DE1067440B - Process for the preparation of 2-amino-1,3,4-thiodiazoles - Google Patents
Process for the preparation of 2-amino-1,3,4-thiodiazolesInfo
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Description
DEUTSCHESGERMAN
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INTERNAT. KL. C 07 dINTERNAT. KL. C 07 d
PATENTAMTPATENT OFFICE
B 49573 IVb/12pB 49573 IVb / 12p
ANMELDETAG: 10.JULI1958REGISTRATION DATE: JULY 10, 1958
BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
DND AUSGABE DEK
AUSLEGESCHRIFT:' 22. OKTOBER 1959NOTICE
THE REGISTRATION
DND ISSUE DEC
EDITORIAL: 'OCTOBER 22, 1959
Es wurde gefunden, daß man ^-
diazole in besonders großer Reinheit erhält, wenn man auf Thiosemicarbazid Imidoäther- bzw. Imidothioätherhydrochloride
bei erhöhter Temperatur einwirken läßt.It has been found that one ^ -
Diazole is obtained in particularly high purity if imido ether or imidothio ether hydrochloride is allowed to act on thiosemicarbazide at elevated temperature.
Zu dieser Umsetzung kann man auch Verbindungen verwenden, welche die Imidoäther- bzw. Imidothioäthergruppe mehrfach enthalten.For this reaction you can also use compounds which form the imidoether or imidothioether group contained several times.
Als Ätherkomponente im Imidoäther bzw. Imidothioäther kommen aus praktischen Gründen im allgemeinen Reste kurzkettiger, gesättigter aliphatischer Alkohole, die üblicherweise in Imidöäthern enthalten sind, beispielsweise des Methanols oder des Äthanols in Betracht bzw. Reste kurzkettiger aliphatischer Mercaptane oder einfacher aromatischer Mercaptane, die üblicherweise in Imidothioäthern enthalten sind, z. B. des Äthylmercaptans oder des Thiophenols. Der Säurerest in den Imidoäthern bzw. Imidothioäthern kann eine aliphatische gesättigte odier ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Gruppe enthalten. Sie kann bis zu 5 Kohlenstoffatome, aber auch zwischen 6 und 12 oder 13 und mehr Kohlenstoffatome enthalten. Der Säurefest kann sich auch von einer cycloaliphatischen Verbindung, von einer aromatischen oder von einer heterocyclischen Verbindung herleiten. Diese Verbindungen können z. B. einen Benzolkern enthalten, sie können aber auch zwei, drei oder mehr isolierte odier anellierte Benzolkerne enthalten. Die heterocyclischen Ringe können ebenfalls mehrfach in den Imidoäthern oder Imidothioäthern vertreten sein. Die Imidbäther bzw. Imidothioäther können auch noch weitere S ubstituenten, wieHalogenatoime, Alkylgruppen, Arylgruppen, Aralkylgruppen, Nitrogruppen, Trifluorrruethylgruppen, Aminosulfonylgruppen, Älkylsulfonylgruppen und/oder Acylaminogruppen tragen.As an ether component in the imido ether or imidothio ether For practical reasons, residues of short-chain, saturated aliphatic are generally used Alcohols that are usually contained in imido ethers, for example of methanol or ethanol into consideration or residues of short-chain aliphatic mercaptans or simple aromatic mercaptans, which are usually contained in imidothioethers, e.g. B. of ethyl mercaptan or thiophenol. Of the Acid residues in the imido ethers or imidothio ethers can be an aliphatic saturated or unsaturated, contain straight-chain or branched group. You can have up to 5 carbon atoms, but also between Contain 6 and 12 or 13 and more carbon atoms. The acid resistance can also differ from one cycloaliphatic compound, from an aromatic or from a heterocyclic compound derive. These compounds can e.g. B. contain a benzene nucleus, but they can also contain two or three or contain more isolated or fused benzene nuclei. The heterocyclic rings can also be represented several times in the imido ethers or imidothio ethers. The imid ethers or imidothio ethers can also have other substituents, such as halogen atoms, alkyl groups, aryl groups, aralkyl groups, Nitro groups, trifluorruethyl groups, aminosulfonyl groups, Carry alkylsulfonyl groups and / or acylamino groups.
Bei dem neuen Verfahren verwendet man die Hydrochloride der Imidoäther bzw. Imidothioäther. Es ist auch möglich, derartige Salze erst im Umsetzungsgemisch entstehen zu lassen, indem man die entsprechenden Nitrile in Gegenwart eines Alkohols bzw. eines Mercaptans mit Chlorwasserstoff behandelt. The new process uses the hydrochloride of the imido ethers or imidothio ethers. It is also possible to let such salts arise only in the reaction mixture by the corresponding nitriles treated with hydrogen chloride in the presence of an alcohol or a mercaptan.
Die Umsetzung, die unter Abspaltung von Alkohol bzw. Mercaptan und Ammoniak bzw. Ammoniumchlorid verläuft, vollzieht sich bei gewöhnlicher oder erhöhter Temperatur. Besonders gute Ergebnisse erhält man, wenn man einen Temperaturbereich zwischen 70 und 120° C wählt. Man kann dabei in Gegenwart odier in Abwesenheit von Lösungs- und/oder Verdünnungsmitteln, z. B. Pyridin oder Alkohol, arbeiten. Säurebindende Mittel, z.B. Natriumbicarbonat oder Kaliumcarbonat, können bei der Umsetzung zugegen sein, sind jedoch nicht erforderlich.The reaction, with the elimination of alcohol or mercaptan and ammonia or ammonium chloride takes place at ordinary or elevated temperature. Gets particularly good results if you choose a temperature range between 70 and 120 ° C. You can do it in the present or in the absence of solvents and / or diluents, e.g. B. pyridine or alcohol, work. Acid binding agents such as sodium bicarbonate or potassium carbonate can be used in the reaction be present, but are not required.
Verfahren zur Herstellung
von 2-Amino-1,3,4-thiodiazolenMethod of manufacture
of 2-amino-1,3,4-thiodiazoles
Anmelder:Applicant:
Badische Anilin- & Soda-FabrikAniline & Soda Factory in Baden
Aktiengesellschaft,Corporation,
Ludwigshafen/RheinLudwigshafen / Rhine
Dr. Hans Weidinger und Dr. Joachim Kranz,Dr. Hans Weidinger and Dr. Joachim Kranz,
Ludwigshafen/Rhein,
sind als Erfinder genannt wordenLudwigshafen / Rhine,
have been named as inventors
Es ist bekannt, daß man 2-Amino-l,3,4-thiodiazole gewinnen kann, indem man N-Acylthiosemicarbazide mit wasserentziehenden' Mitteln oder Thiosemicarbazone mit Oxydationsmitteln behandelt.It is known that 2-amino-l, 3,4-thiodiazoles can be obtained by taking N-Acylthiosemicarbazide with dehydrating agents or thiosemicarbazones treated with oxidizing agents.
Bei dem neuen Verfahren vollzieht sich der Ringschluß zum' 1,3,4-Thiod'iazol nach dem ZuBammengeben der Komponenten ohne Anwendung von Cyclisierungsmitteln. Das neue Verfahren ist allgemein anwendbar und zeichnet sich aus durch die leichte Zugäriglichkeit : der Umsetzungsteilnehmer, durch kurze Umsetzungszeiten, durch gute Ausbeuten und nicht "zuletzt durch die ausgezeichnete Reinheit der erhaltenen Produkte. .In the new process, the ring closure to the 1,3,4-thiodiazole takes place after the addition of the components without the use of cyclizing agents. The new method is generally applicable and is characterized by the ease of use Accessibility: the implementation participants, through short implementation times, through good yields and not least because of the excellent purity of the products obtained.
Die 2-Amino-l,3,4-thiodiazole sind wertvolle Zwischenprodukte, beispielsweise für die Herstellung von Farbstoffen und Heilmitteln. ·The 2-amino-l, 3,4-thiodiazoles are valuable intermediates, for example for the production of Dyes and medicines. ·
Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile. \The parts given in the following examples are parts by weight. \
9 Teile Thiosemicarbazid und 15 Teile Essigsäureimidoäthyläther-hydrochlorid werden in 60 Teilen Äthanol· 3 Stunden lang unter Rückfluß zum Sieden erhitzt. Sodann saugt man vom gebildeten Ammoniumchlorid heiß ab und läßt das Umsetzuogsgut aus dem Filtrat auskristallisieren. Man erhält 9 Teile 2-Amino-5-methyl-l,3,4-thiodiazol in Form von farblosen Nadeln, die bei 234 bis 236° C schmelzen. Die Verbindung weist, folgende Struktur auf: .■;. ': 9 parts of thiosemicarbazide and 15 parts of acetic acid imidoethyl ether hydrochloride are refluxed for 3 hours in 60 parts of ethanol. The ammonium chloride formed is then filtered off with suction while hot and the material being converted is allowed to crystallize out of the filtrate. 9 parts of 2-amino-5-methyl-1,3,4-thiodiazole are obtained in the form of colorless needles which melt at 234 to 236.degree. The connection has the following structure:. ■ ;. ':
N-NN-N
H9N-H 9 N-
-CH,-CH,
909 639/326909 639/326
1 Qß71 Qß7
Beispiel. 2 ..-:.:.■Example. 2 ..-:.:. ■
Ein Gemisch aus 9 Teilen Thiosemicarbazid, 17 Teilen Propionsäureimido'äthyläther-hydröchlörid und 100 Teilen Pyridin wird 2 Stunden lang unter Rückfluß ■■.bed Siedetemperatur gerührt und, wie ,im Beif spiel 1 beschrieben, aufgearbeitet. Man erhält 9 Teile 2-Amino-5-äthyl-l,3,4-thiodiazol der FormelA mixture of 9 parts of thiosemicarbazide, 17 parts of propionic acid imido'äthyläther-hydrochloride and 100 parts of pyridine are refluxed for 2 hours ■■ .bed boiling temperature and, like, in the Beif game 1 described, worked up. 9 parts are obtained 2-Amino-5-ethyl-1,3,4-thiodiazole of the formula
. N-N. N-N
- :. : Beispiel 6-:. : Example 6
Ein Gemisch aus 4,5 Teilen Thioisemicarbazid und 12 Teilen Hexahydrobenzimidöäthyläther-hydrochlo'-rid wird in 50 Teilen Pyridin 2 Stunden lang unter ; 5 Rückfluß: zum Sieden erhitzt und gemäß Beispiel 3 "aufgearbeitet. Man erhält 6 Teilte 2-Amino-5-cyclo hexyl-2,3,4-thiodiazol dler FormelA mixture of 4.5 parts of thioisemicarbazide and 12 parts of Hexahydrobenzimidöäthyläther-hydrochloride is in 50 parts of pyridine for 2 hours under ; 5 reflux: heated to boiling and worked up according to Example 3 ". 6 parts of 2-amino-5-cyclohexyl-2,3,4-thiodiazole of the formula are obtained
N-NN-N
in^For'm, farbloser Kristalle.vom Schmelzpunkt 192° C. Beispiel 3in ^ form, colorless crystals. melting point 192 ° C. Example 3
45 Teile Thiosemicarbazid und 100 Teile Benzimidoäthylätber-hydrochlorid werden in 400' Teilen Pyridin 2 Stunden lang unter Rühren und Rückfluß zum Sieden erhitzt. Nach dem Abkühlen auf gewöhnliche Temperatur filtriert man vom ausgefallenen Ammoniumchlorid ab und fällt aus dem Filtrat mit Wasser das 2-Amino-5-phenyl-l,3,4-thiodiazol aus. Man erhält 66 Teile des Umsetzungsgutes der Formel in Form farbloser Kristalle vom Schmelzpunkt 243 bis 245° C.45 parts of thiosemicarbazide and 100 parts of benzimidoethyl ether hydrochloride are heated to boiling in 400 'parts of pyridine for 2 hours with stirring and reflux. After cooling to the usual temperature, the precipitated product is filtered off Ammonium chloride and precipitates from the filtrate with water, the 2-amino-5-phenyl-1,3,4-thiodiazole. 66 parts of the reaction material of the formula are obtained in the form of colorless crystals with a melting point of 243 up to 245 ° C.
Eine Mischung; von 45 Teilen ThiosemicarbazidA mixture; of 45 parts of thiosemicarbazide
und 65 Teilen Formimidoäthyläther-hydrochlorid wird in 400 Teilen Äthanol 2 Stunden lang unter Rückfluß zum Sieden erhitzt und, wie im Beispiel 3 beschrieben, ■·; aufgearbeitet. Man erhält 42 Teile 2-Amino-1,3,4-thio-and 65 parts of formimidoethyl ether hydrochloride is refluxed in 400 parts of ethanol for 2 hours heated to boiling and, as described in Example 3, ■ ·; worked up. 42 parts of 2-amino-1,3,4-thio-
diazol folgender Struktur: ■ ■ -diazole of the following structure: ■ ■ -
N-NN-N
N-NN-N
NH2 NH 2
in Form farbloser Kristallnadeln, die bei -223° C schmelzen. :in the form of colorless crystal needles that melt at -223 ° C. :
Die gleiche Verbindung erhält man auch, wenn man von entsprechenden Imidothioätherhydrochloriden ausgeht: The same compound is also obtained if one starts from the corresponding imidothioether hydrochlorides:
9;l Teile Thiosemicarbazid und 22 Teile Berizimidothioäthyläther-hydrochlorid werden in 100 Teilen Pyridin 1 Stunde lang unter Rühren und Rückfluß zum Sieden erhitzt und, wie im Beispiel 3 beschrieben, aufgearbeitet. Man erhält so in guter Ausbeute das zuvor' beschriebene Thiodiazol vom Schmelzpunkt 223° C. .9; l parts of thiosemicarbazide and 22 parts of berizimidothioethyl ether hydrochloride are heated to boiling in 100 parts of pyridine for 1 hour with stirring and reflux and, as described in Example 3, worked up. The thiodiazole described above with a melting point is thus obtained in good yield 223 ° C.
; Ah Stelle des Benzimidothioiäthyläther-hydrochlorids kann man auch 27 Teile Benzimidothioäthylätherhydrochlorid verwenden. ■ ■ < ; In place of the benzimidothioethyl ether hydrochloride, 27 parts of benzimidothioethyl ether hydrochloride can also be used. ■ ■ <
Beispiel 4 ,Example 4,
": Ein Gemisch aus 25 Teilen Benzonitril und 15 Teilen Äthanol wird unter Kühlung mit trockenem Chlorwasserstoff gesättigt. .Man trägt sodann in die Mischung eine Suspension von 9,1 Teilen Thiosemicarbazid in·. 100 Teilen Pyridin ein und erhitzt 2 Stunden lang unter Rückfluß zum Sieden. Man trennt nun das Umsetzungsgut, wie im ersten Absatz des Beispiels 3, beschrieben, ab und erhält .so in guter Ausbeute das im Beispiel 3 beschriebene Thiodiazol mit einem Schmelzpunkt ,von 222 bis 224° C.": A mixture of 25 parts of benzonitrile and 15 parts Ethanol is cooled with dry hydrogen chloride saturated. One then carries into the mixture a suspension of 9.1 parts of thiosemicarbazide in ·. 100 parts of pyridine and heated Boil under reflux for 2 hours. You now separate the implementation item, as in the first paragraph of example 3, described, from and receives .so in good Yield the thiodiazole described in Example 3 with a melting point of 222 to 224 ° C.
H1NH 1 N
in Form farbloser Kristalle, die bei 173° schmelzen. Beispiel 8in the form of colorless crystals that melt at 173 °. Example 8
;, Man erhitzt ein Gemisch aus 9,1 Teilen Thiosemicarbazid, 24 Teilen m-Nitrobenzimidomethylätherhydrochlorid und -120 Teilen Äthanol 2 Stunden lang unter Rückfluß zum Sieden, saugt vom gebildeten Ammoniumchlorid ab und engt- das Filtrat zur- Ab-.,.·■ trennung des Umsetzungsgutes ein. ,Nach dem Umkristallisieren aus Eisessig erhält man in güter Ausbeute das Thiodiazol der Formel ■'■:■· ; A mixture of 9.1 parts of thiosemicarbazide, 24 parts of m-nitrobenzimidomethyl ether hydrochloride and -120 parts of ethanol is heated to boiling under reflux for 2 hours, the ammonium chloride formed is filtered off with suction and the filtrate is concentrated to remove - of the implementation good. After recrystallization from glacial acetic acid, the thiodiazole of the formula ■ '■: ■
4040
45 N-N 45 NN
mit dem-Schmelzpunkt 216 bis 219°1C.with a melting point of 216 to 219 ° 1 C.
Beispiel .9 ' . '.'. Example .9 '. '.'.
Eine Mischung-,von 9,1 Teilen Thiosemicarbazid und- 17 Teilen Isophthalsäure-bis-imidoäthylätherhydrochloirid wird 2 Stunden lang in 110 Teilen Pyridin unter Rückfluß zum Sieden erhitzt. Durch Verdünnen, des-Umsetzungsgemisches mit Wasser erhält man 13,3 Teile des,Bisthiodiazols folgender Struktur: ... ■ - .·■■· ' - ,.·Ν'1_ N .:■■■ . Λ : A mixture of 9.1 parts of thiosemicarbazide and 17 parts of isophthalic acid bis-imidoethyl ether hydrochloride is refluxed for 2 hours in 110 parts of pyridine. By diluting the reaction mixture with water, 13.3 parts of the bisthiodiazole of the following structure are obtained: ... ■ -. · ■■ · '-,. · Ν ' 1_ N .: ■■■. Λ:
. - , Beispiel 5 '. .. - 'Example 5'. .
.:Mah erhitzt ein Gemisch aus 9,1 Teilen Thiosemicarbazid, 23 Teilen m-Tolylimidoäthyläther-hydrochlo'rid und 100Teilen Pyridin,2 Stunden lang unter Rückfluß und arbeitet, wie im Beispiel 3 beschrieben, auf. Mari erhält so 15,5Teile 2-Amino-5-(m-tolyl)-1,3,4-thiodiazol in Form farbloser Kristalle, die bei 153 bis 156° C schmelzen." T)ie Verbindung ist wie folgt gebaut": ; .· N —N . .... : Mah heated a mixture of 9.1 parts of thiosemicarbazide, 23 parts of m-tolylimidoethyl ether hydrochloride and 100 parts of pyridine under reflux for 2 hours and worked as described in Example 3 on. Mari receives 15.5 parts of 2-amino-5- (m-tolyl) -1,3,4-thiodiazole in the form of colorless crystals which melt at 153 to 156 ° C. "The compound is built as follows": ; . · N —N. ...
NH8 NH 8
CH, NH,CH, NH,
, Beispiel ,10 ° :. ., Example, 10 °:. .
......In eine mit Chlorwasserstoff gesättigte-Mischung vpn 25 Teilen Benzonitril und 20 Teilen Äthylmercaptan trägt man eine Aufschlämmung von 9,1 Teilen -Thiosemicarbazid ■ in 100 Teilen Pyridin· ein und erhitzt das Gemisch 2 Stunden lang unter Rückfluß zum . Sieden. Sodann trennt .man- das Umsetzungsgut, wie .im ersten Absatz des. Beispiels 3 angegeben, ab und erhält so-1'1 Teile des.im Beispiel 3 beschriebenen...... In a saturated with hydrogen chloride mixture of 25 parts of benzonitrile and 20 parts of ethyl mercaptan, a suspension of 9.1 parts of thiosemicarbazide in 100 parts of pyridine is introduced and the mixture is refluxed for 2 hours. Boil. The reaction material is then separated off, as stated in the first paragraph of Example 3, and thus 1'1 parts of what is described in Example 3 are obtained
Thiodiazols in Form von farblosen Kristallen vom Schmelzpunkt 221° C.Thiodiazoles in the form of colorless crystals from Melting point 221 ° C.
9,1 Teile Thiosemicarbazid und 14 Teile Bernsteinsäure-bis-imidoäthyläther-hydrochlorid werden, in 100 Teilen Äthanol 2 Stunden lang unter Rückfluß zum Sieden erhitzt. Nach dem Abkühlen auf gewöhnliche Temperatur saugt man das auskristallisierte Umsetzungsgut ab. Man erhält 9 Teile des Bis-thiodiazols der Formel9.1 parts of thiosemicarbazide and 14 parts of succinic acid bis-imidoethyl ether hydrochloride are refluxed in 100 parts of ethanol for 2 hours heated to boiling. After cooling to the usual temperature, the reaction product which has crystallized out is sucked off away. 9 parts of bis-thiodiazole of the formula are obtained
N-NN-N
H2NH 2 N
N-N
J j_ CH2- CH2J J- NN
J j_ CH 2 - CH 2 J J-
NH,NH,
N-NN-N
NO,NO,
NH,NH,
N-NN-N
CH,0CH, 0
-NH,-NH,
lang unter Rückflußkühlung zum Sieden und gießt das Umsetzungsgut in Eiswasser. Man erhält nach der üblichen Aufarbeitung 4,7 Teile der Verbindung der Formellong to boiling under reflux and pour the reaction mixture into ice water. After the customary work-up 4.7 parts of the compound of formula
N-NN-N
S' S'S 'S'
in Form von farblosen Kristallna'deln vom Schmelzpunkt 290 bis 293° C.in the form of colorless crystal beads with a melting point of 290 to 293 ° C.
rr
Eine Mischung aus 9,1 Teilen Thiosemicarbazid und 33 Teilen p-Nitrobenzimidoäthyläther-hydrochlorid wird 1 Stunde lang in 150 Teilen Pyridin unter Rückflußkühlung zum Sieden erhitzt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur sauigt man das Umsetzungsgut ab und wäscht es mit Äther aus. Man erhält so 20,4 Teile der Verbindung der FormelA mixture of 9.1 parts of thiosemicarbazide and 33 parts of p-nitrobenzimidoethyl ether hydrochloride is refluxed for 1 hour in 150 parts of pyridine. After cooling down The reaction mixture is acidified at room temperature and washed out with ether. Man thus receives 20.4 parts of the compound of the formula
3535
in Form von gelben Kristallen, die nach Umkristallisieren aus Eisessig bei 258 bis 260° C schmelzen.in the form of yellow crystals which, after recrystallization from glacial acetic acid, melt at 258 to 260 ° C.
9,1 Teile Thiosemicarbazid und 23 Teile p-Methoxybenzimidoäthyläther-hydrochlorid werden 2 Stunden lang in 100 Teilen Pyridin unter Rückflußkühlung zum Sieden erhitzt. Man trägt das Umsetzungsgemisch sodann in 700 Teile Wasser ein. Dabei scheidet sich ein gelbes, alsbald kristallisierendes öl ab. Man erhält so 12 Teile des Thiodiazols der Formel9.1 parts of thiosemicarbazide and 23 parts of p-methoxybenzimidoethyl ether hydrochloride are refluxed for 2 hours in 100 parts of pyridine. One carries the conversion mixture then in 700 parts of water. A yellow oil, which soon crystallizes, separates out. This gives 12 parts of the thiodiazole of the formula
(CH3)2N(CH 3 ) 2 N
-NH9 -NH 9
in Form farbloser Kristalle vom Schmelzpunkt 242 bis 244° C.in the form of colorless crystals with a melting point of 242 to 244 ° C.
Man rührt eine Mischung aus 9,1 Teilen Thiosemicarbazide, 17 Teilen /5-Methoxypropionimidometh.yläther-hydrochlorid und 100 Teilen Pyridin 1 Stunde lang bei 110° C und engt die Umsetzungslösung im Vakuum auf ein kleines Volumen ein. Das abgetrennte Umsetzungsgut kristallisiert man aus Äthylacetat um und erhält so 6,2 Teile dies Thiodiazols der FormelA mixture of 9.1 parts of thiosemicarbazide is stirred, 17 parts /5-methoxypropionimidometh.ylether hydrochloride and 100 parts of pyridine for 1 hour at 110 ° C and the reaction solution is concentrated Vacuum to a small volume. The separated reaction material is recrystallized from ethyl acetate and thus receives 6.2 parts of this thiodiazole of the formula
N-NN-N
CII3Ü —~ C 0-2 · 0x12CII3Ü - ~ C 0-2 · 0x12
-NH9 -NH 9
4545
in Form von gelben Kristallen vom Schmelzpunkt 194 bis 198° C.in the form of yellow crystals with a melting point of 194 to 198 ° C.
Man erhitzt ein Gemisch aus 4,5 Teilen Thiosemicarbazid, 14 Teilen p-Dimethylaminobenzimidoäthylätber-hydrochlorid und 60 Teile Pyridin 2 Stunden in Form von farblosen Kristallen, die bei 140 bis 143° C schmelzen.A mixture of 4.5 parts of thiosemicarbazide and 14 parts of p-dimethylaminobenzimidoethyl ether hydrochloride is heated and 60 parts of pyridine for 2 hours in the form of colorless crystals, which at 140 Melting up to 143 ° C.
Das im Beispiel 3, Absatz 1, angegebene 2-Amino-5-phenyl-l,3,4-thiodiazol läßt sich wie folgt in noch besserer Ausbeute gewinnen :· Eine Mischung von 135 Teilen Thiosemicarbazid und 300'Teilen Benzimiidoäthyläther-hydrochlorid wird in IOOO1 Teilen Pyridin 2 Stunden lang unter Rückflußkühlung zum Sieden erhitzt und sodann in 10 000 Teilen Wasser eingerührt. Dabei fällt das rohe Thiodiazol in kristalliner Form aus. Man trennt es durch Absaugen, Waschen mit Wasser und Trocknen ab und erhält so 241 Teile vom Schmelzpunkt 206 bis 208° C. Durch Umkristallisieren aus Äthanol gewinnt man daraus 228 Teile in Form farbloser Kristalle, die bei 223° C schmelzen.The 2-amino-5-phenyl-l, 3,4-thiodiazole given in Example 3, paragraph 1, can be obtained in an even better yield as follows: A mixture of 135 parts of thiosemicarbazide and 300 parts of benzimiidoethyl ether hydrochloride is used in 10000 1 part of pyridine is heated to boiling under reflux for 2 hours and then stirred into 10,000 parts of water. The crude thiodiazole precipitates in crystalline form. It is separated off by suction filtration, washing with water and drying, and 241 parts with a melting point of 206 ° to 208 ° C. are thus obtained. 228 parts are obtained therefrom in the form of colorless crystals which melt at 223 ° C. by recrystallization from ethanol.
Claims (2)
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1067440B true DE1067440B (en) | 1959-10-22 |
Family
ID=593316
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT1067440D Pending DE1067440B (en) | Process for the preparation of 2-amino-1,3,4-thiodiazoles |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1067440B (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3161505A (en) * | 1961-01-28 | 1964-12-15 | Azoplate Corp | Material for electrophotographic purposes |
| US3332942A (en) * | 1962-11-02 | 1967-07-25 | White Lab Inc | Substituted thiadiazoles |
-
0
- DE DENDAT1067440D patent/DE1067440B/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3161505A (en) * | 1961-01-28 | 1964-12-15 | Azoplate Corp | Material for electrophotographic purposes |
| US3332942A (en) * | 1962-11-02 | 1967-07-25 | White Lab Inc | Substituted thiadiazoles |
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