DE1198548B

DE1198548B - Injection molding compounds that contain another polymer in addition to a vinyl aromatic

Info

Publication number: DE1198548B
Application number: DEB64994A
Authority: DE
Inventors: Dr Bruno Vollmert
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1961-11-30
Filing date: 1961-11-30
Publication date: 1965-08-12

Description

Spritzgußmassen, die neben einem vinylaromatischen noch ein anderes Polymeres enthalten Es ist bekannt, schlagfestes Polystyrol herzustellen, indem man Polystyrol oder Styrolmischpolymerisate, die überwiegende Mengen Styrol einpolymerisiert enthalten, mit natürlichem oder synthetischem Kautschuk vermischt. Bekannt ist auch, schlagfestes Polystyrol durch Polymerisation von Styrol in Gegenwart von Kautschuk herzustellen.Injection molding compounds which, in addition to a vinyl aromatic, have another It is known to produce high-impact polystyrene by using one polystyrene or styrene copolymers, the predominant amounts of styrene polymerized contain, mixed with natural or synthetic rubber. It is also known impact-resistant polystyrene by polymerizing styrene in the presence of rubber to manufacture.

Es ist auch bekannt, daß Mischpolymerisate aus Styrol und Acrylsäurenitril gegenüber den Homopolymerisaten des Styrols verbesserte Eigenschaften haben, die insbesondere in einer Verbesserung der physikalischen Eigenschaften der aus diesen Polymerisaten hergestellten Formkörper zum Ausdruck kommen. It is also known that copolymers of styrene and acrylonitrile compared to the homopolymers of styrene have improved properties that especially in an improvement in the physical properties of these Shaped bodies produced by polymers are expressed.

Auch aus diesen Styrol-Acrylsäurenitril-Mischpolymerisaten lassen sich schlagfeste thermoplastische Massen herstellen, indem man Styrol-Acrylsäurenitril-Mischpolymerisate mit Butadien-Acrylsäurenitril-Mischpolymerisaten mischt. Solche Mischungen sind unter dem Namen »ABS-Polymerisate« bekannt. Can also be made from these styrene-acrylonitrile copolymers produce impact-resistant thermoplastic compounds by using styrene-acrylonitrile copolymers mixed with butadiene-acrylonitrile copolymers. Such mixtures are known under the name "ABS polymers".

Weiterhin kann man schlagfeste Formkörper auf der Basis von Styrol herstellen, wenn man Polystyrol oder Mischpolymerisate des Styrols mit bei Raumtemperatur kautschukelastischen, gesättigten Polymerisaten oder Mischpolymerisaten, die in sich vernetzt sind, mischt. Da diese Polymerisate keine Doppelbindungen mehr enthalten, sind sie besonders a]terungsbeständig. Durch die Vernetzung der einen Mischungskomponente entspricht das Fließvermögen dieser Mischungen jedoch nicht immer den Anforderungen der Verarbeiter. Impact-resistant moldings based on styrene can also be used produce if you use polystyrene or copolymers of styrene at room temperature Rubber-elastic, saturated polymers or copolymers that are used in are networked, mixes. Since these polymers no longer contain any double bonds, they are particularly resistant to aging. Through the cross-linking of one component of the mixture However, the flowability of these mixtures does not always meet the requirements the processor.

Schließlich sind auch thermoplastische, verformbare Massen, die Formkörper mit hoher Kerbschlagzähigkeit ergeben, beschrieben worden, die man erhält, wenn man ein Gemisch aus normalerweise elastischen, kautschukartigen Athylacrylatpolymerisaten mit einem normalerweise unelastischen, harzartigen Acrylsäurenitril-Styrol-Mischpolymerisat bei Temperaturen oberhalb 1210 C homogenisiert. Dabei wurde festgestellt, daß man die gefundenen guten Eigenschaften, besonders die hohe Kerbschlagzähigkeit, nicht erzielen kann, wenn man an Stelle des Athylacrylatpolymerisats Polymerisate von Acrylsäureestern höherer Alkohole verwendet. Diese bekannten Massen sind krümelig und im Spritzguß nicht verarbeitbar. Daraus hergestellte Preßplatten sind ohne mechanische Festigkeit. Finally, the moldings are also thermoplastic, deformable masses with high impact strength have been described, which are obtained when a mixture of normally elastic, rubber-like ethyl acrylate polymers with a normally inelastic, resinous acrylonitrile-styrene copolymer Homogenized at temperatures above 1210 C. It was found that one the good properties found, especially the high notched impact strength, do not can be achieved if, instead of the ethyl acrylate polymer, polymers of Acrylic acid esters of higher alcohols are used. These known masses are crumbly and cannot be processed by injection molding. Press plates produced therefrom are without mechanical Strength.

Erfindungsgegenstand sind Spritzgußmassen, bestehend aus einer homogenen Mischung der beiden Komponenten A, 65 bis 88 Gewichtsprozent eines Mischpolymerisats aus 60 bis 90 Gewichtsprozent einer vinylaromatischen Verbindung und 10 bis 40 Gewichtsprozent Acrylsäurenitril oder Methacrylsäurenitril, und B, 35 bis 12 Gewichtsprozent eines Mischpolymerisats aus 60 bis 95 Gewichtsprozent eines Acrylsäureesters mit 3 bis 18 C-Atomen in der Alkoholkomponente, 5 bis 40 Gewichtsprozent Acrylsäurenitril oder Methacrylsäurenitril und gegebenenfalls noch bis zu 35 Gewichtsprozent anderer Monomerer, sowie gegebenenfalls Farbpigmenten und Schmiermitteln. The subject of the invention are injection molding compounds, consisting of a homogeneous Mixture of the two components A, 65 to 88 percent by weight of a copolymer from 60 to 90 percent by weight a vinyl aromatic compound and 10 to 40 percent by weight Acrylonitrile or methacrylonitrile, and B, 35 to 12 percent by weight of one Copolymer of 60 to 95 percent by weight of an acrylic acid ester with 3 to 18 carbon atoms in the alcohol component, 5 to 40 percent by weight of acrylonitrile or methacrylonitrile and optionally up to 35 percent by weight of others Monomers, and optionally color pigments and lubricants.

Gegenüber den bekannten schlagfesten Polymerisaten bzw. Polymerisatmischungen, die Polyacrylsäureester als Kautschukkomponente enthalten, haben die erfindungsgemäßen Mischungen, die Acrylsäureester - Acrylsäurenitril - Mischpolymerisate enthalten, eine wesentlich bessere Lösungsmittelbeständigkeit, verbunden mit einer gegenüber vernetzten Mischungen verbesserten Fließfähigkeit bei der Verarbeitung der Mischungen im Spritzguß oder durch Extrudieren. Compared to the known impact-resistant polymers or polymer mixtures, which contain polyacrylic acid esters as a rubber component have those according to the invention Mixtures containing acrylic acid esters - acrylonitrile copolymers, a much better solvent resistance, combined with an opposite crosslinked mixtures improved flowability during processing of the mixtures by injection molding or extrusion.

Als vinylaromatische Verbindung kommt besonders Styrol in Frage. Außer Styrol können auch die am Kern oder in der Vinylgruppe durch Alkylgruppen substituierten Styrole verwendet werden, und zwar für sich allein wie auch zusammen mit Styrol. A particularly suitable vinyl aromatic compound is styrene. In addition to styrene, those on the core or in the vinyl group can also be substituted by alkyl groups substituted styrenes are used, both alone and together with styrene.

Die monovinylaromatische Verbindung wird in üblicher Weise mit Acrylsäurenitril oder Methacrylsäurenitril in dem genannten Mengenverhältnis mischpolymerisiert, wobei die Polymerisation in Abwesenheit von Verdünnungsmitteln oder auch in Lösung, in wäßriger Emulsion oder Suspension oder auch als Fällungspolymerisation vorgenommen sein kann. The monovinylaromatic compound is conventionally treated with acrylonitrile or methacrylonitrile copolymerized in the stated ratio, the polymerization in the absence of diluents or in solution, carried out in aqueous emulsion or suspension or as a precipitation polymerization can be.

Als Acrylsäureester kommen zunächst die Ester der geradkettigen und verzweigten Paraffinalkohole mit 3 bis 18 C-Atomen, vorzugsweise 4 bis 14 C-Atomen, in Betracht, also z. B. Acrylsäure-n-propylester, -n-butylester, -i-butylester, -n-hexylester, -n-oktylester oder -n-äthylhexylester, ferner die Acrylsäureester von Ätheralkoholen, wie man sie durch Addition von Äthylenoxyd an Alkohole und Phenole erhalten kann, sowie die Acrylsäureester von aromatischen Alkoholen, z. B. Acrylsäurebenzylester oder -phenyläthylester und Mischungen der genannten Acrylsäureester untereinander oder mit anderen Acrylaten, z. B. Acrylsäureester von cycloaliphatischen Alkoholen, wie z. B. Acrylsäurecyclohexylalkohol. As acrylic acid esters, the straight-chain and esters come first branched paraffin alcohols with 3 to 18 carbon atoms, preferably 4 to 14 carbon atoms, into consideration, so z. B. Acrylic acid n-propyl ester, -n-butyl ester, -i-butyl ester, -n-hexyl ester, -n-octyl ester or -n-ethylhexyl ester, also the Acrylic acid esters of ether alcohols, as they are made by the addition of ethylene oxide Alcohols and phenols can be obtained, as well as the acrylic acid esters of aromatic alcohols, z. B. Acrylic acid benzyl ester or phenyl ethyl ester and mixtures of the above Acrylic esters with one another or with other acrylates, e.g. B. acrylic acid esters of cycloaliphatic alcohols, such as. B. Acrylic acid cyclohexyl alcohol.

Besonders geeignet zur Herstellung des Mischpolymerisats B sind Acrylsäureester von aliphatischen Alkoholen mit 4 bis 14 C-Atomen, da die Polymerisate dieser Acrylsäureester eine relativ niedrige Einfriertemperatur oder Glastemperatur haben; bei Polyacrylsäure-n-butylester z. B. beträgt sie ungefähr 400 C und bei Polyacrylsäure-n-oktylester ungefähr - 600 C. Entsprechend sind auch die Einfriertemperaturen der Mischpolymerisate dieser Acrylsäureester mit Acrylsäurenitril relativ niedrig. Das ist für die Herstellung von schlagfesten Polystyrolen von Bedeutung, weil die Schlagzähigkeit bei niedrigen Temperaturen, z. B. 0 bis 300 C, um so besser ist, je niedriger die Einfriertemperatur der verwendeten Kautschukkomponente ist. Acrylic esters are particularly suitable for producing the copolymer B of aliphatic alcohols with 4 to 14 carbon atoms, as the polymers of these acrylic acid esters have a relatively low glass transition or glass transition temperature; for polyacrylic acid n-butyl ester z. B. it is about 400 C and for polyacrylic acid n-octyl ester about - 600 C. The freezing temperatures of the copolymers are also corresponding Acrylic acid ester with acrylonitrile is relatively low. That's for the manufacture of impact-resistant polystyrenes is important because the impact strength at low Temperatures, e.g. B. 0 to 300 C, the better, the lower the freezing temperature the rubber component used.

Die Mischpolymerisate aus Acrylsäurenitril und den Acrylsäureestern werden in üblicher Weise hergestellt. Hierfür kommen die gleichen Polymerisationsverfahren, wie sie vorher für die Komponente A erwähnt wurden, in Frage. The copolymers of acrylic acid nitrile and acrylic acid esters are produced in the usual way. The same polymerization processes are used for this, as previously mentioned for component A, in question.

Neben Acrylsäureestern und Acrylsäurenitril können die Mischpolymerisate der Komponente B noch bis zu 35 Gewichtsprozent anderer Monomerer als Mischpolymerisatkomponente enthalten, jedoch so, daß mindestens 60 Gewichtsprozent Acrylsäureester und mindestens 5 Gewichtsprozent Acrylsäurenitril zugegen sind. Monomere, die außer Acrylsäureestern und Acrylsäurenitril in geringen Mengen als Comonomere am Aufbau der Komponente B beteiligt sein können, sind z B. Styrol, Methacrylsäureester, Methacrylsäurenitril, Isopren, Butadien, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Vinyläther, Vinylester, Fumarester, Methylenmalonester, Vinylidencyanid, oc-Cyanoacrylsäureester, or-Chloracrylsäureester, Vinylpyrrolidon und Vinylcarbazol. In addition to acrylic acid esters and acrylonitrile, the copolymers of component B up to 35 percent by weight of other monomers as the copolymer component contain, but so that at least 60 percent by weight acrylic acid ester and at least 5 percent by weight of acrylonitrile are present. Monomers other than acrylic acid esters and acrylonitrile in small amounts as comonomers in the structure of the component B may be involved, are e.g. styrene, methacrylic acid ester, methacrylic acid nitrile, Isoprene, butadiene, vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl ether, vinyl ester, fumarate ester, Methylenemalonic ester, vinylidenecyanide, oc-cyanoacrylic acid ester, or-chloroacrylic acid ester, Vinyl pyrrolidone and vinyl carbazole.

Als Komponente B gemäß der Erfindung sind besonders solche Acrylsäureester-Acrylsäurenitril-Mischpolymerisate von Interesse, die bei 200 C weich oder kautschukelastisch sind, d. h. solche, deren Einfriertemperatur oder Glastemperatur unterhalb 200 C, vorzugsweise aber unter 0° C, liegt. Acrylic acid ester-acrylonitrile copolymers of this type are particularly suitable as component B according to the invention of interest that are soft or rubbery at 200 ° C, d. H. those whose Freezing temperature or glass transition temperature below 200 C, but preferably below 0 ° C.

DieKomponentenAundB können auf verschiedene Weise vermischt werden. So kann man die festen Polymerisate in dafür geeigneten Maschinen, z. B. in Knetern oder Extrudern, bei Temperaturen oberhalb des Erweichungspunktes der Komponente B mischen. Components A and B can be mixed in various ways. So you can the solid polymers in suitable machines such. B. in kneaders or extruders, at temperatures above the softening point of the component Mix B.

Es ist aber auch möglich, Dispersionen der Komponenten A und B miteinander zu vermischen und aus den vereinigten Dispersionen dann die Polymerisate m üblicher Weise, z. B. durch Eindampfen oder Ausfällen, zu gewinnen. Auch Lösungen können miteinander abgemischt werden. Aus den Lösungen kann dann das Polymerengemisch, z. B. durch Abdampfen des Lösungsmittels, gewonnen werden.But it is also possible to use dispersions of components A and B with one another to mix and from the combined dispersions then the polymers m more usual Way, e.g. B. by evaporation or precipitation to win. Solutions can also are mixed together. The polymer mixture can then be extracted from the solutions, z. B. by evaporation of the solvent can be obtained.

Es ist besonders vorteilhaft, wenn man zunächst die Komponente A oder die Komponente B herstellt und dann in ihrer Gegenwart die die andere Kom- ponente bildenden Monomeren polymerisiert. Beispielsweise kann man ein Mischpolymerisat aus Styrol und Acrylsäurenitril herstellen und dieses Mischpolymerisat dann in Acrylsäurenitnl und Acrylsäurebutylester lösen. Die Lösung wird dann in üblicher Weise rein thermisch oder gegebenenfalls in Anwesenheit von radikalbildenden Polymerisationsinitiatoren polymerisiert. Umgekehrt kann man auch zunächst ein Mischpolymerisat aus einem Acrylsäureester und Acrylsäurenitril herstellen und die Lösung dieses Mischpolymerisats in Acrylsäurenitril und Styrol polymerisieren. It is particularly advantageous if component A or the component B produces and then in its presence the other component component polymerized forming monomers. For example, you can use a copolymer from styrene and acrylonitrile and then convert this copolymer into acrylonitrile and butyl acrylate. The solution is then purely thermal in the usual way or optionally in the presence of radical-forming polymerization initiators polymerized. Conversely, you can also initially use a copolymer of an acrylic acid ester and produce acrylonitrile and the solution of this copolymer in acrylonitrile and polymerize styrene.

Die zuletzt genannte Verfahrensweise kann noch dahingehend variiert werden; daß man zunächst nur einen Teil eines vorgebildeten Polymerisats, das die Komponente B bildet, in den die Komponente A bildenden Monomeren löst und diese Lösung polymerisiert. Während oder nach der Polymerisation kann man dann der Komponente A den Rest des Polymerisats B zumischen, z. B. in einem Kneter oder kontinuierlich in einem Extruder. Meist ist es vorteilhaft, die Polymerisation in Anwesenheit eines Lösungsmittels vorzunehmen und auch den nicht vor der Polymerisation schon zugegebenen Anteil der Komponente B in Form einer Lösung zuzumischen. The last-mentioned procedure can also be varied in this regard will; that you initially only part of a pre-formed polymer that the Component B forms, dissolves in the monomers forming component A and these Solution polymerizes. The component can then be used during or after the polymerization A mix in the remainder of the polymer B, e.g. B. in a kneader or continuously in an extruder. It is usually advantageous to carry out the polymerization in the presence of a Make solvent and also those not already added before the polymerization Add portion of component B in the form of a solution.

In diesem Falle muß das Lösungsmittel durch Abdampfen wieder entfernt werden, was z. B. in Extrudem mit Entgasungsvorrichtungen in einfacher Weise kontinuierlich durchgeführt werden kann.In this case, the solvent must be removed again by evaporation become what z. B. in extruders with degassing devices in a simple manner continuously can be carried out.

In entsprechender Weise kann man auch zur Herstellung der erfindungsgemäßen Mischungen zunächst einen Teil, z. B. die Hälfte der insgesamt vorgesehenen Menge der Komponente A, in den die Komponente B bildenden Monomeren auflösen und diese Lösung polymerisieren, vorzugsweise in Gegenwart eines indifferenten Lösungsmittels. Zu der Polymerisatlösung wird dann der Rest der Komponente A zugemischt, entweder in fester Form oder in Form einer Lösung. In a corresponding manner can also be used for the preparation of the invention Mixtures first a part, z. B. half of the total planned amount of component A, dissolve in the monomers forming component B and these Polymerize the solution, preferably in the presence of an inert solvent. The remainder of component A is then mixed into the polymer solution, either in solid form or in the form of a solution.

Da die erfindungsgemäßen Polymerisatmischungen für viele verschiedene Verwendungszwecke geeignet sind, lassen sich durch die beschriebenen Varianten in der Herstellung die Eigenschaften der Mischung vielfach so variieren, daß sie der jeweiligen Verwendung besonders gut angepaßt sind. Man kann die erfindungsgemäßen Mischungen mit verschiedenen Zusätzen versehen, wie sie auch sonst bei thermoplastischen Polymerisaten üblich sind, also z. B. mit Farbpigmenten wie Titandioxyd, Zinkoxyd, Bariumsulfat oder Zinksulfid, Farbstoffen oder Schmiermitteln, die die Schmelzviskosität der Mischungen herabsetzen, z. B. Paraffinöle, Butylstearat, Wachse oder höhere Paraffinalkohole. Die Zusätze können nach Fertigstellung der Mischung oder während der Herstellung der Mischung vorgenommen werden. Since the polymer mixtures according to the invention for many different Uses are suitable can be identified by the variants described in the production of the properties of the mixture often vary so that they the are particularly well adapted to the respective use. You can use the invention Mixtures with various additives, as they are otherwise with thermoplastic Polymers are common, so z. B. with color pigments such as titanium dioxide, zinc oxide, Barium sulfate or zinc sulfide, dyes or lubricants that affect the melt viscosity reduce the mixtures, e.g. B. paraffin oils, butyl stearate, waxes or higher Paraffin alcohols. The additives can be added after completion of the mixture or during the preparation of the mixture can be made.

Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile. Auf die Polymerisationsverfahren wird hier kein Schutz beansprucht. The parts mentioned in the examples are parts by weight. On the No protection is claimed here for polymerization processes.

Beispiel 1 Eine 500/oige Lösung eines Styrol-Acrylsäurenitril-Mischpolymerisats aus 730 Teilen Styrol und 270 Teilen Acrylsäurenitril in gleichen Teilen Äthylbenzol und Aceton wird in einem evakuierbaren Kneter mit einer 500/oigen Lösung eines Mischpolymerisats aus 80 Teilen Acrylsäurebutylester, 10 Teilen Acrylsäurephenyläthylester und 10 Teilen Acrylsäurenitril in Aceton vermischt. Nach Zugabe von 30 Teilen Butylstearat und 30 Teilen Titandioxyd wird die Temperatur der Mischung im Laufe einer halben Stunde auf 1450 C erhöht. Dabei destilliert Aceton über. Dann wird evakuiert und noch 2 Stunden bei 1450 C geknetet, wobei das Athylbenzol und ein Teil des Butylstearats sowie eventuell anwesende Reste von Monomeren überdestillieren. Die Masse wird noch heiß aus dem Kneter entfernt und nach dem Erkalten zerkleinert. Die Kerbschlagzähigkeit, gemessen an gepreßten Formkörpern, ist 5mal höher als die des eingesetzten Styrol - Acrylsäurenitril - Mischpolymensats. Example 1 A 500% solution of a styrene-acrylonitrile copolymer from 730 parts of styrene and 270 parts of acrylonitrile in equal parts of ethylbenzene and acetone is in an evacuable kneader with a 500% solution of a copolymer from 80 parts of butyl acrylate, 10 parts of phenylethyl acrylate and 10 Parts of acrylonitrile mixed in acetone. After adding 30 parts of butyl stearate and 30 parts of titanium dioxide is the temperature of the mixture over the course of half an hour increased to 1450 C. Acetone distills over. Then it is evacuated and another 2 Kneaded for hours at 1450 C, the ethylbenzene and part of the butyl stearate as well as any residues of monomers that may be present. The crowd will still removed from the mixer while hot and crushed after cooling. The notched impact strength, measured on pressed moldings, is 5 times higher than that of the styrene used - Acrylic acid nitrile mixed polymer.

Beispiel 2 740 Teile Styrol und 260 Teile Acrylsäurenitril werden in Gegenwart von 900 Teilen Äthylbenzol bei 1200 C unter Stickstoff polymerisiert. Nach 15 bis 20 Stunden mischt man die erhaltene Polymerisatlösung, die noch etwa iOO/o Restmonomere enthält, mit 600 Teilen einer 500/oigen Lösung eines Mischpolymerisats aus 90 Teilen Acrylsäurebutylester und 10 Teilen Acrylsäurenitril in Aceton. Die acetonische Lösung enthält noch etwa 5°/o Restmonomere. Das Mischen erfolgt in einem mit Kühler versehenen, evakuierbaren und mit Dampf beheizten Kneter zunächst eine halbe Stunde bei 20 bis 300 C. Dann wird die Temperatur langsam auf 1450 C gesteigert, wobei Aceton ab destilliert. Anschließend wird das Gemisch 1 Stunde im Vakuum bei 1450 C geknetet. Example 2 740 parts of styrene and 260 parts of acrylonitrile polymerized in the presence of 900 parts of ethylbenzene at 1200 C under nitrogen. After 15 to 20 hours, the polymer solution obtained is mixed, which is still about Contains 100% residual monomers, with 600 parts of a 500% solution of a copolymer from 90 parts of butyl acrylate and 10 parts of acrylonitrile in acetone. the acetone solution still contains about 5% residual monomers. Mixing is done in one equipped with a cooler, evacuable and heated with steam kneader initially one half an hour at 20 to 300 C. Then the temperature is slowly increased to 1450 C, with acetone distilled off. The mixture is then 1 hour in vacuo at Kneaded at 1450 C.

Dabei destillieren Äthylbenzol und geringe Mengen der noch nicht polymerisierten Monomeren über.In the process, ethylbenzene and small amounts of the not yet polymerized distill Monomers about.

Sobald alles Lösungsmittel und die Restmonomeren entfernt sind, wird die homogene Mischung nach dem Erkalten zerkleinert. Das erhaltene Polymerisat ergibt Formmassen mit hoher Kerbschlagzähigkeit.Once all of the solvent and residual monomers have been removed, will the homogeneous mixture is crushed after cooling. The resulting polymer gives Molding compounds with high impact strength.

Beispiel 3 200 Teile eines Mischpolymerisats aus 85 Teilen n-Hexylacrylsäureester und 15 Teilen Acrylsäurenitril werden in 750 Teilen Styrol, 250 Teilen Acrylsäurenitril und 900Teilen Athylbenzol gelöst. Die Lösung wird 48 Stunden bei 1150 C unter Stickstoff polymerisiert. 1000 Teile der so hergestellten Lösung werden in einem Kneter mit 400 Teilen einer 500/oigen Lösung einesAcrylsäureesters-Mischpolymerisats aus 80 Teilen Acrylsäure-n-butylester, 10 Teilen Acrylsäurephenyläthylester und 10 Teilen Acrylsäurenitril in Aceton und 40 Teilen Butylstearat gemischt. Die Mischung wird langsam auf 1450 C geheizt, wobei Aceton abdestilliert, und anschließend 1 Stunde bei 1450 C unter Vakuum geknetet, wobei Äthylbenzol und Monomerenreste abdestillieren. Danach setzt man 25 Teile Titandioxyd zu und knetet nochmals 15 Minuten bei 1450 C unter Stickstoff. Man erhält eine hoch schlagfeste Polymerenmischung, die sich in üblicher Weise, z.B. durch Pressen, Spritzguß oder Extrudieren, zu alterungs- und witterungsbeständigen, mechanisch stark belastbaren Kunststoffgegenständen verarbeiten läßt. Example 3 200 parts of a copolymer of 85 parts of n-hexyl acrylic acid ester and 15 parts of acrylonitrile are in 750 parts of styrene, 250 parts of acrylonitrile and 900 parts of ethylbenzene dissolved. The solution is 48 hours at 1150 C under nitrogen polymerized. 1000 parts of the solution thus prepared are in a kneader with 400 parts of a 500% solution of an acrylic acid ester copolymer from 80 Parts of n-butyl acrylate, 10 parts of phenylethyl acrylate and 10 parts Acrylic acid nitrile mixed in acetone and 40 parts of butyl stearate. The mix will slowly heated to 1450 ° C., with acetone distilling off, and then 1 hour kneaded at 1450 C under vacuum, with ethylbenzene and monomer residues distilling off. Then 25 parts of titanium dioxide are added and the mixture is kneaded again for 15 minutes at 1450 C under nitrogen. A highly impact-resistant polymer mixture is obtained which in the usual way, e.g. by pressing, injection molding or extrusion, to aging and weather-resistant, mechanically strong plastic objects leaves.

Beispiel 4 Eine Polymerisationsanlage besteht aus folgenden hintereinander angeordneten Apparaten: zwei Rührkesseln mit je 1001 Inhalt, einem Rührkessel mit 30 1 Inhalt und einem Doppelschneckenextruder mit zwei Entgasungszonen. Der Anlage werden pro Stunde 10 kg einer Lösung kontinuierlich zugeführt, die folgende Zusammensetzung hat: 8 Teile eines Acrylsäureester-Mischpolymerisats aus 20 Teilen Acrylsäurebutylglykolester, 70Teilen Acrylsäure-n-butylester und 10 Teilen Acrylsäurenitril, 42 Teile einer Mischung von Styrol und Acrylsäurenitril im Gewichtsverhältnis 75 : 25, 50 Teile Äthylbenzol und 0,1 Teile Lauroylperoxyd. Die Polymerisationstemperatur beträgt 1100 C. Vom zweiten Polymerisationskessel wird die Polymerisationslösung mit einem Umsatz von etwa 90°/o in den 30-l-Kessel gefördert. Vor dem Eintritt in den 30-l-Kessel werden der Polymerisatlösung kontinuierlich 2 kg einer Polyacrylsäureesterlösung mit folgender Zusammensetzung beigemischt: 50 Teile eines Acrylsäureester-Mischpolymerisats aus 70 Teilen Acrylsäure-n-butylester, 20 Teilen Acrylsäurephenyläthylester und 10 Teilen Acrylsäurenitril, 42,5 Teile Aceton und 7,5 Teile einer Mischung aus gleichen Teilen Stearinsäurebutylester und Paraffinöl. Die Mischung wird im 30-l-Kessel auf einer Temperatur von 1400 C gehalten und gelangt von dort kontinuierlich in den Doppelschneckenextruder. In der ersten Entgasungszone destilliert hauptsächlich Aceton ab, und in der zweiten Entgasungszone wird unter vermindertem Druck aus der Mischung Äthylbenzol und Monomerenrest ab destilliert. Die Lösungsmittelfreie Polymerisatmischung verläßt den Extruder durch eine Lochdüse in Form endloser Stränge, die maschinell zerkleinert werden. Man erhält eine thermoplastische Spritzgußmasse, die sich nach den üblichen Methoden zu Formkörpern verarbeiten läßt. Example 4 A polymerization plant consists of the following in series arranged apparatus: two stirred kettles with 1001 contents each, one stirred kettle with 30 1 content and a twin screw extruder with two degassing zones. The plant 10 kg of a solution are fed continuously per hour, the following composition Has: 8 parts of an acrylic ester copolymer composed of 20 parts of butyl glycol ester, 70 parts of acrylic acid n-butyl ester and 10 parts of acrylonitrile, 42 parts of a Mixture of styrene and acrylonitrile in a weight ratio of 75:25, 50 parts Ethylbenzene and 0.1 part lauroyl peroxide. The polymerization temperature is 1100 C. From the second polymerization kettle, the polymerization solution with a Conversion of about 90% in the 30-liter boiler. Before entering the 30 l kettle the polymer solution is continuously 2 kg of a polyacrylic acid ester solution admixed with the following composition: 50 parts of an acrylic acid ester copolymer from 70 parts of n-butyl acrylate, 20 parts of phenylethyl acrylate and 10 parts of acrylonitrile, 42.5 parts of acetone and 7.5 parts of a mixture of the same Share butyl stearate and paraffin oil. The mixture is poured into the 30 l kettle maintained at a temperature of 1400 C and from there continuously enters the Twin screw extruder. In the first degassing zone mainly distilled Acetone from, and in the second degassing zone is under reduced pressure from the Mixture of ethylbenzene and monomer residue distilled off. The solvent-free polymer mixture leaves the extruder through a perforated nozzle in the form of endless strands, which are machined be crushed. A thermoplastic injection molding compound is obtained, which according to can be processed to moldings using the usual methods.

Die Spritzgußmassen bzw. die daraus hergestellten Formkörper haben folgende Eigenschaften: Cycluszeit auf der Spritzguß maschine bei 1900 C . 24 Sekunden Kerbschlagzähigkeit nach DIN 53435 ... 32 32 cm/kg/cm2 Bruchdehnung . . . . . . 250/0 Grenzbiegefestigkeit . 760 kg/cm2 Zugfestigkeit .. .. 480 kg/cm2 E-Modul . .... . 21 700 Vicatzahl :' 920 Beispiel 5 740 Teile Styrol und 260 Teile Acrylsäurenitril werden mit 900 Teilen Aceton vermischt und nach Zugabe von 1 Teil Azoisobuttersäurenitril und 0,3 Teilen Dodecylmerkaptan in einem Druckrührgefäß bei 1100 C polymerisiert. Sobald der Umsatz 90°/o erreicht hat, werden 400 Teile Acrylsäurebutylester und 50 Teile Acrylsäurenitril zugegeben. Nachdem eine homogene Mischung entstanden ist, wird bei Rückflußtemperatur 36 Stunden unter Stickstoff weiterpolymerisiert, wobei die zunächst klare Mischung undurchsichtig weiß wird. Die Mischung wird in einem Kneter 2 Stunden geknetet. Dabei wird die Temperatur langsam bis auf 1450 C erhöht, wobei das Aceton abdestilliert. Nach dem Erkalten wird die Masse zerkleinert und zu Formkörpern mit hoher Schlagzähigkeit verspritzt. The injection molding compounds or the moldings produced therefrom have following properties: cycle time on the injection molding machine at 1900 C. 24 seconds Notched impact strength according to DIN 53435 ... 32 32 cm / kg / cm2 elongation at break. . . . . . 250/0 bending limit strength. 760 kg / cm2 tensile strength .. .. 480 kg / cm2 modulus of elasticity. .... 21,700 Vicatzahl: '920 Example 5 740 parts of styrene and 260 parts of acrylonitrile are mixed with 900 parts of acetone and after the addition of 1 part of azoisobutyronitrile and 0.3 part of dodecyl mercaptan polymerized in a pressure stirring vessel at 1100.degree. As soon as the conversion has reached 90%, 400 parts of butyl acrylate and 50 parts of acrylonitrile were added. After a homogeneous mixture has been created, is further polymerized at reflux temperature for 36 hours under nitrogen, wherein the initially clear mixture turns opaque white. The mixture is in one Kneader kneaded for 2 hours. The temperature is slowly increased to 1450 C, the acetone distilling off. After cooling, the mass is crushed and injected into molded articles with high impact strength.

Beispiel 6 350 Teile eines Mischpolymerisats aus 700 Teilen Styrol und 300 Teilen Methacrylsäurenitril, hergestellt durch Suspensionspolymerisation in Methanol, werden in 500 Teilen Aceton, 200 Teilen Acrylsäuren-butylester, 25 Teilen Acrylsäurephenyläthylester und 25 Teilen Methacrylsäurenitril gelöst und nach Zugabe von 0,5 Teilen Lauroylperoxyd 36 Stunden unter Stickstoff bei Rückflußtemperatur polymerisiert. Die weiße Masse wird in einem Kneter mit 350 Teilen des gleichen Styrol-Methacrylsäurenitril-Mischpolymerisats, 100 Teilen eines Acrylsäureester-Mischpolymerisats aus 70 Teilen Acrylsäure-n-hexylester, 20Teilen Acrylsäurephenyläthylester, 10 Teilen Acrylsäurenitril, ferner mit 30 Teilen Butylstearat und 30 Teilen Titandioxyd vermischt und 1,5 Stunden auf 1450 C erhitzt, wobei Aceton abdestilliert. Im Vakuum werden Reste von monomerem Styrol und Acrylsäurenitril entfernt. Die homogene Mischung wird nach dem Erkalten zerkleinert und kann in üblicher Weise zu Formkörpern mit hoher Kerbschlagzähigkeit und guter Witterungsbeständigkeit verarbeitet werden. Example 6 350 parts of a copolymer composed of 700 parts of styrene and 300 parts of methacrylic acid nitrile prepared by suspension polymerization in methanol, in 500 parts of acetone, 200 parts of butyl acrylate, 25 Parts of phenylethyl acrylate and 25 parts of methacrylonitrile dissolved and after the addition of 0.5 part of lauroyl peroxide for 36 hours under nitrogen polymerized at reflux temperature. The white mass is in a kneader with 350 Parts of the same styrene-methacrylonitrile copolymer, 100 parts of one Acrylic ester copolymer of 70 parts of n-hexyl acrylic ester, 20 parts Phenylethyl acrylate, 10 parts of acrylonitrile, and also with 30 parts of butyl stearate and 30 parts of titanium dioxide mixed and heated to 1450 C for 1.5 hours, with acetone distilled off. Residues of monomeric styrene and acrylonitrile are removed in a vacuum removed. The homogeneous mixture is crushed after cooling and can be used in the usual way Way to moldings with high impact strength and good weather resistance are processed.

Die auf diese Weise hergestellten Mischungen zeichnen sich durch ganz besonders günstige Fließeigenschaften aus. The mixtures produced in this way are distinguished by particularly favorable flow properties.

Claims

Claim: Injection molding compounds, consisting of a homogeneous mixture of the two components A, 65 to 88 percent by weight of a copolymer 60 to 90 percent by weight of a vinyl aromatic compound and 10 to 40 percent by weight Acrylonitrile or methacrylonitrile, and B, 35 to 12 percent by weight of one Copolymer of 60 to 95 percent by weight of an acrylic acid ester with 3 to 18 carbon atoms in the alcohol component, 5 to 40 percent by weight of acrylonitrile or methacrylonitrile and optionally up to 35 percent by weight of others Monomers, and optionally color pigments and lubricants.

Documents considered: German Auslegeschrift No. 1038274.