DE1193363B - Photoconductive layer for electro-photographic purposes - Google Patents
Photoconductive layer for electro-photographic purposesInfo
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- DE1193363B DE1193363B DEK42765A DEK0042765A DE1193363B DE 1193363 B DE1193363 B DE 1193363B DE K42765 A DEK42765 A DE K42765A DE K0042765 A DEK0042765 A DE K0042765A DE 1193363 B DE1193363 B DE 1193363B
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Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY
DEUTSCHESGERMAN
PATENTAMTPATENT OFFICE
Int. Cl.:Int. Cl .:
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G03cG03c
Deutsche Kl.: 57 b-10German class: 57 b-10
K 42765IX a/57 b
28. Januar 1961
20. Mai 1965K 42765IX a / 57 b
January 28, 1961
May 20, 1965
Die Erfindung betrifft eine photoleitfähige Schicht für elektrophotographische Zwecke, die einen heterocyclischen Photoleiter enthält, der die Konstitution eines Thiodiazols besitzt.The invention relates to a photoconductive layer for electrophotographic use which is heterocyclic Contains photoconductor which has the constitution of a thiodiazole.
Es ist bekannt, als Photoleiter anorganische Substanzen, wie Selen, Schwefel oder Zinkoxyd, zu verwenden. Auch organische Verbindungen, wie Anthracen, Anthrachinon, Benzidin, oder heterocyclische Verbindungen wurden für diesen Zweck bereits herangezogen.It is known to use inorganic substances such as selenium, sulfur or zinc oxide as photoconductors. Also organic compounds such as anthracene, anthraquinone, benzidine, or heterocyclic ones Connections have already been used for this purpose.
Die Nachteile der Verwendung dieser Photoleiter bestehen zum großen Teil darin, daß sie bei ihrer Anwendung in Verbindung mit Bindemitteln und Sensibilisatoren, wie sie üblicherweise bei der Herstellung von photoleitfähigen Schichten verwendet werden, einen nicht befriedigenden homogenen Aufbau dieser Schichten ergeben, d. h., die feine Verteilung des Photoleiters im Bindemittel ist nicht gleichmäßig. Dies hat einen Mehrverbrauch an Photoleiter zur Folge. Dazu kommt die Minderung der optischen Qualität, wie vermehrte Streuung des durchgehenden Lichtes oder vermehrte Opazität der Schicht, außerdem die unbefriedigende Lichtempfindlichkeit der aufgeladenen Schicht.The disadvantages of using these photoconductors are in large part that they are in their Use in connection with binders and sensitizers, as they are usually used in manufacture are used by photoconductive layers, an unsatisfactory homogeneous structure these layers result, d. that is, the fine distribution of the photoconductor in the binder is not evenly. This results in an increased consumption of photoconductors. Then there is the reduction the optical quality, such as increased scattering of the light passing through or increased opacity the layer, as well as the unsatisfactory photosensitivity of the charged layer.
Aufgabe der Erfindung ist, eine homogene photoleitfähige Schicht mit sehr guter Lichtempfindlichkeit in aufgeladenem Zustand anzugeben.The object of the invention is to provide a homogeneous photoconductive layer with very good photosensitivity to be indicated when charged.
Der Gegenstand der Erfindung geht von einer photoleitfähigen Schicht für elektrophotographische Zwecke mit einem heterocyclischen Photoleiter, gegebenenfalls einem Sensibilisator und gegebenenfalls schichtverbessernden Zusätzen, aus und ist dadurch gekennzeichnet, daß sie als Photoleiter ein oder mehrere Thiodiazole der FormelThe object of the invention is based on a photoconductive layer for electrophotographic Purposes with a heterocyclic photoconductor, optionally a sensitizer and optionally layer-improving additives, and is characterized in that they act as a photoconductor or more thiodiazoles of the formula
N-N-
C-NH2 C-NH 2
enthält, worin Ri und R2 gleich oder verschieden sein können und gleich Wasserstoff, Alkyl oder Isoalkyl, letztere je mit höchstens 6 C-Atomen in der längsten Kette, sind,contains, wherein Ri and R2 are the same or different can and equals hydrogen, alkyl or isoalkyl, the latter each having a maximum of 6 carbon atoms in the longest Chain, are,
Als Alkylreste werden Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Isobutyl, Pentyl oder Dimethylpentyl genannt.Methyl, ethyl, propyl, butyl, isobutyl, pentyl or dimethylpentyl are mentioned as alkyl radicals.
Als Thiodiazole können Verwendung finden:The following can be used as thiodiazoles:
2-(4-Dimethylamino-phenyl)-5-aminothiodiazol-1,3,4; 2- (4-dimethylaminophenyl) -5-aminothiodiazole-1,3,4;
2-(4-Diäthylamino-phenyl)-5-aminothiodiazol-1,3,4; 2- (4-diethylaminophenyl) -5-aminothiodiazole-1,3,4;
Photoleitfahige Schicht für elektrophotographische ZweckePhotoconductive layer for electrophotographic purposes
Anmelder:Applicant:
Kalle Aktiengesellschaft,Kalle Aktiengesellschaft,
Wiesbaden-Biebrich, Rheingaustr. 190-196Wiesbaden-Biebrich, Rheingaustr. 190-196
Als Erfinder benannt:Named as inventor:
Dr. Martha Tomanek, Wiesbaden-BiebrichDr. Martha Tomanek, Wiesbaden-Biebrich
2-(4-Äthyl-n-propylamino-phenyl)-5-amino-2- (4-ethyl-n-propylaminophenyl) -5-amino-
thiodiazol-1,3,4;
2-(4-Di-n-propylamino-phenyl)-5-amino-thiodiazole-1,3,4;
2- (4-di-n-propylaminophenyl) -5-amino-
thiodiazol-1,3,4;
2-(4-Monoäthylamino-phenyl)-5-amino-thiodiazole-1,3,4;
2- (4-monoethylaminophenyl) -5-amino-
thiodiazol-1,3,4;
2-(4-Mono-n-propylamino-phenyl)-5-amino-thiodiazole-1,3,4;
2- (4-mono-n-propylaminophenyl) -5-amino-
thiodiazol-1,3,4;
2-(4-Mono-isoamylamino-phenyl)-5-amino-thiodiazole-1,3,4;
2- (4-mono-isoamylaminophenyl) -5-amino-
thiodiazol-1,3,4.thiodiazole-1,3,4.
Man kann auch mehrere Thiodiazole oder Thiodiazole im Gemisch mit anderen bekannten Photoleitern in den photoleitfähigen Schichten verwenden.You can also use several thiodiazoles or thiodiazoles in a mixture with other known photoconductors use in the photoconductive layers.
Als Schichtträger für die photoleitfahige Schicht werden Folien aus Metallen, wie Aluminium, Zink oder Kupfer, Celluloseprodukten, wie Papier oder Cellulosehydrat, Celluloseestern, wie Celluloseacetat oder Cellulosebutyrat, oder Polyolefine, wie Polyäthylen oder Polypropylen, Polyvinylverbindungen, wie Polystyrol, Polyvinylchlorid oder Polyvinylidenchlorid, Polyacrylverbindungen, wie Polyacrylnitril oder Polymethacrylsäureester, Polyester, wie PoIyterephthalsäureglykolester, Polyamide und Polyurethane, genannt.Foils made of metals, such as aluminum and zinc, are used as the support for the photoconductive layer or copper, cellulose products such as paper or cellulose hydrate, cellulose esters such as cellulose acetate or cellulose butyrate, or polyolefins, such as polyethylene or polypropylene, polyvinyl compounds, such as polystyrene, polyvinyl chloride or polyvinylidene chloride, polyacrylic compounds such as polyacrylonitrile or polymethacrylic acid esters, polyesters, such as polyterephthalic acid glycol esters, Polyamides and polyurethanes, called.
Verwendet man Papier als Schichtträger, so empfiehlt es sich, dieses gegen das Eindringen der Beschichtungslösungen vorzubehandeln, z. B. indem man es mit einer Lösung von Methylcellulose oder Polyvinylalkohol in Wasser oder der Lösung eines Mischpolymerisates aus Acrylsäuremethylester und Acrylnitril in einem Gemisch von Aceton und Methyläthylketon oder Lösungen von Polyamiden in wässerigen Alkoholen oder mit wässerigen Dispersionen solcher Stoffe behandelt. Auch mit Metall, z. B. Aluminium, kaschierte Folien eignen sich gut als Schichtträger.If you use paper as a layer carrier, it is advisable to use this against the penetration of the To pretreat coating solutions, e.g. B. by mixing it with a solution of methyl cellulose or Polyvinyl alcohol in water or a solution of a copolymer of methyl acrylate and Acrylonitrile in a mixture of acetone and methyl ethyl ketone or solutions of polyamides treated in aqueous alcohols or with aqueous dispersions of such substances. Also with metal, z. B. aluminum, laminated foils are well suited as a layer carrier.
509 570/333509 570/333
Zur Herstellung eines elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials löst man die · Thiodiazole in organischen Lösungsmitteln, wie Benzol, Aceton, Methylenchlorid, Äthylenglykolmonomethyläther, oder Gemischen von solchen Lösungsmitteln und beschichtet damit den Schichtträger in üblicher Weise, z. B. durch Tauchen, Aufsprühen, Aufstreichen oder Antragen durch Walzen.To produce an electrophotographic recording material, the thiodiazoles are dissolved in organic solvents such as benzene, acetone, methylene chloride, ethylene glycol monomethyl ether, or mixtures of such solvents and thus coats the substrate in the usual way, z. B. by dipping, spraying, brushing or applying by rolling.
Es ist oft zweckmäßig, die Thiodiazole gemeinsam mit organischen Bindemitteln in der photoleitfähigen Schicht zu verwenden. Als Bindemittel werden genannt: Balsamharz, Kolophonium, Schellack und künstliche Harze, wie mit Kolophonium modifizierte Phenolharze und andere Harze mit größerem Kolophoniumanteil, Cumaronharze, Indenharze und die unter dem Sammelbegriff »Lack-Kunstharze« fallenden Substanzen. Zu diesen »Lack-Kunstharzen« gehören nach dem Kunststofftaschenbuch von Saechtling — Zebrowski, 11. Auflage (1955), S. 212 ff.: abgewandelte Naturstoffe, wie Celluloseäther, Polymerisate, wie Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyvinylacetat, Polyvinylacetale, Polyvinyläther, Polyacrylsäureester, Polymethacrylsäureester, Polystyrol, Isobutylen, oder chlorierter Kautschuk, Polykondensate, wie Phthalatharze, Alkydharze, Maleinatharze, Mischester aus Maleinsäure und Kolophonium mit höheren Alkoholen, Phenol-Formaldehydh.arze, bevorzugt kolophoniummodifizierte Phenol - Formaldehydharze, Harnstoff - Formaldehydharze, Melamin - Formaldehydharze, Aldehydharze, Ketonharze, Xylol-Formaldehydharze, Polyamide oder Polyurethane. Es kommen aber auch polymere Phthalsäureester, wie polymere Terephthalsäure- oder Isophthalsäureäthylenglykolester und Polyolefine, wie niedermolekulares Polyäthylen oder Polypropylen, in Frage.It is often useful to combine the thiodiazoles with organic binders in the photoconductive Layer to use. Balsam resin, rosin, shellac and artificial resins, such as phenolic resins modified with rosin and other resins with a larger proportion of rosin, Coumarone resins, indene resins and those that come under the collective term »lacquer synthetic resins« Substances. According to the plastic pocket book of Saechtling - Zebrowski, 11th edition (1955), p. 212 ff .: modified natural substances, such as Cellulose ethers, polymers such as polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl acetate, polyvinyl acetals, Polyvinyl ether, polyacrylic acid ester, polymethacrylic acid ester, polystyrene, isobutylene, or chlorinated rubber, polycondensates such as phthalate resins, alkyd resins, maleinate resins, mixed esters Maleic acid and rosin with higher alcohols, phenol-formaldehyde resins, preferably rosin-modified ones Phenol - formaldehyde resins, urea - formaldehyde resins, melamine - formaldehyde resins, Aldehyde resins, ketone resins, xylene-formaldehyde resins, polyamides or polyurethanes. However, there are also polymeric phthalic acid esters, such as polymeric terephthalic acid or isophthalic acid ethylene glycol esters and polyolefins such as low molecular weight polyethylene or polypropylene in question.
Verwendet man die Thiodiazole in Mischung mit den voranstehend beschriebenen Bindemitteln, so können die Mengenverhältnisse zwischen Bindemittel und Photoleiter in weiten Grenzen schwanken. So sind Gemische aus 2 Gewichtsteilen Bindemittel undIf the thiodiazoles are used as a mixture with the binders described above, so the proportions between binder and photoconductor can vary within wide limits. So are mixtures of 2 parts by weight of binder and
1 Gewichtsteil Photoleiter bis zu Gemischen, die1 part by weight photoconductor up to mixtures that
2 Gewichtsteile Photoleiter auf 1 Gewichtsteil Bindemittel enthalten, möglich. Bedonders günstig sind Gemische beider Substanzen im Gewichtsverhältnis 1:1.2 parts by weight of photoconductor per 1 part by weight of binder are possible. Are particularly cheap Mixtures of both substances in a weight ratio of 1: 1.
Die Lösungen der Thiodiazole, gegebenenfalls in Mischung mit Bindemitteln, ergeben nach dem Auftragen auf einen Schichtträger und Trocknen eine gleichmäßige, homogene, durchsichtige, meistens üngefärbte photoleitfähige Schicht. Die Lichtempfindlichkeit der aufgeladenen Schichten liegt im langwelligen Ultraviolettbereich zwischen 3600 und 4200A. Bei Verwendung von Quecksilberhochdruck-Dampflämpen, die eine große Menge ultravioletter Strahlen aussenden, können daher mit sehr kurzen Belichtungszeiten gute Bilder hergestellt werden.The solutions of the thiodiazoles, optionally mixed with binders, result after application on a layer support and drying a uniform, homogeneous, transparent, mostly uncolored photoconductive layer. The light sensitivity of the charged layers is in the long wave Ultraviolet range between 3600 and 4200A. When using high-pressure mercury vapor lamps, that emit a large amount of ultraviolet rays can therefore produce good images with very short exposure times will.
Durch Zugabe von Sensibilisatoren kann die spektrale Empfindlichkeit der photoleitfähigen Schichten mehr in das sichtbare Gebiet verschoben werden, so daß auch im sichtbaren Bereich mit kurzen Belichtungszeiten gute Ergebnisse erzielt werden. Dabei ergeben schon sehr geringe Zusätze, beispielsweise 0,01 Gewichtsprozent, gute Effekte. Die zugesetzte Menge an Sensibilisatoren beträgt im allgemeinen 0,01 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,1 bis 3 Gewichtsprozent. Der Zusatz einer größeren Menge Sensibilisator ist möglich, es werden damit aber keine größeren Steigerungen der Empfindlichkeit erhalten. Solche Sensibilisatoren sind aus der belgischen Patentschrift 558 078 bekanntgeworden.The spectral sensitivity of the photoconductive layers can be increased by adding sensitizers can be moved more into the visible area, so that also in the visible area with short Exposure times good results can be achieved. Even very small additions result, for example 0.01 percent by weight, good effects. The amount of sensitizers added is generally 0.01 to 5 percent by weight, preferably 0.1 to 3 percent by weight. The addition of a larger one An amount of sensitizer is possible, but this does not lead to any major increases in sensitivity obtain. Such sensitizers are known from Belgian patent 558 078.
Zur Herstellung von Kopien mit einem Aufzeichnungsmaterial, das eine erfindungsgemäße photoleitfähige Schicht enthält, lädt man letztere durch eine Coronaentladung mittels einer auf 6000 bis 7000VoIt gehaltenen Aufladeeinrichtung auf. Anschließend wird das Aufzeichnungsmaterial im Kontakt mit einer Kopiervorlage oder durch episkopische oder diaskopische Projektion einer Kopiervorlage belichtet, wobei ein Ladungsbild entsteht. Dieses Ladungsbild entwickelt man, indem man es mit einem aus Träger und Toner bestehenden Entwickler in Kontakt bringt. Als Träger kommen feine Glaskugeln, Eisenpulver oder auch feine Kugeln aus Kunststoff in Frage. Der Toner besteht aus einem Gemisch aus einem Kunststoff und Ruß oder einem gefärbten Kunststoff mit einer mittleren Korngröße zwischen 1 und 100 μΐη. Der Entwickler kann auch aus einem in einer nichtleitenden Trägerflüssigkeit suspendierten Kunststoff oder Pigment bestehen. Das Tonerbild wird durch Erwärmen mit einem Infrarotstrahler auf 100 bis 1700C, vorzugsweise 120 bis 1500C, oder durch Behandeln mit Lösungsmitteldämpfen, wie Trichlpräthylen-, Tetrachlorkohlenstoff-, Äthylalkohol- oder Wasserdampf, fixiert. Man erhält so Bilder, die sich durch guten Kontrast auszeichnen. To produce copies with a recording material which contains a photoconductive layer according to the invention, the latter is charged by a corona discharge by means of a charging device kept at 6000 to 7000 volts. The recording material is then exposed in contact with a master copy or by episcopic or diascopic projection of a master copy, a charge image being created. This charge image is developed by bringing it into contact with a developer consisting of carrier and toner. Fine glass spheres, iron powder or even fine spheres made of plastic can be used as carriers. The toner consists of a mixture of a plastic and carbon black or a colored plastic with an average grain size between 1 and 100 μm. The developer can also consist of a plastic or pigment suspended in a non-conductive carrier liquid. The toner image is fixed by heating with an infrared heater to 100 to 170 0 C, preferably 120 to 150 0 C, or by treatment with solvent vapors, such Trichlpräthylen-, carbon tetrachloride, ethyl alcohol or water vapor. In this way, images are obtained that are characterized by good contrast.
Man kann die Bilder nach dem Fixieren in Flachdruckformen umwandeln, wenn man sie mit einem Lösungsmittel für die photoleitfähige Schicht, beispielsweise mit Alkohol oder Essigsäure, überwischt, dann mit Wasser spült und in bekannter Weise mit fetter Farbe einreibt. Man erhält so Flachdruckformen, von denen nach dem Einspannen in eine OffsetmaschineDruckbilderhergestelltwerdenkönnen.You can convert the images into planographic printing forms after they have been fixed, if you use them with a Solvent for the photoconductive layer, for example with alcohol or acetic acid, wiped over, then rinsed with water and rubbed in with greasy paint in a known manner. In this way, flat printing forms are obtained from which, after clamping in an offset machine, printed images can be produced.
Bei Verwendung eines transparenten Schichtträgers lassen sich die Bilder auch als Kopiervorlage zum Weiterkopieren auf beliebige lichtempfindliche Schichten benutzen. Auch können bei Verwendung eines transparenten Schichtträgers die erfindungsgemäßen photoleitfähigen Schichten reflexbelichtet werden. Die photoleitfähigen Schichten gemäß der Erfindung können sowohl positiv als auch negativ aufgeladen werden, so daß allein durch Umpolen unter Verwendung desselben Entwicklers sowohl von negativen als von positiven Kopiervorlagen positive Bilder erhalten werden können. Lädt man die Schicht beispielsweise negativ auf und belichtet unter einer positiven Kopiervorlage, so erhält man unter Verwendung eines Entwicklers, der einen positiv aufgeladenen Toner enthält, positive Bilder. Der positiv aufgeladene Toner setzt sich an den nicht belichteten, negativ aufgeladenen Bildteilen ab.When using a transparent substrate, the images can also be used as a master copy Use for copying onto any light-sensitive layer. Also can when using a transparent substrate, the photoconductive layers according to the invention reflectively exposed will. The photoconductive layers according to the invention can be both positive and negative be charged, so that only by reversing the polarity using the same developer from both negative than positive images can be obtained from positive master copies. One loads the shift for example negative on and exposed under a positive master copy, one obtains using a developer containing a positively charged toner produces positive images. The positive one Charged toner is deposited on the unexposed, negatively charged parts of the image.
Die Herstellung der Photoleiter erfolgt durch Behandlung eines Gemisches aus der entsprechenden p-Alkylamino-benzoesäure und 2 Mol Thiosemicarbazid mit Polyphosphorsäure bei 1200C. PoIyphosphorsäure wirkt hierbei als wasserentziehendes und gleichzeitig ringbildendes Mittel. Die Dauer der Reaktion beträgt 2 Stunden, danach wird das Reaktionsgemisch auf Eis gegossen und mit Natronlauge alkalisch (pH 8 bis 9) gemacht. Die Thiodiazole fallen dabei als Niederschlag aus, werden abgesaugt, umkristallisiert und getrocknet. Im folgenden werden einige Beispiele für die Herstellung gegeben:The production of the photoconductor is performed by treating a mixture of the corresponding p-alkylamino-benzoic acid and 2 moles of thiosemicarbazide with polyphosphoric acid at 120 0 C. PoIyphosphorsäure in this case acts as a dehydrating and at the same ring-forming agent. The reaction takes 2 hours, after which the reaction mixture is poured onto ice and made alkaline (pH 8 to 9) with sodium hydroxide solution. The thiodiazoles fall out as a precipitate, are filtered off with suction, recrystallized and dried. Some examples of the manufacturing process are given below:
2 - (4 - Dimethylamine) - phenyl) - 5 - aminothiodiazol-1,3,4 entsprechend der Formel 1 mit dem Schmelzpunkt 239 bis 2400C wird hergestellt durch 2stündiges Erwärmen von 37,4 Gewichtsteilen 4-Dimethylamino-benzoesäure und 36,4 Gewichtsteilen Thiosemicarbazid in 500 Gewichtsteilen Polyphosphorsäure auf 1200C. Nach dem Abkühlen wird auf 5000 Gewichtsteile Eis gegossen und mit 4000 Gewichtsteilen 25%iger Natronlauge alkalisch gemacht. Es fallen farblose Kristalle aus, die aus Äthylalkohol umkristallisiert werden.2 - (4 - Dimethylamine) - phenyl) - 5 - aminothiodiazole-1,3,4 corresponding to the formula 1 with the melting point 239 to 240 0 C is prepared by heating 37.4 parts by weight of 4-dimethylaminobenzoic acid and 36, 4 parts by weight of thiosemicarbazide in 500 parts by weight of polyphosphoric acid to 120 ° C. After cooling, it is poured onto 5000 parts by weight of ice and made alkaline with 4000 parts by weight of 25% strength sodium hydroxide solution. Colorless crystals precipitate and are recrystallized from ethyl alcohol.
2 - (4 - Diäthylamino - phenyl) - 5 - amino - thiodiazol-1,3,4 entsprechend der Formel 2 mit dem Schmelzpunkt 224 bis 226 0C wird hergestellt aus 38,6 Gewichtsteilen 4-Diäthylamino-benzoesäure und 36,4 Gewichtsteilen Thiosemicarbazid durch 2stündiges Erwärmen mit 500 Gewichtsteilen Polyphosphorsäure. Aufarbeitung wie oben. Die Ausbeute beträgt 50 bis 60%.2 - (4 - diethylamino - phenyl) - 5 - amino - 1,3,4 thiadiazole-2 corresponding to the formula of melting point 224-226 0 C is prepared from 38.6 parts by weight of 4-diethylamino-benzoic acid and 36.4 parts by weight Thiosemicarbazide by heating with 500 parts by weight of polyphosphoric acid for 2 hours. Work up as above. The yield is 50 to 60%.
2 - (4 - Äthyl - η - propylamino - phenyl) -5-aminothiodiazol-1,3,4 entsprechend der Formel 3 mit dem Schmelzpunkt 217 bis 218°C wird hergestellt aus 41,4 Gewichtsteilen 4-Äthyl-n-propylamino-benzoesäure und 36,4 Gewichtsteilen Thiosemicarbazid durch 2stündiges Erwärmen mit 500 Gewichtsteilen PoIyphosphorsäure. 2 - (4 - ethyl - η - propylamino - phenyl) -5-aminothiodiazole-1,3,4 according to formula 3 with a melting point of 217 to 218 ° C. is made from 41.4 parts by weight of 4-ethyl-n-propylamino-benzoic acid and 36.4 parts by weight of thiosemicarbazide by heating with 500 parts by weight of polyphosphoric acid for 2 hours.
2 - (4 - Di - η - propylamino - phenyl) - 5 - aminothiodiazol-1,3,4 entsprechend der Formel 4 mit dem Schmelzpunkt 228 bis 2300C wird hergestellt durch 2stündiges Erwärmen von 44,2 Gewichtsteilen 4-Din-propylamino-benzoesäure und 36,4 Gewichtsteilen Thiosemicarbazid mit 500 Gewichtsteilen Polyphosphorsäure. Die Ausbeute beträgt 60 bis 85%.2 - (4 - Di - η - propylamino - phenyl) - 5 - aminothiodiazol-1,3,4 corresponding to the formula 4 with the melting point 228-230 0 C is produced by heating 2stündiges of 44.2 parts by weight of 4-di-n-propylamino benzoic acid and 36.4 parts by weight of thiosemicarbazide with 500 parts by weight of polyphosphoric acid. The yield is 60 to 85%.
2 - (4 - Monoäthylamino - phenyl) - 5 - amino-thiodiazol-1,3,4 entsprechend der Formel 5 mit dem Schmelzpunkt 196 bis 198 0C wird hergestellt aus 33 Gewichtsteilen 4 - Monoäthylamino - benzoesäure und 36,4 Gewichtsteilen Thiosemicarbazid durch 2stündiges Erwärmen mit 500 Gewichtsteilen PoIyphosphorsäure auf 1200C.2 - (4 - Monoethylamino - phenyl) - 5 - aminothiodiazole-1,3,4 corresponding to the formula 5 with the melting point 196 to 198 0 C is prepared from 33 parts by weight of 4 - monoethylamino - benzoic acid and 36.4 parts by weight of thiosemicarbazide 2stündiges heating with 500 parts by weight PoIyphosphorsäure to 120 0 C.
2 - (4 - Mono - η - propylamino - phenyl) - 5 - aminothiodiazol-1,3,4 entsprechend der Formel 6 mit dem Schmelzpunkt 188 bis 1900C wird hergestellt durch 2stündiges Erwärmen von 35,8 Gewichtsteilen 4-Mono-n-propylamino-benzoesäure und 36,4 Gewichtsteilen Thiosemicarbazid in 500 Gewichtsteilen PoIyphosphorsäure auf 1200C.2 - (4 - mono - η - propylamino - phenyl) - 5 - aminothiodiazol-1,3,4 corresponding to the formula 6 with a melting point 188-190 0 C is produced by heating 2stündiges of 35.8 parts by weight of 4-mono-n propylamino-benzoic acid and 36.4 parts by weight of thiosemicarbazide in 500 parts by weight PoIyphosphorsäure to 120 0 C.
2 - (4 - Mono - isoamylamino - phenyl) - 5 - aminothiodiazol-1,3,4 entsprechend der Formel 7 mit dem Schmelzpunkt 178 bis 179°C wird hergestellt durch 2stündigesErwärmenvon41,4 Gewichtsteilen 4-Monoisoamylamino-benzoesäure und 36,4 Gewichtsteilen Thiosemicarbazid in 500 Gewichtsteilen Polyphosphorsäure auf 1200C. Die Ausbeute beträgt 80 bis 90%.2 - (4 - Mono - isoamylamino - phenyl) - 5 - aminothiodiazole-1,3,4 corresponding to the formula 7 with the melting point 178 to 179 ° C is prepared by heating 41.4 parts by weight of 4-monoisoamylamino-benzoic acid and 36.4 parts by weight for 2 hours Thiosemicarbazide in 500 parts by weight of polyphosphoric acid to 120 ° C. The yield is 80 to 90%.
Durch die erfindungsgemäßen photoleitfähigen Schichten wird erreicht, daß bei der Herstellung der Schicht weder eine Kristallisation des Photoleiters eintritt, noch auch bei hochkonzentrierten Lösungen eine Neigung dazu besteht. Der Photoleiter liegt in der Schicht in molekular-disperser Form vor. Wenn auch der Sensibilisator oder gegebenenfalls zugefügte schichtverbessernde Zusätze in gleichem Dispersionsgrad vorliegen, ergibt sich daraus ein homogener Aufbau der Schicht. Dies hat eine sehr gute Photoleitfähigkeit der Schicht zur Folge. Darüber hinaus wird dadurch auch die optische Qualität wie Streuung des durchgehenden Lichts und Opazität begünstigt. Da die Photoleiter meist farblos sind, können farblose Schichten hergestellt werden. Ferner ist es ein Vorteil, daß die Schichten sowohl positiv als auch negativ aufgeladen werden können.The photoconductive layers according to the invention ensure that during the production of the Layer neither crystallization of the photoconductor occurs, nor even with highly concentrated solutions there is a tendency to do so. The photoconductor is present in the layer in a molecularly disperse form. if even the sensitizer or any additives to improve the layer are present in the same degree of dispersion, the result is a more homogeneous one Structure of the layer. This results in a very good photoconductivity of the layer. Furthermore This also improves the optical quality such as the scattering of the light passing through and opacity. Since the photoconductors are mostly colorless, colorless layers can be produced. Further it is an advantage that the layers can be charged both positively and negatively.
B ei spiel 1Example 1
1 Gewichtsteil 2-(4-Diäthylamino-phenyl)-5-aminothiodiazol-1,3,4 (entsprechend Formel 2) und 1,2 Gewichtsteile eines Indenharzes vom Erweichungspunkt 800C werden in 30 Gewichtsteilen Äthylenglykolmonomethyläther gelöst und dazu 0,002 Gewichtsteile Kristallviolett (C. I. 42 555) in 0,5 Gewichtsteilen Methanol hinzugegeben. Die Lösung wird auf Papier, dessen Oberfläche gegen das Eindringen organischer Lösungsmittel vorbehandelt ist, aufgetragen und getrocknet. Das so beschichtete Papier wird durch eine Coronaentladung negativ aufgeladen, dann unter einer positiven Kopiervorlage mit einer Quecksilberhochdrucklampe belichtet und mit einem Entwickler aus Glaskügelchen und einem Harz-Ruß-Gemisch einer Korngröße zwischen 1 und 100 μΐη entwickelt. Es entsteht ein positives Tonerbild, das durch schwaches Erwärmen fixiert wird und sich durch guten Kontrast auszeichnet. 1 part by weight of 2- (4-diethylamino-phenyl) -5-aminothiodiazol-1,3,4 (corresponding to Formula 2) and 1.2 parts by weight of an indene resin having a softening point 80 C 0 are dissolved in 30 parts by weight of ethylene glycol monomethyl ether plus 0.002 parts by weight Crystal Violet ( CI 42 555) added in 0.5 part by weight of methanol. The solution is applied to paper, the surface of which has been pretreated against the penetration of organic solvents, and dried. The paper coated in this way is negatively charged by a corona discharge, then exposed to a high-pressure mercury lamp under a positive master copy and developed with a developer made of glass beads and a resin-carbon black mixture with a grain size between 1 and 100 μm. The result is a positive toner image that is fixed by gentle heating and is characterized by good contrast.
Verwendet man bei vorstehender Arbeitsweise eine Celluloseacetatfolie als Schichtträger, so kann das. Tonerbild als Kopiervorlage zum Weiterkopieren auf lichtempfindliche Schichten verwendet werden.If a cellulose acetate film is used as the layer support in the above procedure, it can the. Toner image used as a master copy for further copying onto light-sensitive layers will.
1 Gewichtsteil 2-(4-Äthyl-n-propylamino-phenyl)-5-amino-thiodiazol-l,3,4 (entsprechend Formel 3), 1,5 Gewichtsteile eines Ketonharzes mit dem Erweichungspunkt 76 bis 82 0C und der Säurezahl 0 und 0,005 Gewichtsteile Brillantgrün (C. I. 42 040) werden in 20 Gewichtsteilen Äthylenglykolmonomethyläther gelöst und die Lösung auf ein aluminiumkaschiertes Papier aufgetragen. Nach dem Verdunsten des Lösungsmittels verbleibt eine fest auf der Aluminiumoberfläche haftende Schicht. Nach dem negativen Aufladen durch eine Coronaentladung wird das Aufzeichnungsmaterial unter einer positiven Kopiervorlage mit einer 100-Watt-Glühbirne aus einem Abstand von 30 cm 10 Sekunden belichtet. Dann wird mit einem Entwickler wie im Beispiel 1 entwickelt, wonach ein positives Tonerbild, das mit Trichloräthylendämpfen fixiert wird, erscheint. 1 part by weight of 2- (4-ethyl-n-propylamino-phenyl) -5-amino-thiadiazole-l, 3,4 (according to formula 3), 1.5 parts by weight of a ketone resin with a softening point of 76 to 82 0 C and an acid number 0 and 0.005 parts by weight of brilliant green (CI 42 040) are dissolved in 20 parts by weight of ethylene glycol monomethyl ether and the solution is applied to aluminum-laminated paper. After the solvent has evaporated, a layer remains firmly adhering to the aluminum surface. After negative charging by means of a corona discharge, the recording material is exposed for 10 seconds under a positive master copy with a 100 watt light bulb from a distance of 30 cm. Then it is developed with a developer as in Example 1, after which a positive toner image, which is fixed with trichlorethylene vapors, appears.
2 Gewichtsteile 2-(4-Mono-isoamylamino-phenyl)-5-amino-thiodiazol-l,3,4 (entsprechend Formel 7), 0,4 Gewichtsteile 2 - (4 - Diäthylamino - phenyl)-5-amino-thiodiazol-l,3,4(entsprechendFormel 2) und 0,4 Gewichtsteile 2-(4-Di-n-propylamino-phenyl)-5-amino-thiodiazol-l,3,4 (entsprechend Formel 4) werden in 40 Gewichtsteilen Äthylenglykolmonoäthyläther gelöst und die Lösung auf eine gebürstete Aluminiumfolie aufgebracht. Nach dem Verdunsten des Lösungsmittels verbleibt eine fest auf der Folienoberfläche haftende Schicht. Man verfährt weiter wie im Beispiel 1 und erhält ein positives Tonerbild.2 parts by weight of 2- (4-mono-isoamylaminophenyl) -5-aminothiodiazole-1,3,4 (according to formula 7), 0.4 parts by weight of 2 - (4 - diethylamino-phenyl) -5-aminothiodiazole-l, 3,4 (according to formula 2) and 0.4 parts by weight of 2- (4-di-n-propylaminophenyl) -5-aminothiodiazole-l, 3,4 (corresponding to formula 4) are dissolved in 40 parts by weight of ethylene glycol monoethyl ether and the solution is brushed on Aluminum foil applied. After the solvent has evaporated, a remains firmly on the film surface adhesive layer. The procedure is as in Example 1 and a positive toner image is obtained.
Das Tonerbild kann in eine Flachdruckform umgewandelt werden, indem man es mit 80%igem Alkohol überwischt, mit Wasser spült und mit fetter Farbe und l%iger Phosphorsäure einreibt. ManThe toner image can be converted to a planographic form by blending it with 80% strength Wiped off alcohol, rinsed with water and rubbed in with greasy paint and 1% phosphoric acid. Man
erhält eine positive Flachdruckform, von der nach dem Einspannen in eine Offsetmaschine gedruckt werden kann.receives a positive planographic printing form, from which it is printed after being clamped in an offset machine can be.
Man verfahrt wie im Beispiel 1, lädt aber die photoleitfahige Schicht nach dem Trocknen positiv auf. Der Entwickler setzt sich aus mit Harz umzogenen Glaskügelchen und einem gefärbten Harz-Ruß-Gemisch zusammen. Man erhält ein positives Bild.The procedure is as in Example 1, but the photoconductive layer is charged positively after drying on. The developer consists of resin-coated glass beads and a colored resin-carbon black mixture together. You get a positive picture.
1 Gewichtsteil 2-(4-Mono-isoamylamino-phenyl)-5-amino-thiodiazol~l,3,4 (entsprechend Formel 7), 3 Gewichtsteile 2-(4-Äthyl-n-propylamino-phenyl)-5-amino-thiodiazol-l ,3,4(entsprechend Formel 3) und 5 Gewichtsteile eines Phenol-Formaldehydharzes vom Erweichungspunkt 108 bis 118°C und 0,008 Gewichtsteile Rhodamin B extra (C. I. 45 170) werden in 100 Gewichtsteilen Äthylenglykolmonomethyläther gelöst. Mit der so erhaltenen Lösung wird ein Papier beschichtet. Auf diesem Aufzeichnungs-1 part by weight of 2- (4-mono-isoamylaminophenyl) -5-aminothiodiazole -1, 3.4 (according to formula 7), 3 parts by weight of 2- (4-ethyl-n-propylamino-phenyl) -5-aminothiodiazole-1 , 3.4 (corresponding to formula 3) and 5 parts by weight of a phenol-formaldehyde resin from Softening point 108 to 118 ° C and 0.008 parts by weight of Rhodamine B extra (C.I. 45 170) dissolved in 100 parts by weight of ethylene glycol monomethyl ether. With the solution obtained in this way, a Coated paper. On this record
material werden auf die im Beispiel 1 angegebene Weise Tonerbilder erzeugt.material are generated in the manner indicated in Example 1 toner images.
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German interpretation document No. 1 058 836.
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|---|---|---|---|---|
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| US3682942A (en) * | 1970-03-19 | 1972-08-08 | Christos George Papaioannou | Preparation of 2-(2-amino-1,3,4-triadiazol-5-yl)-1-substituted-5-nitroimidazoles |
| US4886846A (en) * | 1987-03-28 | 1989-12-12 | Ricoh Company, Ltd. | Aromatic diolefinic compounds, aromatic diethyl compounds and electrophotographic photoconductors comprising one aromatic diethyl compound |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1058836B (en) * | 1956-06-04 | 1959-06-04 | Kalle & Co Ag | Material for electrophotographic reproduction |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0061090A1 (en) * | 1981-03-20 | 1982-09-29 | BASF Aktiengesellschaft | Electrophotographic recording material |
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