DE1195005B - Process for the production of dioxazines - Google Patents
Process for the production of dioxazinesInfo
- Publication number
- DE1195005B DE1195005B DEC26157A DEC0026157A DE1195005B DE 1195005 B DE1195005 B DE 1195005B DE C26157 A DEC26157 A DE C26157A DE C0026157 A DEC0026157 A DE C0026157A DE 1195005 B DE1195005 B DE 1195005B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- groups
- formula
- diacetylamino
- parts
- quinones
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B19/00—Oxazine dyes
- C09B19/02—Bisoxazines prepared from aminoquinones
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Verfahren zur Herstellung, von Dioxazinen Gegenstand des Patentes .1 1-74 927 ist ein Verfahren zur Herstellung von Dioxazinen, die frei von sauren, wasserlöslichmachenden Gruppen sind, durch Behandlung von Chinonen der allgemeinen Formel worin beide X Acylaminogruppen und die beiden R von sauren, wasserlöslichmachenden Gruppen freie aromatische Reste bedeuten, die in o-Stellung zur -NH-Gruppe eine Alkoxygruppe aufweisen, mit nicht sulfonierenden Kondensationsmitteln, insbesondere Säurechloriden, beispielsweise Benzoylchlorid, behandelt.Process for the preparation of dioxazines The subject of patent .1 1-74 927 is a process for the preparation of dioxazines, which are free from acidic, water-solubilizing groups, by treating quinones of the general formula wherein both X are acylamino groups and the two R are aromatic radicals free of acidic, water-solubilizing groups which have an alkoxy group in the o-position to the -NH group, treated with non-sulfonating condensing agents, in particular acid chlorides, for example benzoyl chloride.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, d4ß man die Dioxazinfarbstoffe in noch- besserer Ausbeute erhält, wenn man die Chinone der Formel (I)- in Abwesenheit von Kondensationsmitteln und vorzugsweise in hochsiedenden inerten organischen Lösungsmitteln erhitzt-.It has now surprisingly been found that the dioxazine dyes can be used in an even better yield if the quinones of the formula (I) are used in the absence of condensing agents and preferably in high-boiling inert organic solvents heated-.
In den als Ausgangsstoffe zu verwendenden Verbindungen der Formel (I) bedeutet.X vorzugsweise eine sich von einer niedrigmolekularen;. d. h. höchstens $ Kohlenstoffatome enthaltenden aliphatischen oder cycloaliphatischen Monocarbonsäure ableitende Acylaminogruppe,_also beispielsweise eine Propionylaminoodsr Butyrylaminogruppe;. vorzugsweise eins Acetylaminogruppe. Als aromatische Reste. R kommen vorzugsweise Benzolreste in Betracht, die außer der Alkoxygruppe noch weitere. Substituenten aufweisen können, beispielsweise Halogenatome, insbesondere Chlor; Alkylgruppen, beispielsweise Methylgruppen, Arylreste, beispielsweise Phenylgruppen, Alkoxygruppen, beispielsweise Methoxy-, Äthoxy- oder Isopropoxygruppen, Nitrogruppen, Acylaminogruppen, beispielsweise Acetylamino-, Naphthoylamino-oder Benzoylaminogruppen, welch letztere im Benzoylrest beispielsweise durch Halogenatome; Alkyl-, Alkoxy-, Nitro-, Cyan-, Acylamino- oder Arylamino-oder Phenylgruppen substituiert sein können. Als Beispiele geeigneter Acylaminoreste seien Acylaminogruppen genannt, welche die Reste der folgenden Carbonsäuren enthalten: Benzoesäure, 4-Methyl-benzolearbonsäure, 2-Fluor-benzolcarbonsäure, 2-Chlor-benzolearbonsäure, 4-Chlor-benzolcarbonsäure, 2,4-Dichlor-benzolcarbonsäure, 2,9-Dichlor-benzolcarbonsäure, 4-Brom-benzolcarbnnsänre-, 4-Phenyl-benzolcarbonsäure, 4-Methoxy-benzolcarbonsäitre; 3-Methoxy-benzolcarbonsäurt;. 4rCyan-benzolcarbonsäure, 4-Nitro-benzolcarbonsäure@. 1- oder 2-Naphthaiincarbonsäure..In the compounds of the formula to be used as starting materials (I) means.X is preferably one of a low molecular weight ;. d. H. at most $ Aliphatic or cycloaliphatic monocarboxylic acid containing carbon atoms derivative acylamino group, for example a propionylamino or butyrylamino group ;. preferably one acetylamino group. As aromatic residues. R preferably come Benzene radicals into consideration, apart from the alkoxy group, still others. Substituents may have, for example halogen atoms, in particular chlorine; Alkyl groups, for example methyl groups, aryl groups, for example phenyl groups, alkoxy groups, for example methoxy, ethoxy or isopropoxy groups, nitro groups, acylamino groups, for example acetylamino, naphthoylamino or benzoylamino groups, which latter in the benzoyl radical, for example, by halogen atoms; Alkyl, alkoxy, nitro, cyano, Acylamino or arylamino or phenyl groups can be substituted. As examples suitable acylamino radicals may be mentioned acylamino groups which are the radicals of the following Carboxylic acids contain: benzoic acid, 4-methyl-benzenecarboxylic acid, 2-fluoro-benzenecarboxylic acid, 2-chlorobenzenecarboxylic acid, 4-chlorobenzenecarboxylic acid, 2,4-dichlorobenzenecarboxylic acid, 2,9-dichlorobenzenecarboxylic acid, 4-bromo-benzenecarboxylic acid, 4-phenylbenzenecarboxylic acid, 4-methoxy-benzenecarboxylic acid; 3-methoxy-benzenecarboxylic acid ;. 4rcyanobenzenecarboxylic acid, 4-nitro-benzenecarboxylic acid @. 1- or 2-naphthalene carboxylic acid ..
Der Rest R kann auch einen polycyclischen aromatischen Rest, beispielsweise einen Naphthalin-, Anthxacen- oder Pyrenrest, darstellen.The radical R can also be a polycyclic aromatic radical, for example represent a naphthalene, anthxacene or pyrene radical.
Die Umsetzung wird zweckmäßig in- einem hochsiedenden inerten organischen Lösungsmittel, beispielsweise Di- oder Trichlorbenzol, Naphthalin, oc-Methylnaphthalin, ca-Chlornaphthalin, Cymol, Diphenyl-oder Diphenyloxyd oder einem eutektischen Gemisch der beiden letztgenannten, bei- erhöhter Temperaturdurchgeführt, beispielsweise, zwischen -120 und 300°C; insbesondere zwischen 150 und 25fl°C.The reaction is expediently in a high-boiling inert organic Solvents, for example di- or trichlorobenzene, naphthalene, oc-methylnaphthalene, ca-chloronaphthalene, cymene, diphenyl or diphenyl oxide or a eutectic mixture of the latter two, carried out at an elevated temperature, for example, between -120 and 300 ° C; especially between 150 and 25fl ° C.
Die gemäß der Erfindung herstellbaren Dioxazine zeichnen sich durch mindestens, so gute: Pigmentiereigenschaften aus wie die nach dem Verfahren des Hauptpatents erhältlichen Produkte. Neben der höheren Ausbeute besteht ein weiterer Vorteil des Verfahrens nach der Erfindung darin, daß bei der Umsetzung als Nebenprodukt lediglich Alkohol entsteht, der leicht vom Lösungsmittel abgetrennt werden kann, während beispielsweise bei Verwendung von Benzoylchlorid Benzoesäureester entstehen, die schwer vom Lösungsmittel zu trennen sind und daher eine Regenerierung des letzteren wesentlich erschweren.The dioxazines which can be prepared according to the invention are distinguished by at least as good: pigmentation properties like the one after Process of the main patent products available. Besides the higher yield there is Another advantage of the method according to the invention is that in the implementation the only by-product is alcohol, which is easily separated from the solvent can be, while, for example, when using benzoyl chloride, benzoic acid ester arise that are difficult to separate from the solvent and therefore a regeneration make the latter much more difficult.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.In the examples below, the parts unless they mean nothing otherwise stated, parts by weight, percentages percentages by weight, and temperatures are given in degrees Celsius.
Beispiel 1 49 Teile 2,5-Diacetylamino-3,6-di-[2',5'-diäthoxy-4'-benzoylamino-phenylamino]-1,4-benzochinon, hergestellt durch Kondensation von 2,5-Diacetylamino-3,6-dichlor-1,4-benzochinon und 1-Amino-4-benzoylamino-2,5-diäthoxybenzol in Isopropanol in Gegenwart von Natriumacetat, werden in 520 Teilen o-Dichlorbenzol langsam zum Sieden erhitzt, wobei der beim Dioxazinringschluß abgespaltene Alkohol abdestilliert wird. Man hält 4 Stunden unter Rühren bei schwachem Sieden, läßt dann auf 120° abkühlen, filtriert und wäscht mit heißem o-Dichlorbenzol, dann mit Methanol und Wasser nach und trocknet im Vakuum bei 90 bis 100°. Man erhält 38 Teile 2,6-Dibenzoylamino-3,7-diäthoxy-9,10 diacetylamino-triphendioxazin, was einer Ausbeute von 87,40/, der Theorie entspricht.Example 1 49 parts of 2,5-diacetylamino-3,6-di- [2 ', 5'-diethoxy-4'-benzoylamino-phenylamino] -1,4-benzoquinone, produced by the condensation of 2,5-diacetylamino-3,6-dichloro-1,4-benzoquinone and 1-amino-4-benzoylamino-2,5-diethoxybenzene in isopropanol in the presence of sodium acetate, are slowly heated to boiling in 520 parts of o-dichlorobenzene, with the Dioxazine ring closure is distilled off alcohol. One holds 4 hours Stir at low boiling, then allow to cool to 120 °, filtered and washed with hot o-dichlorobenzene, then with methanol and water and dried in vacuo at 90 to 100 °. 38 parts of 2,6-dibenzoylamino-3,7-diethoxy-9,10-diacetylamino-triphendioxazine are obtained, which corresponds to a yield of 87.40 /, the theory.
Ein ähnliches Resultat erhält man, wenn man die Umsetzung statt in o-Dichlorbenzol in Trichlorbenzol, Nitrobenzol, a-Chlornaphthalin oder in einem eutektischen Gemisch aus 23,5 °/o Diphenyl und 76,5 °/o Diphenyloxyd bei 190 bis 195° durchführt.You get a similar result if you do the implementation instead of in o-Dichlorobenzene in trichlorobenzene, nitrobenzene, a-chloronaphthalene or in one eutectic mixture of 23.5% diphenyl and 76.5% diphenyl oxide at 190 to 195 ° performs.
Wird der Ringschluß nach dem bisher üblichen Verfahren unter Verwendung von Benzoylchlorid als Kondensationsmittel durchgeführt, so erhält man eine Ausbeute von nur etwa 69 °/o der Theorie. Thionylchlorid oder Phosphoroxychlorid als Kondensationsmittel ergeben noch geringere Ausbeuten.If the ring closure is used according to the previously customary method carried out on benzoyl chloride as the condensing agent, a yield is obtained of only about 69% of theory. Thionyl chloride or phosphorus oxychloride as a condensing agent result in even lower yields.
Beispiel 2 76,2 Teile 2,5-Diacetylamino-3,6-di-[2',5-dimethoxy-4'-benzoylamino-phenylamino]-1,4-benzochinon, hergestellt durch Kondensation von 2,5-Diacetylamino-3,6-dichlor-1,4-benzochinon und 1-Amino-4-benzoylamino-2,5-dimethoxybenzol in Isopropanol in Gegenwart von Natriumacetat, werden in 650 Teilen o-Dichlorbenzol 20 Stunden unter Rückfluß im Sieden gehalten. Man läßt auf 120° abkühlen, filtriert und wäscht mit 120° warmem o-Dichlorbenzol nach. Anschließend wird mit Methanol, dann mit Wasser nachgewaschen. Nach dem Trocknen im Vakuum bei 90 bis 100° erhält man 53 Teile 2,6-Dibenzoylamino-3,7 - dimethoxy - 9,10 - diacetylamino - triphendioxazin, was einer Ausbeute von etwa 76 °/o der Theorie entspricht.Example 2 76.2 parts of 2,5-diacetylamino-3,6-di- [2 ', 5-dimethoxy-4'-benzoylamino-phenylamino] -1,4-benzoquinone, produced by the condensation of 2,5-diacetylamino-3,6-dichloro-1,4-benzoquinone and 1-amino-4-benzoylamino-2,5-dimethoxybenzene in isopropanol in the presence of sodium acetate, are boiled under reflux in 650 parts of o-dichlorobenzene for 20 hours. The mixture is allowed to cool to 120 °, filtered and washed with o-dichlorobenzene at 120 ° after. It is then washed with methanol and then with water. After drying 53 parts of 2,6-dibenzoylamino-3,7-dimethoxy are obtained in a vacuum at 90 ° to 100 ° - 9,10 - diacetylamino - triphendioxazine, which corresponds to a yield of about 76% Theory corresponds.
Ähnliche Resultate erhält man, wenn man die Umsetzung in Trichlorbenzol, ca-Chlornaphthalin oder in einem eutektischen Gemisch aus 23,5 °/o Diphenyl und 76,5 % Diphenyloxyd durchführt.Similar results are obtained when the reaction is carried out in trichlorobenzene, ca-chloronaphthalene or in a eutectic mixture of 23.5 % diphenyl and 76.5% diphenyl oxide.
Mit Benzoylchlorid als Kondensationsmittel erhält man eine Ausbeute von nur etwa 54 °/o der Theorie. Beispiel 3 23,2 Teile 2,5-Diacetylamino-3,6-di-[2'-methoxyphenylamino]-1,4-benzochinon, hergestellt durch Kondensation von 2,5-Diacetylamino-3,6-dichlor-1,4-benzochinonmit l-Amino-2-methoxybenzol in Isopropanol in Gegenwart von Natriumacetat, werden in 360 Teilen Trichlorbenzol während 4 Stunden auf 190 bis 195° erhitzt. Man läßt auf 80° abkühlen, filtriert und wäscht das erhaltene 9,10-Diacetylamino-triphendioxazin mit warmem Trichlorbenzol nach. Anschließend wäscht man noch mit Methanol und Wasser nach und trocknet im Vakuum bei 90 bis 100°. Man erhält eine beträchtlich bessere Ausbeute als bei der Kondensation in Gegenwart von Benzoylchlorid.A yield is obtained with benzoyl chloride as the condensing agent of only about 54 per cent of theory. Example 3 23.2 parts of 2,5-diacetylamino-3,6-di- [2'-methoxyphenylamino] -1,4-benzoquinone, produced by the condensation of 2,5-diacetylamino-3,6-dichloro-1,4-benzoquinone with l-Amino-2-methoxybenzene in isopropanol in the presence of sodium acetate, are in 360 parts of trichlorobenzene heated to 190-195 ° for 4 hours. One lets up Cool to 80 °, filtered and washed the 9,10-diacetylamino-triphendioxazine obtained with warm trichlorobenzene. It is then washed with methanol and water after and dries in vacuo at 90 to 100 °. You get a considerably better one Yield than condensation in the presence of benzoyl chloride.
Beispiel 4 21,3 Teile 2,5-Diacetylamino-3,6-di-[2'-methoxy-4'-benzoylamino-phenylamino]-1,4-benzochinon, erhalten durch Kondensation von 2,5-Diacetylamino-3,6-dichlor-1,4-benzochinon mit 1-Amino-2-methoxy-4-benzoylaminobenzol in Isopropanol in Gegenwart von Natriumacetat, werden in 250 Teilen Nitrobenzol 4 bis 6 Stunden auf 200 bis 205° erhitzt. Nach dem Abkühlen auf l20° filtriert man und wäscht das ausgefallene 2,6-Dibenzoylamino-9,10-diacetylamino-triphendioxazin mit warmem o-Dichlorbenzol, kaltem Methanol und heißem Wasser gut nach und trocknet. Man erhält eine beträchtlich bessere Ausbeute als bei der Kondensation mit Benzoylchlorid.Example 4 21.3 parts of 2,5-diacetylamino-3,6-di- [2'-methoxy-4'-benzoylamino-phenylamino] -1,4-benzoquinone, obtained by condensation of 2,5-diacetylamino-3,6-dichloro-1,4-benzoquinone with 1-Amino-2-methoxy-4-benzoylaminobenzene in isopropanol in the presence of sodium acetate, are heated in 250 parts of nitrobenzene for 4 to 6 hours at 200 to 205 °. To after cooling to 120 °, it is filtered and the precipitated 2,6-dibenzoylamino-9,10-diacetylamino-triphendioxazine is washed with warm o-dichlorobenzene, cold methanol and hot water and dry well. A considerably better yield is obtained than in the condensation with benzoyl chloride.
Beispiel s Man erhitzt 16,3 Teile 2,5-Diacetylamino-3,6-di-[2'-methoxy-4'-benzoylamino-5'-methylphenylamino]-1,4-benzochinon, das durch Kondensation von 2,5-Diacetylamino-3,6-dichlor-1,4-benzochinonund 1-Amino-2-methoxy-4-benzoylamino-5-methylbenzol in Gegenwart von Natriumacetat in Isopropanol hergestellt wurde, in 100 Teilen Nitrobenzol 5 Stunden auf 205 bis 210°. Man läßt auf 120° abkühlen, filtriert und wäscht mit 120° warmem o-Dichlorbenzol nach. Anschließend wird mit Methanol, dann mit heißem Wasser nachgewaschen. Nach dem Trocknen im Vakuum bei 100 bis 120° erhält man das 2,6-Dibenzoylamino-3,7-dimethyl-9,10-diacetylamino-triphendioxazin in bedeutend besserer Ausbeute als bei der Kondensation mit Benzoylchlorid.Example s 16.3 parts of 2,5-diacetylamino-3,6-di- [2'-methoxy-4'-benzoylamino-5'-methylphenylamino] -1,4-benzoquinone are heated, that by condensation of 2,5-diacetylamino-3,6-dichloro-1,4-benzoquinone and 1-amino-2-methoxy-4-benzoylamino-5-methylbenzene in the presence of sodium acetate in isopropanol, in 100 parts of nitrobenzene 5 hours at 205 to 210 °. It is allowed to cool to 120 °, filtered and washed with 120 ° warm o-dichlorobenzene after. Then with methanol, then with hot Washed with water. This is obtained after drying in vacuo at 100 to 120 ° 2,6-Dibenzoylamino-3,7-dimethyl-9,10-diacetylamino-triphendioxazine in significant better yield than condensation with benzoyl chloride.
Beispiel 6 17,4 Teile 2,5-Diacetylamino-3,6-di-[2',5'-diäthoxy-4'-acetylamino-phenylamino]-1,4-benzochinon, hergestellt durch Kondensation von 2,5-Diacetylamino-3,6-dichlor-1,4-benzocbinon und 1-Amino-2,5-diäthoxy-4-acetylaminobenzol in Isopropanol in Gegenwart von Natriumacetat, werden in 280 Teilen Trichlorbenzol auf 190 bis 195° erhitzt und 3 Stunden auf dieser Temperatur gehalten. Dann läßt man auf 120° abkühlen, filtriert und wäscht mit 120° warmem Trichlorbenzol, dann mit Methanol und heißem Wasser nach und trocknet im Vakuum bei 100 bis 120°.Example 6 17.4 parts of 2,5-diacetylamino-3,6-di- [2 ', 5'-diethoxy-4'-acetylamino-phenylamino] -1,4-benzoquinone, prepared by the condensation of 2,5-diacetylamino -3,6-dichloro-1,4-benzocbinone and 1-amino-2,5-diethoxy-4-acetylaminobenzene in isopropanol in the presence of sodium acetate are heated to 190 ° to 195 ° in 280 parts of trichlorobenzene and at this temperature for 3 hours held. The mixture is then allowed to cool to 120 °, filtered and washed with trichlorobenzene at 120 °, then with methanol and hot water and dried in vacuo at 100 to 120 °.
Man erhält 12,15 Teile 3,7-Diäthoxy-2,6,9,10-tetraacetylamino-triphendioxazin, was einer Ausbeute von 80,5 °/o entspricht, gegenüber einer Ausbeute von 47,20/, bei der Kondensation mit Benzoylchlorid. Beispiel 7 9,0 Teile 2,5-Diacetylamino-3,6-di-[2'-methoxy-4'-(2",5"-dichlorbenzoylamino)-5'-isopropoxyphenylamino]-1,4-benzochinon, hergestellt durch Kondensation von 2,5-Diacetylamino-3,6-dichlor-1,4-benzochinon und 1-Amino-2-methoxy-4-(2',5'-dichlorbenzoylamino)-5-isopropoxybenzol in Isopropanol in Gegenwart von Natriumacetat, werden in 140 Teilen Trichlorbenzol 2 Stunden auf 190 bis 195° erhitzt. Nach dem Abkühlen auf 100° filtriert man und wäscht mit warmem Trichlorbenzol, Methanol und heißem Wasser nach. Nach dem Trocknen erhält man das 2;6-Di-(2',5'-dichlorbenzoylamino)-3,7-di-isopropoxy-9,10-diacetylamino-triphendioxazin in 81°/oiger Ausbeute. Mit Benzoylchlorid als Kondensationsmittel wurde eine beträchtlich schlechtere Ausbeute erhalten. Beispiel 8 19,3 Teile 2,5-Diacetylamino-3,6-di-(2'-methoxy-4'-benzoylamino-5'-chlorphenylamino)-1,4-benzochinon, hergestellt durch Kondensation von 2,5-Diacetylamino-3,6-dichlor-1,4-benzochinonund 1-Amino-2-methoxy-4-benzoylamino-5-chlorbenzol in- Äthanol in Gegenwart von Natriumacetat, werden 4 Stunden bei 190 bis 195° gerührt. Nach dem Abkühlen auf 120° filtriert man und wäscht mit warmem Trichlorbenzol, Methanol und heißem Wasser nach. Man erhält das 2,6-Dibenzoylarnino-3,7-dichlor-9,10-diacetylaminotriphendioxazin in besserer Ausbeute als bei Zusatz von Benzoylchlorid zur Kondensation.12.15 parts of 3,7-diethoxy-2,6,9,10-tetraacetylamino-triphendioxazine are obtained, which corresponds to a yield of 80.5%, compared to a yield of 47.20 /, on condensation with benzoyl chloride. Example 7 9.0 parts of 2,5-diacetylamino-3,6-di- [2'-methoxy-4 '- (2 ", 5" -dichlorobenzoylamino) -5'-isopropoxyphenylamino] -1,4-benzoquinone, produced by the condensation of 2,5-diacetylamino-3,6-dichloro-1,4-benzoquinone and 1-amino-2-methoxy-4- (2 ', 5'-dichlorobenzoylamino) -5-isopropoxybenzene in isopropanol in the presence of sodium acetate, trichlorobenzene in 140 parts for 2 hours 190 to 195 ° heated. After cooling to 100 °, it is filtered and washed with warm Trichlorobenzene, methanol and hot water. After drying you get that 2,6-di- (2 ', 5'-dichlorobenzoylamino) -3,7-di-isopropoxy-9,10-diacetylamino-triphendioxazine in 81% yield. With benzoyl chloride as the condensing agent, one became sizeable get poorer yield. Example 8 19.3 parts of 2,5-diacetylamino-3,6-di- (2'-methoxy-4'-benzoylamino-5'-chlorophenylamino) -1,4-benzoquinone, produced by the condensation of 2,5-diacetylamino-3,6-dichloro-1,4-benzoquinone and 1-Amino-2-methoxy-4-benzoylamino-5-chlorobenzene in-ethanol in the presence of sodium acetate, are stirred for 4 hours at 190 to 195 °. After cooling to 120 ° filtered one and washed with warm trichlorobenzene, methanol and hot water. You get 2,6-Dibenzoylarnino-3,7-dichloro-9,10-diacetylaminotriphendioxazine in better Yield than when adding benzoyl chloride for condensation.
Beispiel 9 20 Teile 2,5-Dibutyrylamino-3,6-di-(2',5'-diäthoxy-4'-benzoylamino-phenylamino)-1,4-benzochinon, hergestellt durch Kondensation von 2,5-Dibutyrylamino-3,6-dichlorbenzochinon mit 2,5-Diäthoxy-4-benzoylamino-l-aminobenzol in Alkohol in Anwesenheit von Natriumacetat, werden in 650 Teilen o-Dichlorbenzol langsam auf 170 bis 175° erhitzt und während 4 Stunden gehalten. Man läßt dann auf 120° abkühlen, filtriert und wäscht mit heißem o-Dichlorbenzol, dann mit Methanol und Wasser nach und trocknet im Vakuum bei 90 bis 100°. Man erhält 13,5 Teile 2,6-Diäthoxy-3,7-dibenzoylamino-9,10-dibutyrylamino-triphendioxazin, was einer Ausbeute von 750/, der Theorie entspricht. Wird der Ringschluß mit Benzoylchlorid als Kondensationsmittel durchgeführt, so erhält man eine Ausbeute von nur etwa 50111, der Theorie.Example 9 20 parts of 2,5-dibutyrylamino-3,6-di- (2 ', 5'-diethoxy-4'-benzoylamino-phenylamino) -1,4-benzoquinone, prepared by the condensation of 2,5-dibutyrylamino-3 , 6-dichlorobenzoquinone with 2,5-diethoxy-4-benzoylamino-l-aminobenzene in alcohol in the presence of sodium acetate are slowly heated in 650 parts of o-dichlorobenzene to 170-175 ° and held for 4 hours. It is then allowed to cool to 120 °, filtered and washed with hot o-dichlorobenzene, then with methanol and water and dried in vacuo at 90 to 100 °. 13.5 parts of 2,6-diethoxy-3,7-dibenzoylamino-9,10-dibutyrylamino-triphendioxazine are obtained, which corresponds to a yield of 750 % of theory. If the ring closure is carried out with benzoyl chloride as the condensing agent, a yield of only about 50111, theoretically, is obtained.
Claims (5)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1195005X | 1961-02-03 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1195005B true DE1195005B (en) | 1965-06-16 |
Family
ID=4562374
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEC26157A Pending DE1195005B (en) | 1961-02-03 | 1962-02-02 | Process for the production of dioxazines |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1195005B (en) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE253091C (en) * | ||||
| DE517194C (en) * | 1928-06-07 | 1931-02-04 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Process for the representation of dyes |
| DE626490C (en) * | 1933-01-01 | 1936-02-27 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Process for the production of dioxazines |
| DE1054960B (en) * | 1957-12-03 | 1959-04-16 | Hoechst Ag | Production of real colors and prints on fibers or foils made of aromatic polyesters, in particular polyethylene glycol terephthalates |
-
1962
- 1962-02-02 DE DEC26157A patent/DE1195005B/en active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE253091C (en) * | ||||
| DE517194C (en) * | 1928-06-07 | 1931-02-04 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Process for the representation of dyes |
| DE626490C (en) * | 1933-01-01 | 1936-02-27 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Process for the production of dioxazines |
| DE1054960B (en) * | 1957-12-03 | 1959-04-16 | Hoechst Ag | Production of real colors and prints on fibers or foils made of aromatic polyesters, in particular polyethylene glycol terephthalates |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0252406B2 (en) | Process for the manufacture of polycyclic compounds | |
| DE1142212B (en) | Process for the preparation of sulfonic acid group-free dioxazine dyes | |
| DE1070315B (en) | Process for the preparation of anthraquinone dyes | |
| DE1195005B (en) | Process for the production of dioxazines | |
| DE1162498B (en) | Process for the production of anthraquinone dyes | |
| DE1090214B (en) | Process for the production of ª ‡, ª ‰ -di [aryloxazolyl- (2)] -ethylene compounds | |
| DE1250033B (en) | Process for the preparation of linear quinacridinediones | |
| DE2250106A1 (en) | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF 1,1'DIANTHRAQUINONYLENE | |
| DE935566C (en) | Process for the production of Kuepen dyes | |
| DE1795102C2 (en) | Process for the preparation of nitrogen-containing aromatic compounds | |
| CH381783A (en) | Process for the production of dyes | |
| DE842066C (en) | Process for the preparation of phthaloyl-4-chloroquinazolines | |
| DE2517435C3 (en) | Process for the production of 1,8-dinitroanthraquinone from dinitroanthraquinone mixtures | |
| DE1186161B (en) | Process for the preparation of anthraquinone dyes | |
| AT212316B (en) | Process for the preparation of quinacridones | |
| DE1006557C2 (en) | Process for the production of anthraquinone dyes | |
| CH657357A5 (en) | METHOD FOR PRODUCING ANTHRACHINONIMIDE COMPOUNDS. | |
| DE816703C (en) | Process for the preparation of monoaroyl derivatives of 1,4-diaminoanthraquinones | |
| AT233143B (en) | Process for the preparation of fluorubine | |
| DE2031133A1 (en) | Azlactone dyes - for polyester fibres, from naphthalene dialdehydes and hippuric acids | |
| DE580014C (en) | Process for the production of Kuepen dyes | |
| DE922480C (en) | Process for the production of Kuepen dyes | |
| DE748788C (en) | Process for the preparation of derivatives of fluoranthene | |
| DE1240604B (en) | Process for the preparation of phthaloylpyrrocolines | |
| DE841615C (en) | Process for the production of Kuepen dyes of the anthraquinone series |