bathochromic shift in the hue in many cases.

Die im folgenden Beispiel genannten Teile sind Gewichtsteile.The parts mentioned in the following example are parts by weight.

B e i s p i e 1 18 Teile 2-Amino-6-methoxybenzthiazol werden in üblicher Weise mit Nitrosylschwefelsäure diazotiert und mit einer schwefeisauren, wäßrigen Lösung von 26 Teilen. des Kondensationsproduktes von Caprolactim-O-methyläther und N-Methyl-N-(3-methyl)-phenyläthylendiamin gekuppelt. Man neutralisiert nach beendeter Kupplung mit wäßriger Natriumhydroxydlösung, saugt ab und wäscht auf dem Filter nach. Der getrocknete Farbstoff wird in 250 Teilen Dimethylformamid gelöst und unter Rühren mit 13,5 Teilen Dimethylsulfat versetzt. Man erwärmt auf 90 bis 100'C, bis eine violettblaue Lösung entstanden ist und gießt in 2000 Teile Wasser aus. Durch Zugabe von. Natriumchlorid wird das Farbsalz abgeschieden, isoliert und getrocknet. Man erhält in guter Ausbeute den Farbstoff der Formel Er löst sich in Wasser mit violettblauer Farbe und färbt Fasern aus Polyacrylnitril oder Acrylnitril enthaltenden Mischpolymerisaten in sehr echten, rotstichigblauen Tönen.B ice p e 1 18 parts of 2-amino-6-methoxybenzothiazole are diazotized with nitrosylsulfuric acid in a conventional manner and with a schwefeisauren aqueous solution of 26 parts. of the condensation product of caprolactim-O-methyl ether and N-methyl-N- (3-methyl) -phenylethylenediamine coupled. After the coupling has ended, it is neutralized with aqueous sodium hydroxide solution, filtered off with suction and washed on the filter. The dried dye is dissolved in 250 parts of dimethylformamide, and 13.5 parts of dimethyl sulfate are added while stirring. The mixture is heated to 90 to 100 ° C. until a violet-blue solution has formed and it is poured into 2000 parts of water. By adding. Sodium chloride, the color salt is deposited, isolated and dried. The dye of the formula is obtained in good yield It dissolves in water with a violet-blue color and dyes fibers made of polyacrylonitrile or copolymers containing acrylonitrile in very real, reddish-blue tones.

Auf entsprechende Weise lassen sich unter anderem folgende Farbstoffe herstellen, die ebenfalls echte Färbungen auf acrylnitrilhaltigen Fasern ergeben (die auf diesen Fasern erhältlichen Farbtöne sind mit angegeben): In a corresponding manner, the following dyes, among others, can be produced, which also produce true colorations on acrylonitrile-containing fibers (the colors available on these fibers are also indicated):

Claims

Claim: Process for the preparation of water-soluble basic dyes of the general formula wherein R is an alkyl radical, X and Y are nonionic substituents. in particular constituents of an o-condensed benzene ring optionally substituted by nonionic groups, A the divalent radical of an amine or enamine capable of coupling, the nitrogen atom of which is connected to the cyclic amidine group via an alkyl and / or aryl radical, Z, "the anion of an inorganic or organic mono- or polybasic acid and n is one of the integers from 3 to 7 , characterized in that the coupling products of diazotized 2-aminothiazoles or 2-aminobenzothiazoles with amines or enamines whose nitrogen atom is via an alkyl and / or Aryl radical is linked to a cyclic amidine group, treated with alkylating agents.