DE1199984B - Use of linear, saturated polyesters for the production of thin films - Google Patents

Use of linear, saturated polyesters for the production of thin films

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DE1199984B
DE1199984B DEE23432A DEE0023432A DE1199984B DE 1199984 B DE1199984 B DE 1199984B DE E23432 A DEE23432 A DE E23432A DE E0023432 A DEE0023432 A DE E0023432A DE 1199984 B DE1199984 B DE 1199984B
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polyester
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William Dempsey Kennedy
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Eastman Kodak Co
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Eastman Kodak Co
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013Fillers, pigments or reinforcing additives

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  • Medicinal Chemistry (AREA)
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  • Organic Chemistry (AREA)
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Description

Verwendung von linearen, gesättigten Polyestern zum Herstellen dünner Folien Es ist bekannt, daß dünne Folien aus linearen, gesättigten Polyestern aus einer oder mehreren aromatischen Dicarbonsäuren oder ihren Estern und einem Glykol zur Faltenbildung und zum Knittern neigen.Using linear, saturated polyesters to make thinner Films It is known that thin films are made from linear, saturated polyesters one or more aromatic dicarboxylic acids or their esters and a glycol tend to wrinkle and wrinkle.

Bei Folien einer Stärke von weniger als etwa 0,00254cm kann ein Falten oder Aufrollen sogar dazu führen, daß die Folien an den Falt- oder Biegepunkten reißen.Films that are less than about 0.00254cm thick may crease or even rolling them up will result in the foils at the fold or bend points tear.

Überdies sind Rollen derartige Falten aufweisender Folien nur schwierig, wenn nicht sogar überhaupt nicht zur Herstellung von Wicklungen, z. B. für Kondensatoren, verwendbar. Die Fachwelt nahm bisher an, daß der Zusatz von anorganischen Pigmenten zu Polyestern die Faltenbildung bei aus den Polyestern hergestellten Folien verstärkt.In addition, rolls of such wrinkled films are difficult, if not not at all for making windings, e.g. B. for capacitors, usable. Experts have previously assumed that the addition of inorganic pigments to polyesters, the wrinkling in films made from the polyesters is increased.

Es war daher überraschend festzustellen, daß die Knitterfestigkeit von Polyesterfolien einer Stärke von weniger als 0,00254 mm dann erheblich verbessert werden kann, wenn man die Folien aus Polyestern herstellt, die nur geringe Mengen bestimmter Pigmente enthalten. Der Zusatz dieser Pigmente als Füllstoffe und/oder als Mattierungsmittel zu Polyestern in größeren Mengen war bereits bekannt. It was therefore surprising to find that the wrinkle resistance of polyester films with a thickness of less than 0.00254 mm is then significantly improved can be, if one produces the films from polyesters, the only small amounts contain certain pigments. The addition of these pigments as fillers and / or as a matting agent for polyesters in larger quantities was already known.

Erfindungsgegenstand ist die Verwendung von linearen, gesättigten Polyestern, die 0,01 bis 0,5 Gewichtsprozent Kieselsäure, Titandioxyd, Zirkonoxyd, Aluminiumoxyd, Talkum, Gips, Flußspat, Kaolin, Glimmer, Bariumsulfat, Kalziumcarbonat und/oder Bentonit mit einem Refraktionsindex von 1,4 bis 1,8 und einer Teilchengröße von 0,01 bis 10 Mikron enthalten, zum Herstellen von Folien mit einer Schichtstärke von weniger als 0,00254 cm. The subject of the invention is the use of linear, saturated Polyesters containing 0.01 to 0.5 percent by weight of silica, titanium dioxide, zirconium oxide, Aluminum oxide, talc, gypsum, fluorspar, kaolin, mica, barium sulfate, calcium carbonate and / or bentonite with a refractive index of 1.4 to 1.8 and a particle size from 0.01 to 10 microns, for making films with one layer thickness less than 0.00254 cm.

Zur Herstellung der Folien eignen sich insbesondere Polyester, die aus einem linearen, hochpolymeren Kondensationsprodukt aus mindestens einer aromatischen Dicarbonsäure mit einem Glykol bestehen. Polyesters are particularly suitable for producing the films from a linear, high polymer condensation product of at least one aromatic Dicarboxylic acid with a glycol exist.

Geeignete Polyester sind beispielsweise: Polyäthylenterephthalat, Polyester aus Terephthalsäure und 1 ,4-Cyclohexandimethanol, Polyester aus Dimethylterephthalat und 1 ,4-Cyclohexandimethanol, Polyester aus Terephthalsäure, Bernsteinsäure und 1,4-Cyclohexandimethanol, Polyester aus Terephthalsäure, Isophthalsäure und 1,4-Cyclohexandimethanol und Polyester aus 4,4'-Sulfonyl-di-benzoesäure, Bernsteinsäure und 1,5-Pentandiol.Suitable polyesters are, for example: polyethylene terephthalate, Polyester from terephthalic acid and 1,4-cyclohexanedimethanol, polyester from dimethyl terephthalate and 1, 4-cyclohexanedimethanol, polyesters made from terephthalic acid, succinic acid and 1,4-Cyclohexanedimethanol, polyester made from terephthalic acid, isophthalic acid and 1,4-cyclohexanedimethanol and polyesters made from 4,4'-sulfonyl-di-benzoic acid, succinic acid and 1,5-pentanediol.

Die Folien können ohne zu knittern oder zu falten in automatische Packvorrichtungen eingeführt werden. The foils can be used in automatic without creasing or folding Packing devices are introduced.

Ferner können die Folien zu Rollen oder Schläuchen verarbeitet werden, die nicht aneinanderkleben oder aneinander haftenbleiben.Furthermore, the films can be processed into rolls or tubes, that do not stick to each other or stick to each other.

Die Pigmente können nach allen bekannten Verfahren in den Polyester einverleibt werden, die die Herstellung einer gleichförmigen Mischung des Poly- esters und des Pigmentes gewährleisten. Die Pigmente können in die Polyester z. B. durch Vermischen der Bestandteile in einer Vorrichtung wie beispielsweise einem Banburymischer, einer Heizwalze oder Kombination hiervon eingebracht werden. Die Pigmente können den Polyestern ferner schon während der Polymerisation einverleibt werden, durch trockenes Vermischen mit dem Polymeren mit dem Polyester und durch Verrühren in geeigneten Dispersionsmedien. The pigments can be incorporated into the polyester by any known method incorporated, which enables the production of a uniform mixture of the poly- esters and the pigment. The pigments can be incorporated into the polyester e.g. B. by Mixing the ingredients in a device such as a Banbury mixer, a heating roller or a combination thereof. The pigments can are also incorporated into the polyesters during the polymerization dry mixing with the polymer with the polyester and by stirring in suitable dispersion media.

Die Tatsache, daß derart geringe Mengen feinverteilter anorganischer Pigmente, wie sie oben aufgezählt wurden, einen derartigen Effekt auf Polyester ausüben, ist auch deshalb überraschend, weil bekannte Pigmente, wie beispielsweise Kieselsäure, wenn sie Garnen, Gespinsten aus Wolle, Rayon u. dgl. zum Zwecke der Verminderung der Gleitfähigkeit zugesetzt werden, einen Anstieg des Reibungskoeffizienten bewirken. Wie bereits dargelegt wurde, bewirkt der Zusatz einer geringen Menge von Kieselsäure als auch der anderen angegebenen Pigmente bei Polyestern den gegenteiligen Effekt, d. h. der Zusatz bewirkt einen Anstieg der Gleitfähigkeit der Polyester. The fact that such small amounts of finely divided inorganic Pigments as enumerated above have such an effect on polyester exercise is also surprising because known pigments, such as Silicic acid when using yarns, rovings made of wool, rayon and the like for the purpose of Reduction in lubricity are added, an increase in the coefficient of friction cause. As already stated, the addition of a small amount of Silicic acid as well as the other specified pigments in polyesters the opposite Effect, d. H. the addition causes an increase in the sliding properties of the polyester.

Ein anderes überraschendes Ergebnis besteht darin, daß die im wesentlichen farblosen Polyester durch die Pigmente nicht verändert werden. Überdies bewirkt der Zusatz der Pigmente keine nachteiligen Effekte auf die physikalischen und elektrischen Eigenschaften der Folien. Another surprising result is that the essentially colorless polyester cannot be changed by the pigments. Moreover, it causes the addition of the pigments has no adverse effects on the physical and electrical Properties of the foils.

Den Polyestern können außer den Pigmenten geringe Mengen anderer Additive, wie Antioxydantien, Farbstoffe und antistatische Verbindungen,. zugesetzt werden. In addition to the pigments, small amounts of other substances can be added to the polyesters Additives such as antioxidants, colorants and antistatic compounds. can be added.

Die den Polyestern zugesetzten Pigmente besitzen Refraktionsindizes, die in der Nähe des Refraktionsindex der Polyester liegen, in den sie einverleibt werden. Die folgende Tabelle yeranschaulicht diesen Tatbestand. In der Tabelle werden die Refraktionsindizes von Pigmenten für Folien aus Polyestern, z. B. aus Terephthalsäure, Isophthalsäure, 1,4-Cyclohexandimethanolpolyester im Verhältnis 5: 1: 6 (Refraktionsindex 1,54 bis 1,60) und Polyäthylenterephthalat (Refraktionsindex 1,64) angegeben. Additive Refraktionsindex Flußspat ............... 1,434 Silicagel ............... 1,46 Gips .................. 1,523 Kieselsäure ............. 1,544 Aerosil ................ 1,55 Bentonit ............... 1,55 Kaolin ................. 1,561 bis 1,567 Glimmer ............... 1,598 Talkum ................ 1,589 Bariumsukfat ........... 1,64 Kalziumcarbonat ....... 1,657 Aluminiumoxyd ........ 1,760 bis 1,768 Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen: Vergleichsbeispiel Aus dem folgenden Vergleichsbeispiel ergeben sich die Eigenschaften von zwei verschieden starken, pigmentierten Folien, die zu einer Rolle aufgerollt wurden. Verwendet wurden Polyesterfolien, die als Pigment weniger als 0,5 Gewichtsprozent Kieselsäure (SiO2) enthielten oder pigmentfrei waren. Es wurden folgende Ergebnisse erhalten: Aussehen nach dem Aufrollen Folienstärke mit SiO2 ohne SiO2 0,00762 cm gut I annehmbar 0,00127 cm gut unbrauchbar Aus den Ergebnissen ergibt sich, daß eine Folie einer Stärke von weniger als 0,00254 cm ohne SiO2-Gehalt unbrauchbar ist, während sie durch Einverleiben von SiO2 gut verwendbar wird. Bei einer Folie größerer Stärke macht sich der SiO2-Zusatz demgegenüber weniger stark bemerkbar, d. h. die Folie ist sowohl ohne SiO2- als auch mit SiO2-Gehalt verarbeitbar.The pigments added to the polyesters have refractive indices which are close to the refractive index of the polyester into which they are incorporated. The following table illustrates this fact. The table shows the refractive indices of pigments for films made of polyesters, e.g. B. from terephthalic acid, isophthalic acid, 1,4-cyclohexanedimethanol polyester in a ratio of 5: 1: 6 (refractive index 1.54 to 1.60) and polyethylene terephthalate (refractive index 1.64). Additive refractive index Fluorspar ............... 1.434 Silica gel ............... 1.46 Plaster of paris .................. 1.523 Silicic acid ............. 1,544 Aerosil ................ 1.55 Bentonite ............... 1.55 Kaolin ................. 1.561 to 1.567 Mica ............... 1.598 Talc ................ 1.589 Barium sulfate ........... 1.64 Calcium Carbonate ....... 1.657 Alumina ........ 1.760 to 1.768 The following examples are intended to illustrate the invention in more detail: Comparative Example The following comparative example shows the properties of two pigmented films of different thicknesses which were rolled up into a roll. Polyester films were used that contained less than 0.5 percent by weight of silica (SiO2) as pigment or were pigment-free. The following results were obtained: Appearance after rolling up Film thickness with SiO2 without SiO2 0.00762 cm well I acceptable 0.00127 cm well unusable The results show that a film with a thickness of less than 0.00254 cm without SiO2 content is unusable, while it can be used well by incorporating SiO2. In contrast, with a thicker film, the addition of SiO2 is less noticeable, ie the film can be processed both without SiO2 and with SiO2 content.

Beispiel 1 Zu etwa 34 kg eines Polyesters, der durch Kondensation von Terephthalsäure, Isophthalsäure und 1,4-Cyclohexandimethanol in molarem Verhältnis von 5: 1: 6 gewonnen wurde und der ein Antioxydationsmittel enthielt, wurden 27,2 g (etwa 0,08 0/o) feinverteilte Kieselsäure mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von etwa 3 Mikron zugegeben. Die Mischung wurde dann etwa 40 Stunden lang im Vakuum bei etwa 80° C getrocknet. Der Polyester wurde dann unter Verwendung eines Extruders zu Folien extrudiert. Die Folie wurde unter Einwirkung eines Wärmestrahlers in der Hitze um etwa 170 ovo längsverstreckt, bei etwa 99°C um 1850/o der Breite nach heißverstreckt und bei 215°C fixiert. Auf diese Weise wurde eine etwa 120 m lange Rolle einer Folie einer Stärke von etwa 0,00076 cm erhalten. Die Folie wurde zu Bändern einer Breite von. etwa 3 cm verschnitten und aufgewickelt, wobei eine glatte, faltungsfreie Rolle erhalten wurde. Example 1 To about 34 kg of a polyester which by condensation of terephthalic acid, isophthalic acid and 1,4-cyclohexanedimethanol in molar ratio of 5: 1: 6 and which contained an antioxidant became 27.2 g (about 0.08%) of finely divided silica having an average particle size of about 3 microns was added. The mixture was then vacuumed for about 40 hours dried at about 80 ° C. The polyester was then made using an extruder extruded into foils. the The film was exposed to a heat radiator in the Heat stretched lengthways by about 170 ovo, hot stretched widthwise at about 99 ° C by 1850 / o and fixed at 215 ° C. In this way, a roll of film about 120 m long was made obtained a thickness of about 0.00076 cm. The film became ribbons of one width from. about 3 cm blended and wound up, with a smooth, fold-free roll was obtained.

Der gleiche Polyester, der keine Kieselsäure enthielt, wurde in gleicher Weise getrocknet, extrudiert, über Kreuz verstreckt und hitzebehandelt, wodurch eine 0,00076 cm starke Folie erhalten wurde. Diese Folie wurde ebenfaffis iu- etwa~ 3 cm breiten Streifen geschnitten und aufgewickelt, wodurch weiche, faltige Rollen erhalten wurden. The same polyester that did not contain silica became the same Way dried, extruded, cross-stretched and heat-treated, thereby a 0.00076 cm thick film was obtained. This film was also made of about ~ 3 cm wide strips cut and wound, creating soft, wrinkled rolls were obtained.

Zur Prüfung der Eigenschaften der Folien wurden Kondensatoren mit fünfunddreißig Wicklungen und einer einfachen dielelektrischen Schicht aus beiden der oben angegebenen Rollen gewickelt. Dabei wurden von jeder-Folie etwa 50,8 cm verbraucht. Hinsichtlich der mechanischen Eigenschaften der Kondensatoren und hinsichtlich eines bei 24 Volt Wechselspannung durchgeführten Durchsehlagtestes wurde gefunden, daß sämtliche der fünfundzwanzig Kondensatoren, die unter Verwendung des Polyestermaterials - hergestellt wurden, das Kieselsäure enthielt, annehmbar waren, während von dreiunddreißig Kondensatoren, die aus einem keine Kieselsäure enthaltenden Polyestermaterial hergestellt wurden, nur zwölf annehmbar waren, wobei diese zwölf schlechter waren und zackige oder aufgerissene Kanten und Falten besaßen. To test the properties of the foils, capacitors were used thirty-five turns and a simple dielectric layer of both of the rolls specified above. Each slide was about 50.8 cm consumed. With regard to the mechanical properties of the capacitors and with regard to a leakage test carried out at 24 volts AC was found to that all of the twenty-five capacitors made using the polyester material - containing silica were acceptable during thirty-three Capacitors made from a non-silica polyester material only twelve were acceptable, these twelve being worse and jagged or had torn edges and folds.

Beispiel 2 Es wurde eine Polyestermischung hergestellt, die 0,04 Gewichtsprozent Kieselsäuregel enthielt, die den Reaktionskomponenten, die im Beispiel 1 beschrieben wurden, vor deren Polymerisation zugesetzt wurden. Example 2 A polyester blend was made which was 0.04 Weight percent silica gel contained the reaction components in the example 1 were described, were added before their polymerization.

Der Polyester wurde extrudiert und um 200 01o heißverstreckt. Es wurde eine etwa 900 m lange Folie einer Stärke von etwa 0,0016 cm in Form einer glatten Rolle erhalten, die dann zerschnitten und in glatte, faltenfreie Rollen umgespult wurde. Der gleiche Polyester, der kein Pigment enthielt, wurde in gleicher Weise extrudiert und um 200°/o heißverstreckt. Hierbei wurden etwa 840 m einer Folie von etwa 0,0016 cm Stärke erhalten. Diese Rollen waren etwas faltig, und bei dem Versuch sie zu zerschneiden und umzuspulen, erwies es sich als unmöglich, umgespulte Rollen zu erhalten, die nicht sehr faltig waren.The polyester was extruded and hot drawn 200.0 °. It was an approximately 900 m long film with a thickness of approximately 0.0016 cm in the form of a smooth Receive a roll, which is then cut up and rewound into smooth, wrinkle-free rolls became. The same polyester containing no pigment was made in the same way extruded and hot drawn by 200%. Here about 840 m of a film of obtained about 0.0016 cm thick. These rolls were a little wrinkled, and when trying cutting and rewinding them proved impossible to rewind reels that weren't very wrinkled.

Bei-spiel 3 Es wurde ein Polyester aus Terephthalsäure, Bernsteinsäure und 1,4-Cyclohexandimethanol durch Kondensationspolymerisation in molaren Verhältnissen von 3: 1: 4 hergestellt, der 0,25 Gewichtsprozent TiO2 mit einer mittleren Teilchengröße von 0,2 Mikron enthielt. Das TiO2 wurde vor der Polymerisation zugesetzt. Der Polyester wurde zu einer etwa 1,350 m langen und 0,00127 cm starken Folie extrudiert, die in eine glatte, faltenfreie Rolle aufgewickelt werden konnte. Example 3 A polyester was made from terephthalic acid and succinic acid and 1,4-cyclohexanedimethanol by condensation polymerization in molar proportions of 3: 1: 4, the 0.25 percent by weight TiO2 with an average particle size of 0.2 microns. The TiO2 was added before the polymerization. The polyester was extruded into a sheet about 1,350 m long and 0.00127 cm thick, which could be wound into a smooth, wrinkle-free roll.

Beispiel 4 Es wurde ein Polyester aus 4,4'-Sulfonyldibenzoesäure, Bernsteinsäure und 1,5-Pentandiol durch Kondensationspolymerisation in molaren Verhältnissen von 5: 1: 6 hergestellt, wobei der zu polymerisierenden Mischung vor der Polymerisation 0,08 Gewichtsprozent Bentonit zugesetzt wurden. Der Polyester wurde zu einer Folie einer Stärke von 0,00127 cm extrudiert und zu einer glatten, faltenfreien Rolle einer Länge von etwa 270 m aufgespult. Example 4 A polyester was made from 4,4'-sulfonyldibenzoic acid, Succinic acid and 1,5-pentanediol by condensation polymerization in molar proportions of 5: 1: 6, with the one to be polymerized mixture 0.08 percent by weight bentonite was added prior to polymerization. The polyester was extruded into a sheet with a thickness of 0.00127 cm and into a smooth, wrinkle-free roll with a length of about 270 m.

Claims (1)

Patentanspruch: Verwendung von linearen, gesättigten Polyestern, die 0,01 bis 0,5 Gewichtsprozent Kieselsäure, Titandioxyd, Zirkonoxyd, Aluminiumoxyd, Talkum, Gips, Flußspat, Kaolin, Glimmer, Bariumsulfat, Kalziumcarbonat und/oder Bentonit mit einem Refraktionsindex von 1,4 bis 1,8 und einer Teilchengröße von 0,01 bis 10 Mikron enthalten, zum Herstellen von Folien mit einer Schichtstärke von weniger als 0,00254 cm. Claim: Use of linear, saturated polyesters, the 0.01 to 0.5 weight percent silica, Titanium dioxide, zirconium oxide, aluminum oxide, Talc, gypsum, fluorspar, kaolin, mica, barium sulfate, calcium carbonate and / or Bentonite with a refractive index of 1.4 to 1.8 and a particle size of Contains 0.01 to 10 microns, for making single-layer films less than 0.00254 cm. In Betracht gezogene Druckschriften: Der Plastverarbeiter, Mai 1961, S. 205; Publications considered: Der Plastverarbeiter, May 1961, P. 205;
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