Erzeugung echter Färbungen und Drucke auf Fasern oder Folien aus aromatischen
Polyestern,. insbesondere Po.lyäthylenglykolterephthalaten Es ist bekannt, daß durch
Ringschluß von Diarylaminobenzochinonen der allgemeinen Formel
worin X ein Halogenatom und Ri, R2, R3 und R4 Wasserstoff, Halogenatome, Alkyl-,
Aryl-, Alkoxy-, Aryloxy-, Arylamino- oder Acylaminogruppen bedeuten, stark gefärbte
Verbindungen, die sogenannten Dioxazine, erhalten werden, die bisher jedoch als
solche nur als Pigmentfarbstoffe oder in Form ihrer Sulfonsäuren zum Färben von
hydrophilen Fasern, wie z. B. Baumwolle, technische Verwendung gefunden haben. Die
Kondensation kann beispielsweise, wie in den deutschen Patentschriften 253 091,
253 761, 517 194 und 607 768 angegeben ist, durch Erhitzen für sich oder vorteilhaft
in hochsiedenden Lösungsmitteln in Gegenwart oder Abwesenheit von Metallchloriden,
Oxydationsmitteln oder acylierend wirkenden Mitteln durchgeführt werden.Production of real dyes and prints on fibers or foils made of aromatic polyesters. in particular Polyäthylenglykolterephthalaten It is known that by ring closure of diarylaminobenzoquinones of the general formula where X is a halogen atom and Ri, R2, R3 and R4 are hydrogen, halogen atoms, alkyl, aryl, alkoxy, aryloxy, arylamino or acylamino groups, strongly colored compounds, the so-called dioxazines, are obtained, which, however, have hitherto been obtained as such only as pigment dyes or in the form of their sulfonic acids for dyeing hydrophilic fibers, such as. B. cotton, have found technical use. The condensation can be carried out, for example, as indicated in German patents 253 091, 253 761, 517 194 and 607 768, by heating alone or advantageously in high-boiling solvents in the presence or absence of metal chlorides, oxidizing agents or acylating agents.
Es wurde nun gefunden, daß Dioxazinfarbstoffe ohne Sulfonsäuregruppen
von der oben angegebenen Zusammensetzung sich als Dispersionsfarbstoffe zum Färben
und Bedrucken von Fasern und Folien aus aromatischen Polyestern, insbesondere Polyäthylenglykolterephthalaten,
besonders eignen und auf diesem Material ein gutes Ziehvermögen besitzen. Die Färbung
kann aus wässeriger Suspension in Gegenwart eines Überträgers (Carriers) bei Temperaturen
um 100°C oder ohne Zusatz eines Überträgers bei Temperaturen über 100°C unter Druck
durchgeführt werden.It has now been found that dioxazine dyes without sulfonic acid groups
of the above composition prove to be disperse dyes for dyeing
and printing of fibers and foils made of aromatic polyesters, in particular polyethylene glycol terephthalates,
particularly suitable and have good drawability on this material. The coloring
can from aqueous suspension in the presence of a carrier (carrier) at temperatures
around 100 ° C or without the addition of a transmitter at temperatures above 100 ° C under pressure
be performed.
Es ist vorteilhaft, die Farbstoffe vor dem Färbeprozeß in sehr feine
Verteilung zu bringen, was nach einem der bekannten Verfahren durch Vermahlen mit
einem Dispergiermittel in Roll- oder Schwingmühlen oder auf andere Weise erfolgen
kann.It is advantageous to fine-tune the dyes before the dyeing process
Bring distribution, which by grinding with one of the known methods
a dispersant in roller or vibrating mills or in some other way
can.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältlichen brillanten Färbungen
zeichnen sich durch gute Wasch-, Thermofixier-, Bügel-, Lösungsmittel- und Lichtechtheiten
aus.The brilliant colorations obtainable by the process according to the invention
are characterized by good wash, heat-setting, ironing, solvent and light fastness properties
the end.
Beispiel 1 1 Gewichtsteil des durch Ringschluß aus 3,6-Dichlor-2,5-bis-(4'-methoxyphenylamino)-1,4-benzochinon
erhaltenen Farbstoffes wird nach Zusatz eines geeigneten Dispergiermittels, wie
z. B. des Kondensationsproduktes aus Naphthalin-2-sulfonsäure und Formaldehyd, nach
bekannten Verfahren in ausreichende Feinverteilung gebracht und in 3000 Gewichtsteilen
Wasser dispergiert. In dieses Färbebad bringt man 100 Gewichtsteile einer Polyäthylenterephthalatware
in Form von losem Material, Kammzug, Garn oder Stück und färbt 1 '-/,Stunden bei
120°C. Anschließend behandelt man die gefärbte Ware 15 Minuten bei 80°C in einem
Bade nach, das in 1000 Volumteilen Wasser 2 Gewichtsteile kalziniertes Natriumcarbonat,
2 Gewichtsteile Natriumdithionit und 2 Gewichtsteile eines waschaktiven Mittels,
z. B. eines Alkylarylsulfonats, zur Entfernung des oberflächlich anhaftenden Farbstoffes
enthält. Man erhält ein brillantes gelbstickiges Rosa von guten Echtheitseigenschaften.
Beispiel 2 1 Gewichtsteil des durch Ringschluß aus 3,6-Dichlor-2-(4'-methoxyphenylamino)-5-(4"-phenylamino-phenylamino)-1,4-benzochinon
erhältlichen Dioxazinfarbstoffes wird in 3000 Gewichtsteilen Wasser dispergiert.
In dieses Bad bringt man 100 Gewichtsteile eines Polyesterfasermaterials in beliebiger
Form und färbt 1i/2 Stunden bei 120°C. Man erhält eine blaustichige Rosafärbung
von guten Echtheitseigenschaften.Example 1 1 part by weight of the cyclization from 3,6-dichloro-2,5-bis- (4'-methoxyphenylamino) -1,4-benzoquinone
obtained dye is after the addition of a suitable dispersant, such as
z. B. the condensation product of naphthalene-2-sulfonic acid and formaldehyde, according to
known methods brought into sufficient fine division and in 3000 parts by weight
Water dispersed. 100 parts by weight of a polyethylene terephthalate product are brought into this dyebath
in the form of loose material, sliver, yarn or piece and dyes 1 '- /, hours at
120 ° C. The dyed goods are then treated for 15 minutes at 80 ° C. in one
After bathing in 1000 parts by volume of water, 2 parts by weight of calcined sodium carbonate,
2 parts by weight of sodium dithionite and 2 parts by weight of a detergent,
z. B. an alkylarylsulfonate, to remove the dye adhering to the surface
contains. A brilliant yellowish pink with good fastness properties is obtained.
Example 2 1 part by weight of the cyclization obtained from 3,6-dichloro-2- (4'-methoxyphenylamino) -5- (4 "-phenylaminophenylamino) -1,4-benzoquinone
available dioxazine dye is dispersed in 3000 parts by weight of water.
100 parts by weight of any polyester fiber material are brought into this bath
Shape and color 1½ hours at 120 ° C. A bluish pink coloration is obtained
of good fastness properties.
Beispiel 3 1 Gewichtsteil des durch Ringschluß aus 3,6-Dichlor-2,5-bis-(4'-chlor-3'-methoxyphenylamino)-1,4-benzochinon
erhaltenen
Farbstoffes wird unter Zusatz eines geeigneten Dispergiermittels, beispielsweise
des Kondensationsproduktes aus 2-Naphthol-6-sulfonsäure, Kresol und Formaldehyd,
nach bekannten Verfahren in feine Verteilung gebracht und in 1000 bis 3000 Gewichtsteilen
Wasser dispergiert. Zu dieser Suspension gibt man 0,2 bis 5 Gewichtsteile (bezogen
auf wirksame Substanz) einer als Überträger wirksamen Verbindung, wie Chlorbenzol,
o-Phenylphenol oder des Kondensationsproduktes von 2-Oxynaphthalin mit 2 Mol Äthylenoxyd.
In das so bereitete Färbebad bringt man 100 Gewichtsteile einer Polyäthylenterephthalatware
in Form von Garn oder Gewebe und behandelt 1 bis 11/2 Stunden bei 100°C. Man erhält
eine brillante, stark blaustichige Rosafärbung, die sich durch sehr gute Echtheitseigenschaften
auszeichnet.Example 3 1 part by weight of the cyclization from 3,6-dichloro-2,5-bis- (4'-chloro-3'-methoxyphenylamino) -1,4-benzoquinone
received
Dye is with the addition of a suitable dispersant, for example
of the condensation product of 2-naphthol-6-sulfonic acid, cresol and formaldehyde,
Brought into fine distribution by known methods and in 1000 to 3000 parts by weight
Water dispersed. 0.2 to 5 parts by weight (based on
active substance) of a compound that acts as a carrier, such as chlorobenzene,
o-Phenylphenol or the condensation product of 2-oxynaphthalene with 2 moles of ethylene oxide.
100 parts by weight of a polyethylene terephthalate product are placed in the dyebath prepared in this way
in the form of yarn or fabric and treated for 1 to 11/2 hours at 100 ° C. You get
a brilliant pink color with a strong bluish tint, which is characterized by very good fastness properties
excels.
Beispiel 4 20 Gewichtsteile des im Beispiel l beschriebenen Farbstoffes
werden unter Zusatz eines geeigneten Dispergiermittels, beispielsweise des Kondensationsproduktes
aus 2-Naphthol-6-sulfonsäure, Kresol und Formaldehyd, in feine Verteilung gebracht,
in 380 Gewichtsteilen Wasser dispergiert und dann in 600 Gewichtsteile einer Verdickung,
beispielsweise auf Basis einer geeigneten Naturgummisorte, eingerührt. Mit der so
erhaltenen Druckpaste werden Gewebe, Gewirke oder Kammzüge aus Polyäthylenglykolterephthalatfasern
bedruckt, getrocknet und während 15 Minuten bei einem Druck von 1,5 bis 2 atü fixiert.
Anschließend wird die Verdickung ausgewaschen und zur Erzielung der optimalen Reibechtheit,
wie im Beispiel 1 angegeben, reduktiv nachbehandelt. Man erhält einen rosafarbenen
Druck von guter Wasch-, Thermofixier- und Bügelechtheit.Example 4 20 parts by weight of the dye described in Example l
with the addition of a suitable dispersant, for example the condensation product
from 2-naphthol-6-sulfonic acid, cresol and formaldehyde, brought into fine distribution,
dispersed in 380 parts by weight of water and then in 600 parts by weight of a thickener,
for example based on a suitable type of natural rubber, stirred in. With the so
The printing paste obtained is woven, knitted or slivered from polyethylene glycol terephthalate fibers
printed, dried and fixed for 15 minutes at a pressure of 1.5 to 2 atmospheres.
The thickening is then washed out and, in order to achieve the optimum rubbing fastness,
as indicated in Example 1, after-treated reductively. You get a pink one
Print of good fastness to washing, heat setting and ironing.
Die nachstehende Tabelle enthält noch eine Anzahl von weiteren erfindungsgemäß
verwendbaren Diarylaminobenzochinonen sowie die Farbtöne der daraus durch Ringschluß
erhältlichen Dioxazinfarbstoffe auf Polyäthylenglykolterephthalatfasern, die ebenfalls
gute Echtheitseigenschaften besitzen.
Dioxazinfarbstoffe aus folgenden Farbton
Diarylaminobenzochinonen
1. 3,6-Dichlor-2,5-bis-(phenyl- Rotstichiggelb
amino)-1,4-benzochinon
2. 3,6-Dichlor-2,5-bis-(3'-chlor- Goldorange
phenylamino)-1,4-benzochiiion
3. 3,6-Dichlor-2,5-bis-(2',4'-dichlor- Orange
phenylamino)-1,4-benzochinon
4. 3,6-Diclilor-2,5-bis-(3'-methoxy- Blaustichigrot
phenylamino)-1,4-benzochinon
Dioxazinfarbstoffe aus folgenden Farbton
Diarylaminobenzochinonen
5. 3,6-Dichlor-2,5-bis-(2',5'-dimeth- Blaustichigrosa
oxyphenylamino)-1,4-benzo-
chinon
6. 3,6-Dichlor-2,5-bis-(4'-äthoxy- Rosa
phenylamino)-1,4-benzochinon
7. 3,6-Dichlor-2,5-bis-(3'-chlor- Rosa
4'-methoxyphenylamino)-
1,4-benzochinon
B. 3,6-Dichlor-2,5-bis-(2'-chlor- Rot
5'-methoxyphenylamino)-
1,4-benzochinon
9. 3,6-Dichlor-2,5-bis-(2'-chlor- Gelbstichigrosa
4'-metlioxyphenylamino)-
1,4-benzochinon
10. 3,6-Dichlor-2,5-bis-(2',4'-dichlor- Blaustichigrosa
5'-methoxyphenylamino)-
1,4-benzochinon
11. 3,6-Dichlor-2,5-bis-(3'-acetyl- Rot
amino-phenylamino)-1,4-benzo-
chinon
12. 3,6-Dichlor-2-(4'-methoxy- Blaustichigrot
phenylamino)-5-(4"-diphenyl-
amino)-1,4-benzochinon
13. 3,6-Dichlor-2-(4'-methoxyphenyl- Gelbstichigrosa
amino)-5-(4"-phenoxyphenyl-
amino)-1,4-benzochinon
The table below also contains a number of further diarylaminobenzoquinones which can be used according to the invention and the color shades of the dioxazine dyes obtained therefrom by ring closure on polyethylene glycol terephthalate fibers, which likewise have good fastness properties. Dioxazine dyes of the following shade
Diarylaminobenzoquinones
1. 3,6-dichloro-2,5-bis- (phenyl-reddish yellow
amino) -1,4-benzoquinone
2. 3,6-dichloro-2,5-bis (3'-chloro golden orange
phenylamino) -1,4-benzochiiion
3. 3,6-dichloro-2,5-bis (2 ', 4'-dichloro-orange
phenylamino) -1,4-benzoquinone
4. 3,6-Diclilor-2,5-bis (3'-methoxy bluish red
phenylamino) -1,4-benzoquinone
Dioxazine dyes of the following shade
Diarylaminobenzoquinones
5. 3,6-dichloro-2,5-bis (2 ', 5'-dimeth- bluish pink
oxyphenylamino) -1,4-benzo-
chinone
6. 3,6-dichloro-2,5-bis (4'-ethoxy pink
phenylamino) -1,4-benzoquinone
7. 3,6-dichloro-2,5-bis- (3'-chloro-pink
4'-methoxyphenylamino) -
1,4-benzoquinone
B. 3,6-dichloro-2,5-bis- (2'-chloro red
5'-methoxyphenylamino) -
1,4-benzoquinone
9. 3,6-dichloro-2,5-bis (2'-chloro yellowish pink
4'-metlioxyphenylamino) -
1,4-benzoquinone
10. 3,6-dichloro-2,5-bis (2 ', 4'-dichloro-bluish pink
5'-methoxyphenylamino) -
1,4-benzoquinone
11. 3,6-dichloro-2,5-bis- (3'-acetyl red
aminophenylamino) -1,4-benzo-
chinone
12. 3,6-dichloro-2- (4'-methoxy bluish red
phenylamino) -5- (4 "-diphenyl-
amino) -1,4-benzoquinone
13. 3,6-dichloro-2- (4'-methoxyphenyl yellowish pink
amino) -5- (4 "-phenoxyphenyl-
amino) -1,4-benzoquinone