DE1190445B - Process for the production of hydrogen cyanide and nitriles - Google Patents
Process for the production of hydrogen cyanide and nitrilesInfo
- Publication number
- DE1190445B DE1190445B DEZ9693A DEZ0009693A DE1190445B DE 1190445 B DE1190445 B DE 1190445B DE Z9693 A DEZ9693 A DE Z9693A DE Z0009693 A DEZ0009693 A DE Z0009693A DE 1190445 B DE1190445 B DE 1190445B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- nitriles
- mixture
- ammonia
- production
- hydrogen cyanide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01C—AMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
- C01C3/00—Cyanogen; Compounds thereof
- C01C3/02—Preparation, separation or purification of hydrogen cyanide
- C01C3/0208—Preparation in gaseous phase
- C01C3/0212—Preparation in gaseous phase from hydrocarbons and ammonia in the presence of oxygen, e.g. the Andrussow-process
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/24—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons
- C07C253/26—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons containing carbon-to-carbon multiple bonds, e.g. unsaturated aldehydes
Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY
DEUTSCHESGERMAN
PATENTAMTPATENT OFFICE
AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL
Int. CL: Int. CL:
uuicuuic
Deutsche KL: 12 k-3/02 German KL: 12 k-3/02
Nummer: 1190 445Number: 1190 445
Aktenzeichen: Z 9693 IV a/12 k File number: Z 9693 IV a / 12 k
Anmeldetag: 29. September 1962Filing date: September 29, 1962
Auslegetag: 8. April 1965Opening day: April 8, 1965
Es ist bekannt, Gemische aus Ammoniak und niederen Kohlenwasserstoffen, wie Methan, Propan, Propylen, mit Luftsauerstoff an Platin bzw. Platin-Rhodium-Netzen und anderen Katalysatoren durch partielle Oxydation in Cyanwasserstoff oder Nitrile zu überführen. Für die Erzielung guter Ausbeuten an Blausäure bzw. Nitrilen ist es notwendig, daß ein möglichst homogenes Gemisch dem Reaktor zugeleitet wird. Eine vollständige Mischung der Kohlenwasserstoffe mit dem oxydierenden Gas, d. h. mit Luft oder Sauerstoff angereicherter Luft, ist technisch insofern schwierig durchzuführen, als beim Mischen dieser Bestandteile stets ein Bereich durchschritten werden muß, in dem Explosionen oder Verpuffungen auftreten können. Die obere Explosionsgrenze von Gemischen von Luft mit Methan, Propan, Propylen oder anderen niederen Kohlenwasserstoffen wird zwar durch Zugabe von Ammoniak herabgesetzt, jedoch nicht bis zur unteren Explosionsgrenze, so daß bei der Herstellung der für die Synthese von Cyanwasserstoff oder Nitrilen erforderlichen Gemische in allen Fällen der Explosionsbereich bei der Mischung durchschritten werden muß.It is known to use mixtures of ammonia and lower hydrocarbons, such as methane, propane, Propylene, with atmospheric oxygen on platinum or platinum-rhodium gauzes and other catalysts to convert partial oxidation into hydrogen cyanide or nitriles. To achieve good yields Hydrocyanic acid or nitriles, it is necessary that as homogeneous a mixture as possible is fed to the reactor will. A complete mixture of the hydrocarbons with the oxidizing gas, i. H. with Air, or oxygen-enriched air, is technically difficult to carry out as with If these components are mixed, an area must always be traversed in which explosions or deflagrations are possible may occur. The upper explosion limit of mixtures of air with methane, propane, Propylene or other lower hydrocarbons are reduced by adding ammonia, but not up to the lower explosion limit, so that in the preparation of the for the synthesis of Hydrogen cyanide or nitriles required mixtures in all cases of the explosion range Mixture must be stepped through.
Es ist bekannt, die Mischung der Bestandteile in der Weise vorzunehmen, daß zunächst die Kohlen-Wasserstoffe mit Ammoniak in dem für die Synthese optimalen Verhältnis innig gemischt und diesem Gemisch dann in einer weiteren Mischvorrichtung die gesamte erforderliche Menge des oxydierenden Gases beigegeben wurden, was beispielsweise unmittelbar vor den Netzen erfolgen kann. Bei diesem bekannten Verfahren kann es zu Schwankungen der Zusammensetzung des Gasgemisches und örtlicher Überhitzung der Netze kommen. Bei größeren Unregelmäßigkeiten in der Gemischzusammensetzung können sogar Verpuffungen auftreten, die dann eine Beschädigung der Netze zur Folge haben. Bekanntlich verändert sich bei der katalytischen Herstellung von Cyanwasserstoff und Nitrilen die Oberfläche des Platins. Die Netze ergeben dann zwar bessere Ausbeuten, leiden aber erheblich in ihren mechanischen Eigenschaften und sind dann gegen Schwankungen der Gaszusammensetzung und daraus resultierenden Verpuffungen und örtlichen Uberhitzungen besonders empfindlich.It is known that the components can be mixed in such a way that first the hydrocarbons intimately mixed with ammonia in the optimal ratio for the synthesis and this Mix then in a further mixing device the entire required amount of the oxidizing Gas were added, which can be done, for example, directly in front of the networks. With this one known methods, there may be fluctuations in the composition of the gas mixture and local The networks are overheating. If there are major irregularities in the mixture composition Deflagrations can even occur, which then damage the networks. As is well known the surface of the changes during the catalytic production of hydrogen cyanide and nitriles Platinum. The networks then give better yields, but suffer considerably in terms of their mechanical properties Properties and are then against fluctuations in the gas composition and resulting Deflagrations and local overheating are particularly sensitive.
Erfindungsgemäß werden die vorgenannten Nachteile dadurch vermieden, daß dem innigen Gemisch
von Ammoniak und Kohlenwasserstoffen in dem für die Synthese optimalen Verhältnis das oxydierende
Gas oder die mit Sauerstoff angereicherte Luft in zwei oder mehr Stufen zugegeben wird. Die Zugabe
des oxydierenden Gases in den einzelnen Stufen er-Verfahren zur Herstellung von Cyanwasserstoff
und NitrilenAccording to the invention, the aforementioned disadvantages are avoided by adding the oxidizing gas or the oxygen-enriched air in two or more stages to the intimate mixture of ammonia and hydrocarbons in the optimal ratio for the synthesis. The addition of the oxidizing gas in the individual stages of the process for the production of hydrogen cyanide
and nitriles
Anmelder:Applicant:
Hans J. Zimmer Verfahrenstechnik,Hans J. Zimmer Process Engineering,
Frankfurt/M., Borsigallee 1-7Frankfurt / M., Borsigallee 1-7
Als Erfinder benannt:Named as inventor:
Dipl.-Chem. Dr. phil. Leonid Andrussow, ParisDipl.-Chem. Dr. phil. Leonid Andrussow, Paris
folgt zweckmäßig tangential, beispielsweise durch Düsen od. dgl. Setzt man beispielsweise einem Gemisch aus Ammoniak und Methan statt der vollen für die Synthese benötigten Menge zunächst nur etwa die Hälfte hinzu, so ist die Gefahr des örtlichen Auftretens von explosiven oder zu Verpuffung neigenden Gemischen wesentlich vermindert. Das auf diese Weise erhaltene Gemisch liegt damit mit etwa 18% Methan wieder weit über der Explosionsgrenze, und auch die Zugabe der restlichen noch erforderlichen Menge an oxydierendem Gas kann daher wesentlich rascher und gefahrloser erfolgen. Bei der erfindungsgemäßen mehrstufigen Zugabe der oxydierenden Gase kann die letzte Zugabe auch am Generator, also unmittelbar vor dem Netz, erfolgen. Es empfiehlt sich, das gesamte zuzugebende Gas oder auch nur den in einer Stufe zugeführten Teilstrom desselben vorzuwärmen. Diese Vorwärmung kann beispielsweise durch Wärmeaustausch mit Abgasen, beispielsweise den Abgasen der vorliegenden Synthese, erfolgen. expediently follows tangentially, for example through nozzles or the like. If, for example, a mixture is used from ammonia and methane, instead of the full amount required for the synthesis, initially only about half of it is added, there is the risk of local occurrence of explosive or deflagration-prone Mixtures significantly reduced. The mixture obtained in this way is about 18% Methane again well above the explosion limit, and also the addition of the remaining still required The amount of oxidizing gas can therefore take place much more quickly and safely. In the inventive multi-stage addition of the oxidizing gases can be the last addition to the generator, so immediately in front of the network. It is advisable to add all or only of the gas to be added to preheat the partial stream supplied in one stage. This preheating can, for example by heat exchange with exhaust gases, for example the exhaust gases of the present synthesis.
Im Fall von Propylen empfiehlt sich der Zusatz von Wasserdampf bei der partiellen Oxydation, da er die Aufrechterhaltung der optimalen Temperatur erleichtert.In the case of propylene, the addition of steam is recommended for partial oxidation, since it makes it easier to maintain the optimal temperature.
Im Fall von Propylen erweist sich die erfindungsgemäße Zugabe der Luft in zwei oder mehr Stufen zu einer gut durchgemischten Vormischung von Propylen mit Ammoniak als besonders wichtig, denn das Auftreten von explosiven Gemischen ist hier noch viel größer als im Fall von Methan. Der Explosionsbereich von Propylen-Luft-Gemischen liegt zwischen 2,0 und 11,1 Volumprozent. Bei Propan ist dieser Bereich mit 2,37 bis 9,5 % etwas kleiner. Durch den Zusatz von etwa dem gleichen Volumen Ammoniak zu Propylen oder Propan wird die obere Explosionsgrenze um etwa 6 bis 7 % gesenkt. In the case of propylene, the addition of air according to the invention proves to be in two or more stages a well-mixed premixing of propylene with ammonia is particularly important because that The occurrence of explosive mixtures is much greater here than in the case of methane. The explosion range of propylene-air mixtures is between 2.0 and 11.1 percent by volume. In the case of propane, this range is somewhat smaller at 2.37 to 9.5%. Through the Adding about the same volume of ammonia to propylene or propane lowers the upper explosion limit by about 6 to 7%.
509 538/388509 538/388
An Hand der Beispiele sei das Verfahren näher erläutert. The method is explained in more detail using the examples.
100 ms Ammoniak werden stündlich mit 109 m3 Methan in einer mit Raschigringen gefüllten Kolonne innig vermischt und zugleich von etwaigen Staubpartikeln gereinigt. Diesem Gemisch wird in einem Rohr tangential 350 ms gereinigte Luft zugegeben, wobei das Rohr an geeigneter Stelle mit einer Explosionsscheibe versehen wird. Man fügt zu dem entstandenen Gemisch von 559 m3, mit einem Gehalt von 19,8 °/o Methan, 338 m3 auf 200° C vorgewärmte Luft tangential durch mehrere Düsen zu und leitet es mit einer Strömungsgeschwindigkeit von etwa 120cm/sec (bezogen auf Zimmertemperatur) durch die in bekannter Weise eingespannten Platin-Rhodium-Netze. Die Betriebsdauer der Netze konnte bei dieser Arbeitsweise, verglichen mit der Zugabe der gesamten Luft an einer Stelle, um 60% erhöht so werden. 100 m s of ammonia are intimately mixed with 109 m 3 of methane every hour in a column filled with Raschig rings and at the same time cleaned of any dust particles. This mixture is added in a pipe tangentially 350 m s cleaned air is added, the tube being provided at a suitable point with an explosion disc. To the resulting mixture of 559 m 3 , with a methane content of 19.8%, 338 m 3 of air preheated to 200 ° C is added tangentially through several nozzles and passed at a flow rate of about 120 cm / sec (based on at room temperature) through the platinum-rhodium nets clamped in a known manner. The operating time of the nets could be increased by 60% with this method of operation compared to adding all the air at one point .
100 m8 Ammoniak werden mit 95 ms Propylen innig vermischt und mit 240 m3 Luft vermengt. So- dann wird dem eigentlichen Reaktor 80 m3 Wasserdampf und der Rest der Luft (360 m3), gegebenenfalls auf etwa 120° C vorgewärmt, zugefügt. Nach der Reaktion des erhaltenen Gemisches an einem bekannten Katalysator, z. B. Cerphosphat, wird das Reaktionsgemisch in an sich bekannter Weise aufgearbeitet und daraus das erzeugte Acrylnitril gewonnen. Auch bei diesem Versuch war eine erhöhte Lebensdauer des Katalysators zu beobachten. 100 m 8 of ammonia are intimately mixed with 95 m s of propylene and mixed with 240 m 3 of air. 80 m 3 of water vapor and the rest of the air (360 m 3 ), optionally preheated to about 120 ° C., are then added to the actual reactor. After the reaction of the mixture obtained over a known catalyst, e.g. B. cerium phosphate, the reaction mixture is worked up in a manner known per se and the acrylonitrile produced is obtained therefrom. An increased service life of the catalyst was also observed in this experiment.
Claims (3)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEZ9693A DE1190445B (en) | 1962-09-29 | 1962-09-29 | Process for the production of hydrogen cyanide and nitriles |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEZ9693A DE1190445B (en) | 1962-09-29 | 1962-09-29 | Process for the production of hydrogen cyanide and nitriles |
FR946904A FR1447129A (en) | 1963-09-09 | 1963-09-09 | Process for the preparation of hydrocyanic and cyanic compounds |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1190445B true DE1190445B (en) | 1965-04-08 |
Family
ID=26003502
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEZ9693A Pending DE1190445B (en) | 1962-09-29 | 1962-09-29 | Process for the production of hydrogen cyanide and nitriles |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE1190445B (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1997009273A1 (en) * | 1995-09-01 | 1997-03-13 | Imperial Chemical Industries Plc | Hydrogen cyanide process and apparatus therefor |
-
1962
- 1962-09-29 DE DEZ9693A patent/DE1190445B/en active Pending
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1997009273A1 (en) * | 1995-09-01 | 1997-03-13 | Imperial Chemical Industries Plc | Hydrogen cyanide process and apparatus therefor |
AU702825B2 (en) * | 1995-09-01 | 1999-03-04 | Lucite International Uk Limited | Hydrogen cyanide process and apparatus therefor |
AU702825C (en) * | 1995-09-01 | 2002-09-19 | Lucite International Uk Limited | Hydrogen cyanide process and apparatus therefor |
US6491876B2 (en) | 1995-09-01 | 2002-12-10 | Imperial Chemical Industries Plc | Hydrogen cyanide process and apparatus therefor |
CN1095806C (en) * | 1995-09-01 | 2002-12-11 | 因奥斯-艾瑞利克斯英国有限公司 | Hydrogen cyanide process and apparatus therefor |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1088938B (en) | Process for the removal of nitrogen oxides from exhaust gases that arise during the production of nitric acid through the oxidation of ammonia | |
DE3010561C2 (en) | Method and device for the production of nitrogen oxides | |
DE1148982B (en) | Process for the selective removal of oxides of nitrogen from oxygen-containing gas mixtures | |
DE1190445B (en) | Process for the production of hydrogen cyanide and nitriles | |
EP0137548B1 (en) | Mixing process for a finely divided liquid with a gas and obtaining an explosive mixture | |
DE1142850B (en) | Process for the production of dicyan | |
DE1181183B (en) | Process for the catalytic reduction of oxides of nitrogen in gas mixtures | |
DE1288575B (en) | Process for the production of hydrogen cyanide | |
DE1283209B (en) | Process for the production of hydrogen cyanide | |
DE885395C (en) | Process for the production of nitrogen or nitrogen-hydrogen mixtures | |
DE1161870B (en) | Process for the production of hydrogen cyanide | |
DE1145147B (en) | Process for the selective removal of nitrogen dioxide and / or molecular oxygen from gas mixtures containing nitrogen monoxide | |
DE2253385A1 (en) | Synthesis gas - from oil using temp modifying gas to displace combustion from burner tip | |
DE2448870C3 (en) | Process for the separation of gaseous pollutants from the exhaust gases resulting from the ammoxidation of propylene | |
DE583205C (en) | Process for the production of hydrogen or hydrogen-nitrogen mixtures | |
DE1251754B (en) | Process for the production of cyclohexyl hydroperoxide | |
DE395509C (en) | Procedure for resuscitation of contact substances | |
DE2315809A1 (en) | CATALYST AND METHOD OF OXIDIZING AMMONIA | |
DE271517C (en) | ||
AT48323B (en) | Process for the preparation of nitrogen-oxygen compounds from ammonia and air by means of a contact substance. | |
DE954870C (en) | Process for the production of hydrocyanic acid, cyanides, cyanohydrins or the like. | |
AT270686B (en) | Process for the production of hydrocyanic acid | |
AT115644B (en) | Process for the oxidation of alcohol. | |
DE2205983C3 (en) | Process for the production of dicyan by oxidation of hydrogen cyanide on a silver contact | |
CH630600A5 (en) | Process for the preparation of acetic acid |