DE1165406B - Production of negatives by an electrophotographic process - Google Patents

Production of negatives by an electrophotographic process

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DE1165406B
DE1165406B DEK38200A DEK0038200A DE1165406B DE 1165406 B DE1165406 B DE 1165406B DE K38200 A DEK38200 A DE K38200A DE K0038200 A DEK0038200 A DE K0038200A DE 1165406 B DE1165406 B DE 1165406B
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Dr Hans Behmenburg
Dr Kurt-Wilhelm Kluepfel
Dr Wilhelm Neugebauer
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    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/05Organic bonding materials; Methods for coating a substrate with a photoconductive layer; Inert supplements for use in photoconductive layers
    • G03G5/0503Inert supplements
    • G03G5/051Organic non-macromolecular compounds
    • G03G5/0514Organic non-macromolecular compounds not comprising cyclic groups

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Internat. Kl.: G 03 cBoarding school Class: G 03 c

Deutsche Kl.: 57 b-10German class: 57 b-10

Nummer: 1165 406Number: 1165 406

Aktenzeichen: K 38200IX a / 57 bFile number: K 38200IX a / 57 b

Anmeldetag: 14. JuH 1959 Filing date: June 14, 1959

Auslegetag: 12. März 1964Opening day: March 12, 1964

Bei einem elektrophotographischen Verfahrer lädt man mit Hilfe einer Coronaentladung ein elektrophotographisches Kopiermaterial, das aus einem Schichtträger und einer darauf befindlichen Photoleiterschicht besteht, im Dunkeln auf. Anschließend belichtet man durch eine Vorlage oder auf episkopischem Wege, wobei an den vom Licht getroffenen Stellen der Photoleiterschicht die Ladung abfließt und ein unsichtbares elektrostatisches, der Vorlage entsprechendes Bild entsteht. Bringt man dieses mit einem aufgeladenen Kunststoffpulver in Kontakt, dessen Ladungssinn dem des elektrostatischen Bildes entgegengesetzt ist, so erhält man ein sichtbares Bild der Vorlage, das durch Erwärmen oder auf andere bekannte Weise fixiert werden kann. Man hat bereits versucht, durch Anwendung von Entwicklern, die ein Kunststoffpulver enthalten, das gleichsinnig mit dem auf einem elektrophotographischen Kopiermaterial befindlichen elektrostatischen Bild geladen ist, Negative zu erzeugen. Dieser Weg gibt nur sehr unbefriedigende Ergebnisse, da Randeffekte auftreten, d. h., an der Begrenzung zu den aufgeladenen Stellen des Kopiermaterials entstehen scharfe kräftige Konturen, die nach den nicht geladenen Stellen hin (Bildmitte) immer flauer werden. Größere schwarze Flächen guter Deckung sind kaum zu erhalten.Charges in an electrophotographic machine one with the help of a corona discharge, an electrophotographic copying material, which consists of a Layer support and a photoconductor layer thereon consists, in the dark. Afterward is exposed through a template or by episcopal means, with those struck by light Make the photoconductor layer the charge drains and an invisible electrostatic, the template corresponding picture emerges. If this is brought into contact with a charged plastic powder, whose sense of charge is opposite to that of the electrostatic image, a visible image is obtained the template, which can be fixed by heating or in some other known manner. One already has tried by applying developers that contain a plastic powder that is the same as the an electrostatic image on an electrophotographic copy material is charged, negatives to create. This approach gives only very unsatisfactory results because edge effects occur, i. h., at the boundary to the charged areas of the copy material creates sharp, strong contours, which become more and more flat towards the unloaded areas (center of the picture). Larger black areas good coverage can hardly be obtained.

Auch die Ausführung dieses Negativprozesses unter Zuhilfenahme von elektrischen Feldern bringt keine gleichmäßige Deckung der schwarzen Flächen.The execution of this negative process with the help of electric fields does not bring any results either even coverage of the black areas.

Es wurde nun eine Methode zur Herstellung von Negativen nach einem elektrophotographischen Verfahren durch elektrostatisches Aufladen der Photoleiterschichten eines Kopiermaterials im Dunkeln, bildmäßiges Belichten und Sichtbarmachen der von Licht getroffenen Stellen der Photoleiterschicht durch Inberührungbringen mit einem feinverteilten Kunststoff, der den gleichen Ladungssinn hat wie die nicht vom Licht getroffenen Stellen der Photoleiterschicht, und Fixieren des entwickelten Bildes gefunden, die dadurch gekennzeichnet ist, daß Photoleiterschichten verwendet werden, die mindestens ein Wachs enthalten. Als Wachse, die den Phctoleiterschichten erfindungsgemäß zugesetzt werden können, kommen natürliche und synthetische in Frage. Genannt seien Montanwachse, Walrat, Wollwachs, Bienenwachs, Ghettawachs, Japanwachs, Chinawachs, Schellackwachs, Carnaubawachs, Candelilawachs. Vorzugsweise werden feste natürliche Wachse, wie Montanwachs, Bienenwachs, Carnaubawachs, angewendet. Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren werden die Wachse in Mengen von etwa 3 bis etwa 20 °/0, vorzugsweise etwa 7 bis etwa 100/o> bezogen auf die Gewichtsmenge Herstellung von Negativen nach einem elektrophotographischen VerfahrenThere has now been a method for the production of negatives by an electrophotographic process by electrostatically charging the photoconductor layers of a copy material in the dark, imagewise exposure and visualization of the areas of the photoconductor layer struck by light by contacting with a finely divided plastic, which has the same sense of charge as that not from Light struck places of the photoconductor layer, and fixation of the developed image found, which is characterized in that photoconductor layers are used which contain at least one wax. Natural and synthetic waxes that can be added to the conductive layers according to the invention are suitable. Montan waxes, whale wax, wool wax, beeswax, ghetto wax, Japan wax, china wax, shellac wax, carnauba wax, candelilla wax are mentioned. Solid natural waxes, such as montan wax, beeswax, carnauba wax, are preferably used. In the inventive method, the waxes in amounts of from about 3 to about be 20 ° / 0, preferably from about 7 to about 10 0 / o> relative to the weight of production of negatives according to an electrophotographic method

Anmelder:Applicant:

Kalle Aktiengesellschaft,Kalle Aktiengesellschaft,

Wiesbaden-Biebrich, Rheingaustr. 190-196Wiesbaden-Biebrich, Rheingaustr. 190-196

Als Erfinder benannt:
Dr. Hans Behmenburg,
Dr. Martha Tomanek,
Dr. Wilhelm Neugebauer,
Dr. Kurt-Wilhelm Klüpfel,
Wiesbaden-Biebrich
Named as inventor:
Dr. Hans Behmenburg,
Dr. Martha Tomanek,
Dr. Wilhelm Neugebauer,
Dr. Kurt-Wilhelm Klüpfel,
Wiesbaden-Biebrich

Photoleiter zugesetzt. Die Wachse können gemäß den Ausführungen in U11 m a η η , »Enzyklopädie der Technischen Chemie«, 2. Auflage, 1932, Bd. 10, S. 293, noch Anteile an freien Fettsäuren bzw. freien Alkoholen enthalten. Dementsprechend sollen gemäß der vorliegenden Erfindung auch solche synthetischen Wachse verstanden werden, die noch Anteile dieser Produkte enthalten bzw. denen solche zugesetzt wurden.Photoconductor added. The waxes can be used according to the explanations in U11 m a η η, »Encyclopedia of the Technischen Chemie ", 2nd edition, 1932, vol. 10, p. 293, still shares of free fatty acids or free alcohols contain. Accordingly, according to the present invention, such synthetic waxes are also intended which still contain parts of these products or to which such products have been added.

Als Photoleiter können die in der Elektrophotögraphie üblichen organischen Verbindungen verwendet werden. Auch Mischungen dieser genannten Substanzen unter sich und mit den gebräuchlichen anorganischen Phbtoleitern sind im erfindungsgemäßen Sinne anwendbar. Als Beispiel für die möglichen anorganischen Photoleiter werden Selen, Schwefel, Zinkoxyd und Cadmiumsulfid genannt. Als organische Photoleiter sind. beispielsweise geeignet Oxdiazole, wie 2,5-Bis-(p-dialkylamino-phenyl)-l,3,4-oxdiazole; Triazole, wie 2,5-Bis-(^-dialkylamino-phenyl)-l,3,4-triazole; Azomethine, beispielsweise die aus p-Phenylendiamin und p-Dialkylaminobenzaldehyd erhaltenen Produkte, aromatische Kohlenwasserstoffe mit mindestens vier Benzolkernen, wie Benzanthren, Chrysen; Imidazolone, wie 1,3,4,5-Tetraphenyl-imidazolon; Pyrazolone, wie 1,3,5-Triphenyl-pyrazolon; Tetrahydroimidazol; Oxazole, wie 2,5-Diphenyloxazol, 2 - (p-Di-alkylamino - phenyl) - 4,5 - diphenyloxazol; Cyclo-azaoctatetraen-Derivate, wie 1,2,5,6-Tetraazacyclooctatetraen-2,4,6,8; Stilbenderivate, wie 4-Dialkylamino-4'-nitrilostilben; Fluorenderivate, beispielsweise 2,3,5-Triphenylfluoren; Thiophenderivate, beispielsweise 2,3,5-Triphenylthiophen; Pyrrolderivate, beispielsweise 2,3,5-Triphenylpyrrol; Triphenylaminderivate,The photoconductor used in electrophotography common organic compounds can be used. Also mixtures of these substances mentioned among themselves and with the common inorganic phbto-conductors are in the invention Meaning applicable. Selenium, sulfur, Called zinc oxide and cadmium sulfide. As organic photoconductors are. for example suitable oxdiazoles, such as 2,5-bis (p-dialkylaminophenyl) -l, 3,4-oxdiazole; Triazoles, such as 2,5-bis (^ - dialkylamino-phenyl) -l, 3,4-triazoles; Azomethines, for example those obtained from p-phenylenediamine and p-dialkylaminobenzaldehyde Products, aromatic hydrocarbons with at least four benzene nuclei, such as benzanthrene, chrysene; Imidazolones, such as 1,3,4,5-tetraphenyl-imidazolone; Pyrazolones such as 1,3,5-triphenylpyrazolone; Tetrahydroimidazole; Oxazoles, such as 2,5-diphenyloxazole, 2 - (p-di-alkylamino-phenyl) -4,5-diphenyloxazole; Cyclo-azaoctatetraene derivatives, such as 1,2,5,6-tetraazacyclooctatetraen-2,4,6,8; Stilbene derivatives such as 4-dialkylamino-4'-nitrilostilbene; Fluorene derivatives, for example 2,3,5-triphenyl fluorene; Thiophene derivatives, for example 2,3,5-triphenylthiophene; Pyrrole derivatives, for example 2,3,5-triphenylpyrrole; Triphenylamine derivatives,

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beispielsweise Triphenylamin und seine Alkylderivate. Schichtträger abgeleitet werden soll. Daher soll derfor example triphenylamine and its alkyl derivatives. Layer support is to be derived. Therefore the

Ferner auch hochpolymere Substanzen, wie polymeres Widerstand des Schichtträgermaterials kleiner sein alsFurthermore, high-polymer substances, such as the polymer resistance of the layer base material, can also be less than

Vinylcarbazol, Polyinden, Polyacenaphthen, Poly- der Widerstand der aufgebrachten Photoleiter-Vinyl carbazole, polyindene, polyacenaphthene, poly- the resistance of the applied photoconductor-

vinylnaphthalin, Polyvinylchinolin. schichten.vinyl naphthalene, polyvinyl quinoline. layers.

Ferner kann es zur Herstellung der Photoleiter- 5 Den wie im vorangehenden beschriebenen, mit einer schicht vorteilhaft sein, die Photoleiter und die Wachse dünnen, zusammenhängenden Schicht gleichmäßiger im Gemisch mit natürlichen und/oder synthetischen Dicke der erfindungsgemäßen Photoleiterschicht über-Harzen zu verwenden. Als solche seien beispielsweise zogenen Schichtträger verwendet man zur Herstellung genannt: Balsamharze, Kolophonium, Schellack, kolo- von Negativen auf elektrophotographischem Wege, phoniummodifizierte Phenolharze und andere Harze i° indem man die Photoleiterschicht beispielsweise mit mit maßgeblichem Kolophoniumanteil, außerdem Hilfe einer Coronaentladung, die man einer auf etwa Cumaronharze, Indenharze und die unter den Sammel- 6000 bis 7000 Volt gehaltenen Aufladeeinrichtung begriff Lackkunstharze fallenden Substanzen, zu denen entnimmt, gleichmäßig im Dunkeln positiv oder zählen: abgewandelte Naturstoffe, wie Celluloseäther, negativ auflädt. Anschließend wird das Kopiermaterial Polymerisate, wie Vinylpolymerisate, beispielsweise 15 im Kontakt mit einer Vorlage oder durch episkopische Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyvinylace- oder diaskopische Projektion einer solchen belichtet, tat, Polyvinylacetat, Polyvinyläther, Polyacryl- und Dabei entsteht ein der Vorlage entsprechendes Polymethacrylsäureester, ferner Polystyrol, Isobutylen, elektrostatisches Bild auf dem Kopiermaterial. Dieses chlorierter Kautschuk, Polykondensate, z. B. Poly- unsichtbare Bild entwickelt man zu einem sichtbaren ester, wie polymere Phthalsäureester, Maleinsäureester, 20 Negativ, indem man es mit einem aus Träger und Maleinsäure-Kolophonium-Mischester höherer Aiko- Toner bestehenden Entwickler in Kontakt bringt, hole und Alkydharze, außerdem Phenol-Formaldehyd- dessen Toner den gleichen Ladungssinn hat wie das harze, besonders kolophoniummodifizierte Phenol- elektrostatische zu entwickelnde Bild. Als Träger Formaldehyd-Kondensate, Harnstoff-Formaldehyd- kommen besonders feine Glaskugeln, Eisenpulver, Kondensate, Melamin-Formaldehyd-Harze, Aldehyd- 25 anorganische Kristalle wie Natriumchlorid, Kaliumharze, Ketonharze, Xylol-Formaldehyd-Harze, Poly- chlorid, Natriumsulfat, Kristalle organischer Subamide, Polyaddukte, beispielsweise Polyurethane. Es stanzen, wie Anthracen, Fluoren, Inden, zu Kugeln kommen aber auch Polyolefine, wie verschiedene geformte Stärke oder mit einem Kunststoff überPolyäthylene, Polypropylene und Phthalsäurepoly- zogene Glaskügelchen oder auch feine Kugeln aus ester, wie Terephthalsäure-Isophthalsäure-Äthylen- 3° Kunststoff in Frage. Der Toner besteht aus einem glycolpolyester, in Frage. Gemisch aus Harz und Ruß oder einem gefärbten Verwendet man die Photoleiter in Mischung mit Harz. Man verwendet im allgemeinen den Toner in den voranstehend beschriebenen Harzen, so können einer Korngröße von etwa 1 bis 100 μ, vorzugsweise die Mengenverhältnisse zwischen Harz und Photo- etwa 20 bis 50 μ. Außerdem wählt man einen Entleiter in weiten Grenzen schwanken. Gemische aus 35 wickler, bei dem sich der Toner in dem Sinne auflädt, 2 Teilen Harz und 1 Teil Photoleiter bis zu Gemischen, den man ursprünglich der Photoleiterschicht mit der die 2 Teile Photoleiter auf 1 Teil Harz enthalten, sind Coronaentladung gegeben hat. Das durch die Entvorzuziehen. Besonders günstig sind Gemische beider wicklung sichtbar gemachte Negativ wird beispiels-Substanzen im Gewichtsverhältnis von etwa 1:1. weise durch Erwärmen mit einem Infrarotstrahler auf Das Kopiermaterial zur Ausführung des vorliegen- 40 100 bis 17O0C, vorzugsweise auf 120 bis 1500C, oder den Verfahrens stellt man durch Beschichten eines durch Behandeln mit Lösungsmitteln, wie Trichlor-Schichtträgers mit den voranstehend beschriebenen äthylen, Tetrachlorkohlenstoff, Äthylalkohol oder Photoleitern gemeinsam mit den Wachsen und ge- Wasserdämpfen, fixiert. Man erhält so Bilder, die ein gebenenfalls den Harzen, vorteilhaft gelöst in einem Negativ der Vorlagen darstellen und bei denen die organischen Lösungsmittel, her; beispielsweise gießt, 45 dunklen Stellen gleichmäßig gefärbt sind, streicht oder sprüht man die Lösung auf und ver- Diese elektrophotographischen Bilder kann man dampft das Lösungsmittel. auch in Druckformen umwandeln. Dazu wird mit Man kann die Produkte auch als wäßrige oder einem geeigneten Lösungsmittel oder mit einer nichtwäßrige Dispersionen aufbringen. Es besteht vorzugsweise alkalischwäßrigen Entwicklerflüssigkeit auch die Möglichkeit, die Photoleiterschicht, gege- 50 überwischt, mit Wasser abgespült und mit fetter Farbe benenfalls gemeinsam mit Harzen, zunächst auf den eingerieben. Man erhält so Druckformen, von denen Schichtträger aufzubringen und dann den Photoleiter nach Einspannen in eine Offsetmaschine gedruckt noch mit einer dünnen Wachsschicht zu überziehen. werden kann.Furthermore, for the production of the photoconductor 5 Den as described above, with a layer, it can be advantageous to use the photoconductor and the waxes thin, coherent layer more evenly in a mixture with natural and / or synthetic thickness of the photoconductor layer according to the invention over resins. As such, for example, drawn layer carriers are used for production: balsam resins, rosin, shellac, colo- of negatives by electrophotographic means, phonium-modified phenolic resins and other resins by adding the photoconductor layer, for example with a significant amount of rosin, also with the help of a corona discharge, which one One of the substances covered by coumarone resins, indene resins and the charging device kept under the 6000 to 7000 volts collection was synthetic resin, which takes, evenly in the dark, positively or counts: modified natural substances, such as cellulose ether, negatively charges. Then the copying material is polymerizates, such as vinyl polymers, for example 15 in contact with a template or exposed by episcopic polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl or diascopic projection of such, did, polyvinyl acetate, polyvinyl ether, polyacrylic and this creates a polymethacrylic ester corresponding to the template, furthermore Polystyrene, isobutylene, electrostatic image on the copy material. This chlorinated rubber, polycondensates, e.g. B. Poly invisible image is developed into a visible ester, such as polymeric phthalic acid ester, maleic acid ester, 20 negative by bringing it into contact with a developer consisting of carrier and maleic acid-rosin mixed ester of higher Aiko toners, hole and alkyd resins, as well Phenol-formaldehyde - whose toner has the same sense of charge as the resin, especially colophony-modified phenol - electrostatic image to be developed. The carriers formaldehyde condensates, urea-formaldehyde resins are particularly fine glass spheres, iron powder, condensates, melamine-formaldehyde resins, aldehyde-inorganic crystals such as sodium chloride, potassium resins, ketone resins, xylene-formaldehyde resins, polychloride, sodium sulfate, crystals organic subamides, polyadducts, for example polyurethanes. They punch like anthracene, fluorene, indene, but also polyolefins such as various shaped starches or with a plastic over polyethylenes, polypropylenes and phthalic acid-poly-shaped glass beads or also fine balls made of ester such as terephthalic acid-isophthalic acid-ethylene-plastic in question. The toner consists of a glycol polyester in question. Mixture of resin and carbon black or a colored one If the photoconductor is used in a mixture with resin. The toner is generally used in the resins described above, so a grain size of about 1 to 100 μ, preferably the proportions between resin and photo, about 20 to 50 μ. In addition, one chooses a kidnapper fluctuate within wide limits. Mixtures of 35 winders, in which the toner is charged in the sense of 2 parts of resin and 1 part of photoconductor, up to mixtures that were originally given to the photoconductor layer with which the 2 parts of photoconductor on 1 part of resin are a corona discharge. That by the withdrawal. Mixtures of both the negative and the negative example substances in a weight ratio of about 1: 1 are particularly favorable. by heating with an infrared heater. The copying material for carrying out the present 40 100 to 17O 0 C, preferably 120 to 150 0 C, or the process is produced by coating a by treatment with solvents, such as trichloro support with the above-described ethylene, carbon tetrachloride, ethyl alcohol or photoconductors together with the waxes and water vapors, fixed. This gives images which optionally represent the resins, advantageously dissolved in a negative of the originals, and in which the organic solvents are produced; For example, pouring, 45 dark areas are evenly colored, brushing or spraying the solution and using these electrophotographic images, evaporating the solvent. also convert into print forms. For this purpose, the products can also be applied as an aqueous or a suitable solvent or with a non-aqueous dispersion. There is preferably an aqueous alkaline developer liquid, the photoconductor layer, wiped over, rinsed with water and first rubbed with a greasy paint, if necessary together with resins, on the photoconductor layer. In this way printing forms are obtained from which a layer carrier can be applied and the photoconductor, after being clamped in an offset machine, is then coated with a thin layer of wax. can be.

Das kann durch einfaches Einreiben, beispielsweise Bei Verwendung eines transparenten Schichtträgers mit einem Tuch oder einer Walze, geschehen. Man 55 lassen sich die elektrophotographischen Bilder auch kann das Wachs auch in einem Lösungsmittel gelöst als Vorlagen zum Weiterkopieren auf beliebige aufbringen. Schichten benutzen. Ebenso können auf dem Reflex-Ais Schichtträger für die Photoleiterschicht können wege beim Gebrauch eines lichtdurchlässigen Schichtdie üblichen, in der Elektrophotographie verwendeten trägers für die erfindungsgemäßen Photoleiterschichten Schichtträger benutzt werden. Als solche seien bei- 60 Bilder hergestellt werden.This can be done by simply rubbing in, for example when using a transparent substrate with a cloth or a roller. You can also get the electrophotographic images The wax can also be dissolved in a solvent as templates for copying onto any raise. Use layers. Likewise, on the reflective layer carrier for the photoconductor layer can be used when using a transparent layer conventional carrier used in electrophotography for the photoconductor layers according to the invention Layer supports are used. As such, 60 pictures are to be produced.

spielsweise Folien aus Metallen, wie Aluminium, Die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren beKupfer, Messing, Zink, Papier oder Kunststoff, ange- nutzten Photoleiterschichten absorbieren das Licht führt. Auch Glasplatten sind geeignet. Neben den bevorzugt im ultravioletten Bereich. Man kann ihre mechanischen werden an einen elektrophotographi- Empfindlichkeit dadurch steigern, daß man aktivieschen Schichtträger gewisse elektrische Anforderungen 65 rende Substanzen hinzugibt. Solche Aktivatoren sind hinsichtlich der Leitfähigkeit gestellt, da die in der beispielsweise die in der österreichischen Patent-Elektrophotographie auf die Photoleiterschicht auf- schrift 219 410 beschriebenen organischen Substanzen, gebrachte Ladung an den belichteten Stellen über den die als Elektronendonatoren in Molekülkomplexenfor example foils made of metals, such as aluminum, which in the process according to the invention are copper, Brass, zinc, paper or plastic, used photoconductor layers absorb the light leads. Glass plates are also suitable. In addition to the preferred in the ultraviolet range. You can do hers mechanical will increase an electrophotographic sensitivity by activating Layer support adds certain electrical requirements 65 generating substances. Such activators are in terms of conductivity, as in the, for example, in the Austrian patent electrophotography on the photoconductor layer written on 219 410 organic substances, brought charge at the exposed areas via the as electron donors in molecular complexes

des Donator-Akzeptor-Typs (π-Komplex) dienen können und die mindestens einen aromatischen oder heterocyclischen Ring tragen, der substituiert sein kann. Die Aktivatoren stellen Elektronenakzeptoren dar. Sie sind Verbindungen mit einer hohen Elektronenaffinität und Säuren nach der Definition von Lewis. Aktivatoreigenschaften besitzen Substanzen, die stark polarisierende Reste wie eine Cyangruppe, Nitrogruppe, Fluor, Chlor, Brom, Jod, Ketongruppe,of the donor-acceptor type (π complex) can serve and which carry at least one aromatic or heterocyclic ring which may be substituted can. The activators are electron acceptors. They are compounds with a high electron affinity and acids as defined by Lewis. Activator properties have substances that contain strongly polarizing residues such as a cyano group, Nitro group, fluorine, chlorine, bromine, iodine, ketone group,

Estergruppe, Säureanhydridgruppe, Carboxylgruppe, 10 Hexabromnaphthalsäure- oder eine chinoide Struktur tragen. Solche stark polarisierenden, Elektronen anziehende Gruppen sind bei L.'F. und M. F i e s e r, »Lehrbuch der organischen Chemie«, Verlag Chemie, 1954, S. 651, Tabelle I, beschrieben. Dabei werden wegen ihres geringen 15 Dampfdruckes solche Verbindungen bevorzugt, deren Schmelzpunkt oberhalb der Zimmertemperatur liegt, also schwerflüchtige, feste Substanzen. Zwar können auch Verbindungen verwendet werden, die mäßig gefärbt sind, wie Chinone, jedoch werden solche 20 bevorzugt, die ungefärbt oder nur schwach gefärbt sind. Ihr Absorptionsmaximum soll bevorzugt im ultravioletten Bereich des Lichtes, d. h. unterhalb 4500 Ä, liegen. Außerdem sollen die Aktivatoren für das vorliegende Verfahren niedermolekular sein, d.h., 25 das Molekulargewicht soll zwischen etwa 50 und etwa 5000, bevorzugt zwischen etwa 100 und etwa 1000, liegen, da mit den niedermolekularen Aktivatoren reproduzierbare Ergebnisse hinsichtlich der Empfindlichkeit erhalten werden können. Solche Verbin- 30 4-Nitro-l-methyl-benzoedungen sind beispielsweise: säureEster group, acid anhydride group, carboxyl group, 10 hexabromonaphthalic acid or have a quinoid structure. Such strongly polarizing, electron-attracting groups are at L.'F. and M. F i e s e r, "Textbook of Organic Chemistry", Verlag Chemie, 1954, p. 651, Table I, described. Because of their low vapor pressure, those compounds are preferred whose Melting point is above room temperature, i.e. non-volatile, solid substances. Although you can Compounds that are moderately colored, such as quinones, can also be used, but such will be 20 preferred that are uncolored or only slightly colored. Your absorption maximum should preferably im ultraviolet range of light, d. H. below 4500 Å. In addition, the activators for the present process should be of low molecular weight, i.e., the molecular weight should be between about 50 and about 5000, preferably between about 100 and about 1000, because with the low molecular weight activators reproducible results in terms of sensitivity can be obtained. Such compounds are 4-nitro-1-methyl-benzoedings are for example: acid

6-Nitro-4-methyl-6-nitro-4-methyl-

-phenol-2-sulf osäure 2-Nitrobenzolsulfinsäure 3-Nitro-2-oxy-1 -benzoesäure
2-Nitro-1 -phenol-4-sulf o-
-phenol-2-sulfonic acid 2-nitrobenzenesulfinic acid 3-nitro-2-oxy-1-benzoic acid
2-nitro-1-phenol-4-sulf o-

säure
4-Nitro-1 -phenol-2-s ulf 0-säure
acid
4-nitro-1-phenol-2-sulf 0-acid

3-Nitro-N-butyl-carbazol 4-Nitrobiphenyl
Tetranitrofluorenon
2,4,6-Trinitro-anisol
Anthrachinon
3-nitro-N-butyl-carbazole 4-nitrobiphenyl
Tetranitrofluorenone
2,4,6-trinitro-anisole
Anthraquinone

2,4-Dinitro-1-chlcr-2,4-dinitro-1-chloro

naphthalin
3,4-Dichlor-nitrobenzol
naphthalene
3,4-dichloro-nitrobenzene

2,4-Dichlor-benzisatin 2,6-Dichlor-benzaldehyd2,4-dichlorobenzisatin 2,6-dichlorobenzaldehyde

anhydrid
bz-1 -Cyan-benzanthron Cyanessigsäure
2-Cyanzimtsäure
1,5-Dicyannaphthalin 3,5-Dinitro-benzoesäure
anhydride
bz-1-cyano-benzanthrone cyanoacetic acid
2-cyanocinnamic acid
1,5-dicyannaphthalene, 3,5-dinitrobenzoic acid

3,5-Dinitrosalizylsäure 2,4-Dinitro-1 -benzoesäure 2,4-Dinitro-1 -toluol-3,5-dinitrosalicylic acid 2,4-dinitro-1-benzoic acid 2,4-dinitro-1-toluene-

6-sulfosäure
2,6-Dinitro-l-phenol-
6-sulfonic acid
2,6-dinitro-1-phenol-

4-sulf osäure
1,3-Dinitro-benzol
4,4'-Dinitro-biphenyl
3-Nitro-4-methoxy-
4-sulfonic acid
1,3-dinitro-benzene
4,4'-dinitro-biphenyl
3-nitro-4-methoxy

benzoesäurebenzoic acid

2-Brom-5-nitro-benzoe-2-bromo-5-nitro-benzene-

säure
2-Brombenzoesäure
acid
2-bromobenzoic acid

2-Chlortoluol-4-sulfosäure 2-chlorotoluene-4-sulfonic acid

Chlormaleinsäureanhydrid Chloromaleic anhydride

9-Chloracridin
3-Chlor-6-nitro-1 -anilin
9-chloroacridine
3-chloro-6-nitro-1-aniline

5-Chlornitrobenzol-5-sulfochlorid 5-chloronitrobenzene-5-sulfochloride

4-Chlor-3-nitro-1 -benzoesäure 4-chloro-3-nitro-1-benzoic acid

4-Chlor-2-oxy-benzoesäure 4-chloro-2-oxy-benzoic acid

4-Chlor-l-phenol-3-sulfosäure 4-chloro-1-phenol-3-sulfonic acid

2-Chlor-3-nitro-1 -toluol-5-sulf osäure2-chloro-3-nitro-1-toluene-5-sulfonic acid

4-Chlor-3-nitro-benzolphosphonsäure 4-chloro-3-nitro-benzenephosphonic acid

Dibrombernsteinsäure
2,4-Dichlorbenzoesäure
Dibromosuccinic acid
2,4-dichlorobenzoic acid

Dibrommaleinsäure-Dibromomaleic acid

anhydridanhydride

9,10-Dibromanthracen
1,5-Dichlornaphthalin
9, 10-dibromoanthracene
1,5-dichloronaphthalene

1,8-Dichlornaphthalin1,8-dichloronaphthalene

o-Chlornitrobenzolo-chloronitrobenzene

Chloracetophenon 2-ChlorzimtsäureChloracetophenone 2-chlorocinnamic acid

2-Chlor-4-nitro-l -benzoesäure 2-chloro-4-nitro-1-benzoic acid

2-Chlor-5-nitro-1 -benzoesäure 2-chloro-5-nitro-1-benzoic acid

3-Chlor-6-nitro-1 -benzoesäure 3-chloro-6-nitro-1-benzoic acid

MucochlorsäureMucochloric acid

MucobromsäureMucobromic acid

StyroldibromidStyrene dibromide

TetrabromxylolTetrabromoxylene

ß-Trichlormilchsäurenitril ß-trichlorolactic acid nitrile

Triphenylchlormethan Tetrachlorphthalsäure TetrabromphthalsäureTriphenylchloromethane tetrachlorophthalic acid tetrabromophthalic acid

TetrajodphthalsäureTetraiodophthalic acid

Tetrachlorphthalsäure-Tetrachlorophthalic acid

anhydrid Tetrabromphthalsäure-anhydride tetrabromophthalic acid

anhydrid Anthrachinon-2-carbonsäure anhydride anthraquinone-2-carboxylic acid

Anthrachinon-2-aldehyd Anthrachinon-2-sulfo-Anthraquinone-2-aldehyde Anthraquinone-2-sulfo-

säureanilid
Anthrachinon-2,7-disulfo-
acid anilide
Anthraquinone-2,7-disulfo-

säure
Anthrach inon-2,7-disulf o-
acid
Anthraquinone 2,7-disulf o-

säure-bis-anilid
Anthrachinon-2-sulfo-
acid-bis-anilide
Anthraquinone-2-sulfo-

säure-dimethylamid
Acenaphthenchinon
Anthrachinon-2-sulfo-
acid dimethylamide
Acenaphthenquinone
Anthraquinone-2-sulfo-

säure-methylamid
Acenaphthenchinondi-
acid methylamide
Acenaphthenquinone

chlorid
Benzochinon-1,4
chloride
Benzoquinone-1,4

Tetrajodphthalsäure-Tetraiodophthalic acid

anhydrid Tetrachlorphthalsäure-anhydride tetrachlorophthalic acid

monoäthylester Teirabromphthalsäure-monoethyl ester teirabromphthalic acid

monoäthylester Tetrajodphthalsäure-monoethyl ester tetraiodophthalic acid

monoäthylester Jodoformmonoethyl ester iodoform

FumarsäuredinitrilFumaric acid dinitrile

TetracyanäthylenTetracyanoethylene

s-Tricyan-benzols-tricyanobenzene

2,4-Dinitro-1-chlornaphthalin 2,4-dinitro-1-chloronaphthalene

1,4-Dinitro-naphthalin 1,5-Dinitro-naphthalin 1,8-Dinitro-naphthalin1,4-dinitro-naphthalene 1,5-dinitro-naphthalene 1,8-dinitro-naphthalene

2-Nitro-benzoesäure2-nitro-benzoic acid

■ 3-Nitro-benzoesäure 4-Nitro-benzoesäure 3-Nitro-4-äthoxy-benzoesäure ■ 3-nitro-benzoic acid 4-nitro-benzoic acid 3-nitro-4-ethoxy-benzoic acid

3-Nitrc-2-kresol-5-sulfosäure 3-nitrc-2-cresol-5-sulfonic acid

5-Nitrobarbitursäure5-nitrobarbituric acid

4-Nitro-acenaphthen 4-Nitro-benzaldehyd4-nitro-acenaphthene 4-nitro-benzaldehyde

4-Nitrophenol Pikrinsäure4-nitrophenol picric acid

PikrylchloridPicryl chloride

2,4,7-Trinitro-fluorenon2,4,7-trinitro-fluorenone

s-Trinitro-benzols-trinitro-benzene

1 -Chlor-2-methyl-anthra-1 -Chlor-2-methyl-anthra-

chinon Durochinonquinone Duroquinone

2,6-Dichlorchinon 1,5-Diphenoxy-anthra-2,6-dichloroquinone 1,5-diphenoxy-anthra-

chinon 2,7-Dinitro-anthrachinonquinone 2,7-dinitro-anthraquinone

1,5-Dichlor-anthrachinon1,5-dichloro-anthraquinone

1,4-Dimethyl-an.thra-1,4-dimethyl-an.thra-

chinon 2,5-Dichlor-benzocbinonquinone 2,5-dichlorobenzocbinone

2,3-Dichlor-naphthochinon-1,4 2,3-dichloro-naphthoquinone-1,4

1,5-Dichlor-anthrachinoii1,5-dichloro-anthraquinone

1 -Methyl-4-chlor-anthrachinon 1 -Methyl-4-chloro-anthraquinone

1,2-Benz-anthrachinon1,2-benz-anthraquinone

BromanilBromanil

1 -Chlor-4-nitro-anthra-1 -Chlor-4-nitro-anthra-

chinon
Chloranil
chinone
Chloranil

1 -Chlor-anthrachinon
Chrysenchinon
Thymochinon
1 -chloro-anthraquinone
Chrysenequinone
Thymoquinone

2-Methyl-anthrachinon Naphthochinon-1,2 Naphthochinon-1,42-methyl-anthraquinone naphthoquinone-1,2 Naphthoquinone-1,4

Pentacenchinon Tetracen-7,12-chinon 1,4-Toluchinon 2,5,7,10-Tetrachlorpyrenchinon Pentacenquinone tetracene-7,12-quinone 1,4-toluquinone 2,5,7,10-tetrachloropyrenequinone

Cyaninfarbstoffe, ζ. B. Cyanin (Nr. 921, S. 394) und Chlorophyll.Cyanine dyes, ζ. B. Cyanine (No. 921, p. 394) and chlorophyll.

Das erfindungsgemäße Verfahren gestattet die Herstellung von Negativen von Vorlagen, bei denen auch größere schwarze Stellen gleichmäßig ausgebildet sind. Die Schichten zeigen praktisch keinen Randeffekt. The inventive method allows the production of negatives from originals in which even larger black areas are formed evenly. The layers show practically no edge effect.

Beispiel 1example 1

Zu einer Lösung, die in 28 Gewichtsteilen Äthylenglycolmonomethyläther 1 Gewichtsteil 2,5-Bis-[4'-diäthylaminophenyl-(l')]-l,3,4-oxdiazol und 1 Gewichtsteil eines Ketonharzes enthält, werden 0,15 Gewichtsteile Bienenwachs, gelöst in 2 Gewichtsteilen Tetra- To a solution in 28 parts by weight of ethylene glycol monomethyl ether 1 part by weight of 2,5-bis [4'-diethylaminophenyl- (l ')] - l, 3,4-oxdiazole and 1 part by weight of a ketone resin, 0.15 part by weight of beeswax, dissolved in 2 parts by weight of tetra

Die Aktivatormenge, die man den Photoleitern
zweckmäßig zusetzt, ist leicht durch einfache Versuche
zu ermitteln. Sie schwankt je nach der angewandten
Substanz und beträgt im allgemeinen etwa 0,1 bis 15 chlorkohlenstoff, hinzugegeben. Dieses Lösungsgeetwa 100 Mol, vorzugsweise etwa 1 bis etwa 50 MoI, misch wird auf eine Papierfolie, deren Oberfläche bezogen auf 1000 Mol Photoleitersubstanz. Es können
auch Gemische von mehreren Aktivatoren verwendet
werden. Ferner können auch außer diesen noch
Sensibilisatorfarbstoffe zugesetzt werden.
The amount of activator that you put on the photoconductors
expediently adds, is easy by simple experiments
to investigate. It varies depending on the applied
Substance and is generally about 0.1 to 15 chlorocarbon, added. This solution of about 100 mol, preferably about 1 to about 50 mol, is mixed on a paper film, the surface of which is based on 1000 mol of photoconductor substance. It can
mixtures of several activators are also used
will. In addition to these, you can also
Sensitizer dyes are added.

Man kann durch Zugabe dieser aktivierenden Substanzen Photoleiterschichten herstellen, die eineBy adding these activating substances, photoconductor layers can be produced which have a

gegen das Eindringen organischer Lösungsmittel vorbehandelt ist, aufgetragen und getrocknet. Dieses Papier wird mit Hilfe einer Coronaentladung von 6000 bis 7000 Volt elektrisch positiv aufgeladen, dann unter einer Vorlage mittels einer Quecksilberhochdrucklampe belichtet und mit einem Entwickler,is pretreated against the penetration of organic solvents, applied and dried. This Paper is positively charged with the help of a corona discharge of 6000 to 7000 volts, then exposed under a template by means of a high-pressure mercury lamp and with a developer,

hohe Lichtempfindlichkeit, besonders im ultravioletten bestehend aus 100 Gewichtsteilen Glaskügelchen und Bereich, besitzen und die praktisch farblos sind. Es 2,5 Gewichtsteilen Toner von der Korngröße 20 bis besteht somit die Möglichkeit, mit ihrer Hilfe die 25 50 μ, der durch Verschmelzen, Vermählen und Sichten Photoleiterschichten im ultravioletten Bereich stark folgender Substanzen erhalten wird: 30 Gewichtsteile zu aktivieren und dann durch einen sehr geringen Polystyrol, 30 Gewichtsteile polymerer Maleinsäure-Zusatz von Farbsensibilisator auch eine hohe Emp- ester, 3 Gewichtsteile Ruß, eingestäubt. Der feinfindlichkeit im sichtbaren Licht zu erhalten, ohne daß verteilte Toner bleibt an den während der Belichtung so viel Farbsensibilisator zugegeben werden muß, 30 vom Licht getroffenen Stellen der Schicht haften, und daß die Schicht stark gefärbt ist. ein Negativ der Vorlage wird sichtbar, das erwärmthigh sensitivity to light, especially in the ultraviolet consisting of 100 parts by weight of glass beads and Range, and which are practically colorless. It 2.5 parts by weight of toner from grain size 20 to there is thus the possibility, with their help, of the 25 50 μ, which is created by merging, merging and sifting Photoconductor layers in the ultraviolet range is obtained strongly of the following substances: 30 parts by weight to activate and then by a very low polystyrene, 30 parts by weight of polymeric maleic acid additive of color sensitizer also a high level of empester, 3 parts by weight of carbon black, dusted. Delicacy in visible light without the scattered toner sticking to the during exposure as much color sensitizer has to be added, 30 areas of the layer struck by the light adhere, and that the layer is strongly colored. a negative of the original becomes visible, which heats up

und dadurch fixiert wird.
Wenn man als Träger für die photoleitfähige
and is thereby fixed.
When used as a support for the photoconductive

Schicht nicht wie oben Papier, sondern eine geeignete Mengen, beispielsweise von weniger als 0,01 %> 35 transparente Kunststoffolie oder transparentes Papier Effekte. Im allgemeinen setzt man den Photoleiter- verwendet, so sind die hergestellten Negative als Kopier-Layer not like paper above, but a suitable amount, for example less than 0.01%> 35 transparent plastic film or transparent paper effects. In general, the photoconductor is used, so the negatives produced are to be used as copier

Farbsensibilisatoren, die zur Verschiebung der Empfindlichkeit vom ultravioletten Bereich ins sichtbare Licht geeignet sind, haben schon in sehr geringenColor sensitizers used to shift sensitivity from the ultraviolet to the visible Light are suitable, have very low levels

schichten jedoch 0,01 bis 50J0, vorzugsweise 0,05 ois 3 0J0, Farbsensibilisator zu.however, add 0.01 to 5 0 J 0 , preferably 0.05 to 3 0 J 0 , color sensitizer.

Der Zusatz größerer Mengen ist möglich, dabei wird jedoch häufig keine wesentliche Steigerung der Empfindlichkeit erreicht. Verwendet man ausschließlich Farbsensibilisatoren ohne einen Zusatz von aktivierenden Verbindungen, so wird man vorzugsweise die höheren der angegebenen Mengen Farbsensibili-The addition of larger amounts is possible, but this often does not result in a significant increase in Sensitivity achieved. If only color sensitizers are used without the addition of activating agents Compounds, you will preferably use the higher of the specified amounts of color sensitivities

vorlagen für die Herstellung von Vervielfältigungen mittels beliebiger lichtempfindlicher Schichten geeignet.templates suitable for making copies using any light-sensitive layer.

Beispiel 2Example 2

Man löst 10 Gewichtsteile eines nachchlorierten Polyvinylchlorids und 10 Gewichtsteile 2,5-Bis-[4'-N,N-diäthylaminophenyl-(l')]-!,3,4-triazol in einem10 parts by weight of a post-chlorinated polyvinyl chloride and 10 parts by weight of 2,5-bis [4'-N, N-diethylaminophenyl- (1 ')] - !, 3,4-triazole are dissolved in one

sator verwenden. Setzt man aktivierende Substanzen 45 Gemisch aus 100 Gewichtsteilen Methyläthylketon und zu, genügt eine sehr geringe Zugabe an Farbsensibili- 20 Gewichtsteilen Toluol. Hierzu werden 0,8 Gewichtsteile Montanwachs, gelöst in 30 Gewichtsteilen Tetrachlorkohlenstoff, und dann eine Lösung von 0,004 Geuse sator. If activating substances are set 45 mixture of 100 parts by weight of methyl ethyl ketone and to, a very small addition of color sensitiv- 20 parts by weight of toluene is sufficient. For this purpose, 0.8 parts by weight of montan wax, dissolved in 30 parts by weight of carbon tetrachloride, and then a solution of 0.004 Ge

wichtsteilen Äthylviolett (Schultz, »Farbstoff-important ethyl violet (Schultz, »dye

sator.sator.

Als gut, teilweise sehr gut brauchbare Farbsensibilisatoren seien im folgenden einige beispielsweise angeführt; sie sind den »Farbstofftabellen« von S chultz, 50 tabellen«, 7. Auflage, 1. Band [1931], Nr. 787) in 7. Auflage, 1931, Bd. I, entnommen. 2 Gewichtsteilen Methanol gegeben. Mit der so er-Some examples of color sensitizers which can be used well, in some cases very well, are listed below; they are from S chultz's "dye tables, 50 tables", 7th edition, 1st volume [1931], no. 787) in 7th edition, 1931, Vol. Given 2 parts by weight of methanol. With the so

Triarylmethanfarbstoffe, wie Brillantgrün (Nr. 760, S. 314), Victoriablau B (Nr. 822, S. 347), Methylviolett (Nr. 783, S. 327), Kristallviolett (Nr. 785, Triarylmethane dyes, such as brilliant green (No. 760, p. 314), Victoria blue B (No. 822, p. 347), methyl violet (No. 783, p. 327), crystal violet (No. 785,

haltenen Lösung wird ein Papier maschinell mittels einer Gießvorrichtung beschichtet. Nach dem Trocknen wird das Papier durch eine Coronaentladung positivHolding solution, a paper is coated by machine using a casting device. After drying the paper becomes positive due to a corona discharge

S. 329), Säureviolett 6B (Nr. 831, S. 351); Xanthen- 55 aufgeladen, dann auf diesem Papier auf episkopischem farbstoffe, und zwar Rhodamine, wie Rhodamin B Wege von einer zweiseitig beschrifteten Buchseite ein (Nr. 864, S. 365), Rhodamin 6G (Nr. 866, S. 366), latentes Bild erzeugt und mit dem im Beispiel 1 be-Rhodamin G extra (Nr. 865, S. 366), Sulforhodamin B schriebenen Entwickler behandelt. Der feinverteilte (Nr. 863, S. 364) und Echtsäureeosin G (Nr. 870, Toner bleibt an den während der Belichtung vom S. 368); sowie Phthaleine, wie Eosin S (Nr. 883, 60 Licht getroffenen Stellen der Schicht haften, und ein S. 375), Eosin A (Nr. 881, S. 374), Erythrosin (Nr. 886, Negativ wird sichtbar, das erwärmt und dadurch S. 376), Phloxin (Nr. 890, S. 378), Rose bengale fixiert wird. (Nr. 889, S. 378) und Fluorescein (Nr. 880, S. 373);
Thiazinfarbstoffe, wie Methylenblau (Nr. 1038, S. 449);
Acridinfarbstoffe, wie Acridingelb (Nr. 901, S. 383), 65
Acridinorange (Nr. 908, S. 387) und Trypaflavin
(Nr. 906, S. 386); Chinolinfarbstoffe, wie Pinacyanol
P. 329), Acid Violet 6B (No. 831, p. 351); Xanthene 55 charged, then on this paper on episcopic dyes, namely rhodamine, such as rhodamine B ways from a book page inscribed on both sides (no. 864, p. 365), rhodamine 6G (no. 866, p. 366), latentes Image generated and treated with the developer described in Example 1 be-Rhodamine G extra (No. 865, p. 366), Sulforhodamine B. The finely divided (No. 863, p. 364) and real acid eosin G (No. 870, toner sticks to the during the exposure of p. 368); as well as phthaleins such as eosin S (No. 883, 60 light-struck areas of the layer adhere, and a p. 375), eosin A (No. 881, p. 374), erythrosine (No. 886, negative becomes visible, which is heated and thereby p. 376), Phloxin (No. 890, p. 378), Rose bengale is fixed. (No. 889, p. 378) and fluorescein (No. 880, p. 373);
Thiazine dyes such as methylene blue (No. 1038, p. 449);
Acridine dyes such as acridine yellow (No. 901, p. 383), 65
Acridine orange (No. 908, p. 387) and trypaflavin
(No. 906, p. 386); Quinoline dyes such as pinacyanol

Beispiel 3Example 3

2-(4'-Dimethylamino-2- (4'-dimethylamino-

(Nr. 924, S. 396) und Kryptocyanin (Nr. 927, S. 397);(No. 924, p. 396) and cryptocyanine (No. 927, p. 397);

Man löst 1 GewichtsteilDissolve 1 part by weight

phenyl)-4,5-diphenylimidazol, 1 Gewichtsteil eines carboxylgruppenhaltigen Styrolmischpolymerisates mit dem Zersetzungspunkt von 200 bis 240° C und demphenyl) -4,5-diphenylimidazole, 1 part by weight of a carboxyl group-containing styrene copolymer with the decomposition point from 200 to 240 ° C and the

spezifischen Gewicht von 1,26 bis 1,28 und 0,1 Gewichtsteil eines synthetischen Wachses in einem Lösungsmittelgemisch, bestehend aus 15 Gewichtsteilen Benzol, 15 Gewichtsteilen Methyläthylketon und 2 Gewichtsteilen Tetrachlorkohlenstoff, und bringt die Lösung auf eine Aluminiumfolie auf. Nach dem Verdunsten des Lösungsmittels verbleibt eine fest auf der Folienoberfläche haftende Schicht. Man verfährt weiter wie im Beispiel 1 und erhält auf der Aluminiumfolie ein Negativ der Vorlage, wenn man das auf elektrophotographischem Wege erzeugte Bild nach dem Entwickeln mit einem aus Kochsalzkristallen und einem Harz-Ruß-Gemisch bestehenden Entwickler durch Erwärmen fixiert oder mit Trichloräthylendämpfen behandelt. Die mit dem Bild versehene Aluminiumfolie kann in eine Druckform umgewandelt werden, indem man mit einer Lösung überwischt, welche aus 5°/o Monoäthanolamin, 5% Diäthanolamin, 10% Glycerin, 5% Natriumsilikat und 75% Polyäthylenglycol besteht, dann kurz mit Wasser spült ao und mit fetter Farbe einfärbt.specific gravity of 1.26 to 1.28 and 0.1 part by weight of a synthetic wax in one Solvent mixture consisting of 15 parts by weight of benzene, 15 parts by weight of methyl ethyl ketone and 2 parts by weight of carbon tetrachloride, and applies the solution to an aluminum foil. After evaporation of the solvent, a layer that adheres firmly to the surface of the film remains. One moves continue as in example 1 and you will get a negative of the original on the aluminum foil if you click on it electrophotographically generated image after developing with one of saline crystals and a resin-carbon black mixture existing developer fixed by heating or with trichlorethylene vapors treated. The aluminum foil provided with the image can be converted into a printing form by wiping over with a solution consisting of 5% monoethanolamine, 5% diethanolamine, 10% glycerin, 5% sodium silicate and 75% polyethylene glycol, then briefly rinses with water ao and colored with bold paint.

Beispiel 4Example 4

Man löst 10 Gewichtsteile 2,5-Bis-[4'-diäthylaminophenyJ-(l')]-l,3,4-oxdiazol, 10 Gewichtsteile eines synthetischen Wachses und 0,01 Gewichtsteil Victoriablau B (Schultz, »Farbstofftabellen«, a. a. O., Nr. 822) in einem Gemisch, bestehend aus 50 Gewichtsteilen Toluol, 100 Gewichtsteilen Tetrachlorkohlenstoff und 30 Gewichtsteilen Methanol. Die Lösung wird auf transparentes Papier, dessen Oberfläche gegen das Eindringen organischer Lösungsmittel vorbehandelt ist, aufgetragen und getrocknet. Nach dem positiven Aufladen durch eine Coronaentladung wird das Papier unter einer Vorlage belichtet. Dann streicht man über das latente Bild mittels eines Magnetstabes Eisenspäne, die in ein Kunststoff-Ruß-Gemisch getaucht waren. Das Kunststoff-Ruß-Gemisch bleibt bildmäßig haften, und es erscheint ein Negativ, das durch Erwärmen fixiert wird. Die Bilder zeichnen sich durch sehr gute Volltöne aus. Sie können als Kopiervorlagen zur weiteren Vervielfältigung verwendet werden, z. B. zum Pausen auf Lichtpauspapier.Dissolve 10 parts by weight of 2,5-bis- [4'-diethylaminophenyJ- (l ')] - 1,3,4-oxdiazole, 10 parts by weight of a synthetic wax and 0.01 part by weight Victoria Blue B (Schultz, "Dye tables", op. Cit., No. 822) in a mixture consisting of 50 parts by weight of toluene, 100 parts by weight of carbon tetrachloride and 30 parts by weight of methanol. The solution is printed on transparent paper, the surface of which is against the Penetration of organic solvents is pretreated, applied and dried. After the positive Charging by means of a corona discharge, the paper is exposed under an original. Then you paint over the latent image using a magnetic bar, iron filings immersed in a plastic-soot mixture. The plastic-carbon black mixture adheres imagewise, and a negative appears, which when heated is fixed. The pictures are characterized by very good full tones. They can be used as master copies further reproduction can be used, e.g. B. to pause on tracing paper.

45 Beispiel 5 45 Example 5

Man löst 1 Gewichtsteil 4,5-Bis-4'-chlorphenylimidazolon-(2) und 1 Gewichtsteil eines Umwandlungsproduktes eines natürlichen Harzes mit Zinkverbin- düngen mit dem Schmelzpunkt 1300C, der Säurezahl 35 bis 40 und der Farbzahl 210 bis 230 in 30 Gewichtsteilen Äthylenglycolmonomethyläther. Zu dieser Lösung gibt man eine Lösung von 1 Gewichtsteil Carnaubawachs in 10 Gewichtsteilen Tetrachlorkohlenstoff und beschichtet damit ein Papier, das gegen das Eindringen von organischen Lösungsmitteln vorbehandelt ist. Nach dem Versehen mit einer positiven Aufladung durch eine Coronaentladung wird das Papier unter einer Vorlage belichtet, und wie im Beispiel 1 angegeben, entwickelt. Es entsteht ein Negativ, das durch Erwärmen fixiert wird.1 part by weight of 4,5-bis-4'-chlorophenylimidazolone (2) and 1 part by weight of a conversion product of a natural resin with zinc compounds with a melting point of 130 ° C., an acid number 35 to 40 and a color number 210 to 230 are dissolved in 30 Parts by weight of ethylene glycol monomethyl ether. A solution of 1 part by weight of carnauba wax in 10 parts by weight of carbon tetrachloride is added to this solution and a paper which has been pretreated to prevent the penetration of organic solvents is coated with it. After being positively charged by a corona discharge, the paper is exposed under an original and developed as indicated in Example 1. The result is a negative that is fixed by heating.

1010

Beispiel 6Example 6

Man löst 12 Gewichtsteile eines nachchlorierten Polyvinylchlorids und 10 Gewichtsteile Anthracen in einem Gemisch aus 100 Gewichtsteilen Methyläthylketon und 20 Gewichtsteilen Toluol. Hierzu gibt man eine Lösung, bestehend aus 1 Gewichtsteil Montanwachs in 25 Volumteilen Tetrachlorkohlenstoff. Mit der so erhaltenen Lösung kann ein Papier, das gegen das Eindringen organischer Lösungsmittel vorbehandelt ist, maschinell mittels einer Gießvorrichtung beschichtet werden. Nach dem Trocknen wird das Papier durch eine Coronaentladung positiv aufgeladen, unter einer Vorlage belichtet und mit einem Entwickler, wie im Beispiel 1 angegeben, behandelt. Der feinverteilte Toner bleibt an den während der Belichtung vom Licht getroffenen Stellen der Schicht haften, und ein Negativ wird sichtbar, das erwärmt und dadurch fixiert wird.12 parts by weight of a post-chlorinated polyvinyl chloride and 10 parts by weight of anthracene are dissolved in a mixture of 100 parts by weight of methyl ethyl ketone and 20 parts by weight of toluene. For this one gives a solution consisting of 1 part by weight of montan wax in 25 parts by volume of carbon tetrachloride. With the solution thus obtained can be a paper that has been pretreated against the penetration of organic solvents is to be coated by machine by means of a casting device. After drying, the paper will positively charged by a corona discharge, exposed under an original and with a developer, as indicated in Example 1, treated. The finely divided toner remains on the during exposure areas of the layer struck by the light adhere, and a negative becomes visible, which heats up and thereby is fixed.

Beispiel 7Example 7

Man löst 1 Gewichtsteil Fluorol 5 G (C. I, Vol. IV, Nr. 45550) 1 Gewichtsteil Ketonharz und 0,15 Gewichtsteile eines synthetischen Wachses in einem Lösungsmittelgemisch, bestehend aus 15 Gewichtsteilen Benzol, 15 Gewichtsteilen Methyläthylketon und 2 Gewichtsteilen Tetrachlorkohlenstoff. Dann wird die Lösung auf eine Aluminiumfolie aufgebracht. Nach dem Verdunsten des Lösungsmittels verbleibt eine fest auf der Folienoberfläche haftende Schicht. Man verfährt weiter wie im Beispiel 1 und erhält auf der Aluminiumfolie ein Negativ der Vorlage.Dissolve 1 part by weight of Fluorol 5 G (C. I, Vol. IV, No. 45550), 1 part by weight of ketone resin and 0.15 part by weight a synthetic wax in a solvent mixture consisting of 15 parts by weight of benzene and 15 parts by weight of methyl ethyl ketone and 2 parts by weight carbon tetrachloride. Then the solution is applied to an aluminum foil. After the solvent has evaporated, a layer remains firmly adhering to the surface of the film. The procedure is as in Example 1 and a negative of the original is obtained on the aluminum foil.

Beispiel 8Example 8

10 Gewichtsteile Polyvinylcarbazol werden in 150 Gewichtsteilen Toluol gelöst. Die Lösung wird auf ein Papier, dessen Oberfläche gegen das Eindringen organischer Lösungsmittel vorbehandelt ist, aufgetragen und getrocknet. Die getrocknete Schicht wird dünn mit Bienenwachs eingerieben. Das so beschichtete Papier wird weiter, wie im Beispiel 1 beschrieben, behandelt. Es entsteht ein Negativ der Vorlage, das durch schwaches Erwärmen fixiert wird.10 parts by weight of polyvinyl carbazole are dissolved in 150 parts by weight of toluene. The solution will be on a paper, the surface of which has been pretreated to prevent the penetration of organic solvents, applied and dried. The dried layer is rubbed thinly with beeswax. The so coated Paper is further treated as described in Example 1. The result is a negative of Original that is fixed by gentle heating.

Claims (2)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Herstellung von Negativen nach einem elektrophotographischen Verfahren durch elektrostatisches Aufladen der Photoleiterschicht eines Kopiermaterials im Dunkeln, bildmäßiges Belichten und Sichtbarmachen der vom Licht getroffenen Stellen der Photoleiterschicht durch Inberührungbringen mit einem f einverteilten Kunststoff, der den gleichen Ladungssinn hat wie die nicht vom Licht getroffenen Stellen der Photoleiterschicht, und Fixieren des entwickelten Bildes, dadurch gekennzeichnet, daß Photoleiterschichten verwendet werden, die mindestens ein Wachs enthalten.1. Production of negatives by an electrophotographic process by electrostatic Charging of the photoconductor layer of a copy material in the dark, imagewise exposure and making visible the areas of the photoconductor layer struck by the light Bringing into contact with a distributed plastic that has the same sense of charge as the areas of the photoconductor layer not struck by the light, and fixing of the developed image, characterized in that photoconductor layers are used which at least contain a wax. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Photoleiterschichten verwendet werden, die Aktivatoren und/oder Sensibilisatoren enthalten.2. The method according to claim 1, characterized in that photoconductor layers are used, which contain activators and / or sensitizers. 409 538/400 3.64 © Bundesdruckerei Berlin409 538/400 3.64 © Bundesdruckerei Berlin
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