DE1177344B

DE1177344B - Process for the preparation of olefin polymers with a predetermined average molecular weight

Info

Publication number: DE1177344B
Application number: DEP19020A
Authority: DE
Inventors: Edwin Arnold Houser
Original assignee: Phillips Petroleum Co
Current assignee: Phillips Petroleum Co
Priority date: 1956-08-03
Filing date: 1957-07-29
Publication date: 1964-09-03
Also published as: BE559774A; FR1180433A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Internat. Kl.: C08fBoarding school Class: C08f

Deutsche Kl.: 39 c-25/01 German class: 39 c -25/01

Nummer: 1177 344Number: 1177 344

Aktenzeichen: P 19020IV d / 39 cFile number: P 19020IV d / 39 c

Anmeldetag: 29. Juli 1957 Filing date: July 29, 1957

Auslegetag: 3. September 1964Opening day: September 3, 1964

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Olefinpolymerisaten mit vorausbestimmtem mittlerem Molekulargewicht.The invention relates to a process for the preparation of olefin polymers with a predetermined medium molecular weight.

Die festen Polymeren, die bei der Polymerisation von Olefinen hergestellt werden, sind starken Schwankungen in ihren Eigenschaften, besonders des Molekulargewichts, unterworfen, je nach der Art der Reaktionsteilnehmer, dem Katalysator und den Reaktionsbedingungen bei der Polymerisation. Ein wesentlicher Faktor bei der Festlegung des Mole- ίο kulargewichts des Polymerisats ist die Reaktionstemperatur. Auch Faktoren wie die Katalysatoraktivität besitzen einen Einfluß auf das Molekulargewicht des Polymeren, jedoch wurde erkannt, daß die Wirkung der Temperatur so groß ist, daß geeignete Änderungen in dieser Variablen benutzt werden können, um Änderungen im Molekulargewicht, die durch andere Faktoren oder Kombinationen derselben verursacht werden, zu kompensieren. So macht eine Regelung der Polymerisationstemperatur es möglich, ein Polymerisat von nahezu gleichförmigem Molekulargewicht zu erzielen ohne Rücksicht auf die Änderungen in den anderen Variablen des Systems.The solid polymers produced in the polymerization of olefins are strong Fluctuations in their properties, especially the molecular weight, subject to, depending on the nature of the Reactants, the catalyst and the reaction conditions in the polymerization. A An essential factor in determining the molecular weight of the polymer is the reaction temperature. Also factors such as catalyst activity have an effect on the molecular weight of the polymer, but it has been recognized that the effect of temperature is so great that appropriate changes in this variable are used may reflect changes in molecular weight caused by other factors or combinations thereof caused to compensate. So does a regulation of the polymerization temperature it is possible to obtain a polymer of nearly uniform molecular weight regardless on the changes in the other variables of the system.

Das Verfahren zur Herstellung von Olefinpolymerisaten mit vorbestimmtem mittlerem Molekulargewicht durch katalytische Polymerisation in Gegenwart von Lösungsmitteln durch Regelung der Polymerisationstemperatur gemäß der Erfindung besteht nun darin, daß auftretende Änderungen vom Sollwert des mittleren Molekulargewichts der gebildeten Polymerisate nach an sich bekannten Methoden laufend gemessen, eine der Abweichung vom Sollwert entsprechende Meßgröße gebildet und eine dieser Meßgröße entsprechende Stellgröße einer Reguliervorrichtung der Polymerisationstemperatur zugeführt wird derart, daß zur Erhöhung des Molekulargewichts die Polymerisationstemperatur erniedrigt wird, und umgekehrt. The process for the preparation of olefin polymers with a predetermined average molecular weight by catalytic polymerization in the presence of solvents by regulating the polymerization temperature According to the invention, changes that occur from the target value of the average molecular weight of the polymers formed measured continuously according to methods known per se, one corresponding to the deviation from the target value Formed measured variable and a control variable corresponding to this measured variable of a regulating device the polymerization temperature is fed in such a way that to increase the molecular weight Polymerization temperature is lowered, and vice versa.

Nach einer Ausführungsform der Erfindung wird die Messung einer Eigenschaft des Polymeren in Lösung, welche proportional zu dem Molekulargewicht ist, angewandt, um durch Temperaturregelung des Polymerisationsverfahrens in Abhängigkeit zu den Änderungen dieser Eigenschaft ein Polymerisat von gleichförmigem Molekulargewicht zu erhalten. Dies wird bewerkstelligt durch Einführung einer Lösung des Polymerisats von nahezu gleichförmiger Zusammensetzung zu einer Viskositätsmeßvorrichtung und durch Regelung der Polymerisierungstemperatur in Abhängigkeit von und direkt proportional zu den Änderungen der Viskosität der Verfahren zur Herstellung von
Olefinpolymerdsaien mit vorbestimmtem
mittlerem MolekulargewichtAccording to one embodiment of the invention, the measurement of a property of the polymer in solution, which is proportional to the molecular weight, is used in order to obtain a polymer of uniform molecular weight by controlling the temperature of the polymerization process as a function of the changes in this property. This is accomplished by introducing a solution of the polymer of nearly uniform composition to a viscosity measuring device and controlling the polymerization temperature as a function of and in direct proportion to the changes in viscosity of the processes for making
Olefin polymer dsaien with a predetermined
medium molecular weight

Anmelder:Applicant:

Phillips Petroleum Company,Phillips Petroleum Company,

Bartlesville, OkIa. (V. St. A.)Bartlesville, OkIa. (V. St. A.)

Vertreter:Representative:

Dr. F. ZumsteinDr. F. Zumstein

und Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Assmann,and Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Assmann,

Patentanwälte, München 2, Bräuhausstr. 4Patent Attorneys, Munich 2, Bräuhausstr. 4th

Als Erfinder benannt:Named as inventor:

Edwin Arnold Houser, Fullerton, Calif.Edwin Arnold Houser, Fullerton, Calif.

(V. St. A.)(V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:Claimed priority:

V. St. v. Amerika vom 3. August 1956 (601 875)V. St. v. America 3 August 1956 (601 875)

Polymerisatlösung. Die Lösung, die in die Viskositätsmeßvorrichtung eingeführt wird, kann der Abfluß aus der Polymerisationszone sein, oder sie kann eine verdünnte Polymerisatlösung sein, die z. B. durch Zugabe von Lösungsmittel zu dem Reaktionsprodukt in kontrollierten Anteilen erhalten wurde. Wenn der Reaktionsabfluß als Lösung des Polymerisats verwendet wird, wird seine Zusammensetzung durch Regelung der Katalysatorfüllgeschwindigkeit in die Reaktionszone unter Verwendung einer geeigneten Vorrichtung zur Messung der Polymerisatkonzentration, wie einem Refraktometer oder einem Instrument zur Messung der Dielektrizitätskonstante, konstant gehalten.Polymer solution. The solution that is in the viscosity measuring device is introduced, the effluent from the polymerization zone, or it can be a dilute polymer solution, the z. B. by adding solvent to the reaction product in controlled proportions. When the reaction effluent is used as a solution of the polymer, its composition becomes by controlling the rate of catalyst charge into the reaction zone using a suitable device for measuring the polymer concentration, such as a refractometer or an instrument for measuring the dielectric constant, kept constant.

Nach einer anderen Ausführungsform der Erfindung wird die Polymerisationstemperatur in Abhängigkeit von und direkt proportional zu dem osmotischen Druck der Polymerisatlösung geregelt. Das Verfahren ist auf die Polymerisation von Olefinen zu festen Polymeren anwendbar. Der im folgenden gebrauchte Ausdruck »feste Polymere« schließt zusätzlich zu den normalerweise festen Polymeren solche Polymere von niederem Molekulargewicht ein, die von klebriger Natur sind, sowieAccording to another embodiment of the invention, the polymerization temperature is dependent regulated by and directly proportional to the osmotic pressure of the polymer solution. The process is applicable to the polymerization of olefins into solid polymers. The one below The term "solid polymers" used includes in addition to the normally solid polymers such low molecular weight polymers that are tacky in nature as well

409 659/474409 659/474

halbfeste, wachsartige Polymere. Diese Polymeren oder durch einen anderen Typ eines Austauschers, besitzen am allgemeinen ein Minimummolekular- der in der Reaktionszone angeordnet ist, verwirklicht,semi-solid, waxy polymers. These polymers or by another type of exchanger, generally have a minimal molecular weight that is arranged in the reaction zone, realizes

gewicht von 2000. Um eine Regelung dieser Variablen zu erzielen,weight of 2000. In order to achieve a regulation of these variables,

Das Verfahren kann auch auf Copolymere von strömt der Abfluß aus der Polymerisationszone zuThe process can also apply to copolymers of the effluent from the polymerization zone

Monoolefinen, wie Äthylen, Propylen, Butylen, und 5 einer Meßvorrichtung, welche eine Eigenschaft desMonoolefins such as ethylene, propylene, butylene, and 5 a measuring device, which is a property of the

auf Copolymere von Monoolefinen und Diolefinen, Polymeren mißt, die proportional zum Molekular-on copolymers of monoolefins and diolefins, polymers that are proportional to the molecular

wie Butadien oder Isopren, angewendet werden. gewicht ist, und die diese einem Temperaturaufzeich-such as butadiene or isoprene, can be used. weight, and that this is a temperature recorder

Diese Polymeren werden üblicherweise durch Be- ner und -regler übermittelt. Dieses Instrument zeich-These polymers are usually conveyed through banners and regulators. This instrument draws

handlung des Olefins, das polymerisiert werden soll, net die Temperatur in der Polymerisationszone auftreatment of the olefin to be polymerized, net the temperature in the polymerization zone

mit einem Katalysator in Gegenwart eines Lösungs- io und regelt diese Temperatur durch Regelung derwith a catalyst in the presence of a solution and regulates this temperature by regulating the

oder Verdünnungsmittels bei erhöhter Temperatur Geschwindigkeit des Zuflusses von Kühlmaterial, dasor diluent at elevated temperature speed of the inflow of cooling material, the

und erhöhtem Druck hergestellt. Ein ausgezeichneter zur Kühlung in die Reaktionszone eingeführt wird.and increased pressure. An excellent coolant is introduced into the reaction zone.

Katalysator für diesen Zweck ist Chromoxyd, vor- Um die im vorhergehenden erwähnte Meßvorrich-The catalyst for this purpose is chromium oxide, in order to use the above-mentioned measuring device

zugsweise im 6-wertigen Zustand, in Verbindung mit tung wirksam arbeiten zu lassen, ist es notwendig,preferably in the 6-valued state, in connection with device to work effectively, it is necessary to

Siliciumdioxyd, Aluminiumoxyd, Zirkonoxyd, Tho- ₁₅ daß die Polymerisatlösung, die hierin eingeführtSilicon dioxide, aluminum oxide, zirconium oxide, Tho- ₁₅ that the polymer solution introduced therein

riumoxyd oder Silicium-Aluminiumoxyd. Auch me- wird, nahezu gleichförmig in der Zusammensetzungrium oxide or silicon-aluminum oxide. Also me- will be almost uniform in composition

tallorganische Verbindungen, wie Triäthylaluminium, verbleibt. Dies kann auf verschiedene Weise erreichtOrganometallic compounds, such as triethylaluminum, remain. This can be achieved in a number of ways

zusammen mit Titantetrachlorid oder Mischungen werden. Wenn z. B. der Reaktionszonenabfluß direktalong with titanium tetrachloride or mixtures. If z. B. the reaction zone effluent directly

von Äthylaluminiumhaliden mit Titantetrachlorid zur Meßvorrichtung geschickt wird, kann die Zu-of ethyl aluminum halides with titanium tetrachloride is sent to the measuring device, the feed

können verwendet werden. 20 sammensetzung dieses Stromes durch eine geeignetecan be used. 20 composition of this stream by a suitable one

Die für die Polymerisation der Olefine erforder- Kontrolle der Geschwindigkeit der Reaktion in der liehe Temperatur zieht sich über weite Grenzen. Je- Polymerisationszone gleichförmig gehalten werden, doch wird es vorgezogen, die Reaktion bei einer Die Eigenschaften, welche proportional zu dem Temperatur zwischen etwa 66 und etwa 232° C aus- Molekulargewicht des Polymeren sind und die zur zuführen. Die einzelne, in jedem besonderen Fall zu 25 Regelung der Temperatur der Polymerisationszone verwendende Temperatur hängt von dem verwen- verwendet werden, sind die Viskosität und der deten Katalysator, dem zu polymerisierenden Olefin osmotische Druck. Beide Eigenschaften sind direkt und den verwendeten Verfahrensbedingungen, wie proportional zu dem Molekulargewicht des PolyDruck, Durchsatzgeschwindigkeit oder Verhältnis meren, und die Polymerisationstemperatur ist umvon Verdünnungsmittel zu Olefin, ab. 30 gekehrt proportional zum Molekulargewicht. DasThe control of the rate of the reaction in the necessary for the polymerization of the olefins The temperature extends over wide limits. Each polymerization zone is kept uniform, but it is preferred to test the response at one of the properties which are proportional to the Temperature between about 66 and about 232 ° C from- Molecular weight of the polymer and the for respectively. The individual regulation of the temperature of the polymerization zone, in each particular case The temperature to be used depends on the used, the viscosity and the deten catalyst, the olefin to be polymerized osmotic pressure. Both properties are direct and the process conditions used, such as proportional to the molecular weight of the PolyPrint, Throughput rate or ratio and the polymerization temperature is around Diluent to olefin. 30 inversely proportional to the molecular weight. That

Der Polymerisationsdruck wird genügend hoch ge- Polymerisat behält daher ein gleichförmiges Molehalten, um eine Reaktion in flüssiger Phase zu ge- kulargewicht durch Regelung der Temperatur in Abwährleisten, d. h. bei wenigstens 7 bis 21 atü. Höhere hängigkeit von und direkt proportional zu einer die-Drücke bis zu 35 bis 49 atü oder höher können ver- ser Eigenschaften,
wendet werden. Die Konzentration an Katalysator ₃₅ Beispiel
in der Reaktionszone schwankt zwischen etwa 0,01 ^p The polymerisation pressure is sufficiently high. The polymer therefore maintains a uniform molar concentration in order to achieve a reaction in the liquid phase by regulating the temperature in a downward direction, ie at least 7 to 21 atmospheres. Higher dependence on and directly proportional to a die-pressures up to 35 to 49 atmospheres or higher can have different properties,
be turned. The concentration of catalyst ₃₅ example
in the reaction zone varies between about 0.01 ^p

und etwa 10 Gewichtsprozent, und die Verweilzeit Äthylen, Cyclohexan und ein Chromoxydkataly-and about 10 percent by weight, and the residence time ethylene, cyclohexane and a chromium oxide

des Reaktionsteilnehmers schwankt zwischen etwa sator, aufgeschlämmt in Cyclohexan, werden in denthe reactant fluctuates between about sator, slurried in cyclohexane, in the

15 Minuten und etwa 12 Stunden. Reaktor eingeführt. Der Katalysator enthält 2,5 °/o15 minutes and about 12 hours. Reactor introduced. The catalyst contains 2.5%

Das Verfahren ist besonders geeignet zur Poly- 40 Chromoxyd, davon 2,2⁰Zo 6-wertiges Chrom auf merisation von 1-Olefinen, die bis zu 8 Kohlenstoff- einem Silicium-Aluminiumoxyd-Träger. Während der atome im Molekül und keine Kettenverzweigung normalen Verfahrensweise werden diese Ströme so näher an der Doppelbindung als in 4-Stellung be- geregelt, daß eine Äthylenfüllgeschwindigkeit von sitzen, vorzugsweise zur Polymerisation von Äthylen etwa 3720 kg pro Stunde, eine Lösungsmittelfüllunter Bedingungen, die Äthylenpolymere ergeben, ₄₅ geschwindigkeit von etwa 36 287 kg pro Stunde und welche eine Dichte von wenigstens 0,94 und vor- eine Katalysatorfüllgeschwindigkeit von etwa 1043 kg zugsweise 0,96 oder höher und eine Kristallinität pro Stunde mit einem Flüssigkeits-Feststoff-Verhältnis von wenigstens 70% besitzen. von 10:1 erhalten wird. Innerhalb des ReaktorsThe process is particularly suitable for poly- 40 chromium oxide, of which 2.2 ⁰ 10 6-valent chromium on the merization of 1-olefins, which contain up to 8 carbon and a silicon-aluminum oxide carrier. During the normal procedure for the atoms in the molecule and no chain branching, these currents are regulated so closer to the double bond than in the 4-position that an ethylene filling rate of about 3720 kg per hour, preferably for the polymerization of ethylene, a solvent filling under conditions, the ethylene polymers yield, ₄₅ speed of about 36,287 kilograms per hour and which has a density of at least 0.94 and a pre Katalysatorfüllgeschwindigkeit of about 1043 kg preferably 0.96 or higher and a crystallinity per hour with a liquid-solid ratio of at least 70 % own. of 10: 1 is obtained. Inside the reactor

Polymere von Olefinen können z.B. nach dem wird durch Rühren eine homogene Suspension des Verfahren der Patente 1051004 und 1 117 309 her- ₅o Katalysators in der Flüssigkeit aufrechterhalten, gestellt werden. Es wird hierbei ein Chromoxyd- Nach Eintritt in den Reaktor polymerisiert das katalysator verwendet, der vorzugsweise 6-wertiges Äthylen unter Bildung von festen Polymeren, wobei Chrom in Verbindung mit Siliciumdioxyd, Aluminium- die Reaktion bei einer Temperatur von etwa 143⁰C oxyd, Silicium-Aluminiumoxyd, Zirkonoxyd und und bei einem Druck von etwa 35 at ausgeführt wird. Thoriumoxyd enthält. Die Olefine werden in Gegen- ₅₅ Etwa 90% Äthylen werden umgesetzt. Ein Teil des wart eines flüssigen Kohlenwasserstoffes, z. B. eines Reaktorabflusses, welcher unverbrauchtes Äthylen, acyclischen, acyclischen oder aromatischen Kohlen- Katalysator, Polymerisat und Cyclohexan enthält, Wasserstoffes, polymerisiert, der inert ist und in wel- strömt durch ein Filter und wird dann in zwei Probechem das gebildete Polymere löslich ist. Die Reak- ströme geteilt, wobei der eine in ein Refraktometer tion wird gewöhnlich bei einer Temperatur zwischen 60 und der andere in ein Viskosimeter eingeführt wird, etwa 66 und etwa 232° C und unter einem Druck Während des Ablaufs des Polymerisationsverfahausgeführt, der genügt, um das Verdünnungsmittel in _rens sinkt die Aktivität des Katalysators in dem Reflüssigem Zustand zu halten. aktor infolge Verschmutzung ab. Dies vermindert diePolymers of olefins may, for example, after being maintained by stirring a homogeneous suspension of the method of the patents 1051004 and 1117309 manufacturer o ₅ catalyst in the liquid, are provided. After entering the reactor, the catalyst is polymerized, the preferably hexavalent ethylene with the formation of solid polymers, with chromium in combination with silicon dioxide, aluminum, the reaction at a temperature of about 143 ⁰ C oxide, silicon -Aluminium oxide, zirconium oxide and and at a pressure of about 35 at. Contains thorium oxide. The olefins are converted into counter- ₅₅ About 90% ethylene. Part of the wart of a liquid hydrocarbon, e.g. B. a reactor effluent, which contains unused ethylene, acyclic, acyclic or aromatic carbon catalyst, polymer and cyclohexane, hydrogen, polymerized, which is inert and in wel- flows through a filter and then the polymer formed is soluble in two probechem. The reaction streams are divided, one in a refractometer is usually introduced at a temperature between 60 and the other in a viscometer, about 66 and about 232 ° C and under a pressure during the course of the polymerization process that is sufficient to the diluent in _rens decreases to keep the activity of the catalyst in the re-liquid state. actuator due to contamination. This diminishes the

Die Reaktion ist exothermer Natur, und es ist not- Produktivität des Katalysators mit dem Ergebnis, daßThe reaction is exothermic in nature and there is not-productivity of the catalyst with the result that

wendig, für die Entfernung des Wärmeüberschusses 65 der Abflußstrom den Reaktor mit einem geringerenagile, for the removal of the excess heat 65 the effluent stream the reactor with a lower

aus der Reaktionszone zu sorgen. Dies wird durch Anteil an Polymerisat verläßt, nämlich mit etwafrom the reaction zone. This is left by the proportion of polymer, namely with about

einen indirekten Wärmeaustausch, z. B. durch Durch- 4,5 Gewichtsprozent im Vergleich zur normalen Ar-indirect heat exchange, e.g. B. by 4.5 percent by weight compared to normal

strömen einer Kühlflüssigkeit durch eine Schlange beitskonzentration von etwa 5%. Wenn die Poly-flow of a cooling liquid through a coil with an actual concentration of about 5%. When the poly

merisatlösung mit veränderter Konzentration durch den Refraktometer strömt, wird ein elektrischer Impuls erzeugt, welcher durch einen Regler für eine Vermehrung des Katalysatorflusses zu dem Reaktor um etwa 10% sorgt. Demzufolge wird die Reaktionsgeschwindigkeit und die Katalysatorwirkung auf den Originalstand zurückgebracht, und die Polymerisatkonzentration in dem Reaktorabfluß ist wieder normal.merisate solution with a changed concentration flows through the refractometer, an electrical impulse is generated generated by a regulator for increasing the catalyst flow to the reactor by about 10%. As a result, the reaction rate and the catalytic effect will increase returned to the original level and the polymer concentration in the reactor effluent is back normal.

Als Ergebnis der zahlreichen Änderungen in den Verfahrens variablen unter Einschluß der Katalysatoraktivität sinkt das Molekulargewicht des Polymeren in dem Reaktorabfluß von etwa 43 000 bis etwa 40 000. Wenn die Lösung, die Polymeres von vermindertem Moilukulargewicht enthält, in das Viskosimeter eintritt, erzeugt die Änderung in der Viskosität einen Impuls, welcher durch einen Aufzeichner und einen Temperaturregler übertragen wird, wobei ein Regelungsventil zu einer Steigerung des Zuflusses an Kühlflüssigkeit durch eine Kühlschlange in Tätigkeit gesetzt wird. Dieses Verfahren wird fortgesetzt, bis die Temperatur in dem Reaktor auf etwa 141° C herabgesetzt ist. Wenn die Temperatur in dem Reaktor abfällt, steigt das Molekulargewicht des Polymerisats laufend an, bis bei der Endtemperatür das Molekulargewicht wieder 43 000 erreicht. Solange die Verfahrensbedingungen, die den Wechsel in dem Molekulargewicht hervorgebracht haben, herrschen, wird die Reaktionstemperatur vermittels der Wirkung des Viskosimeter und der damit zusammenhängenden Einrichtung auf dem neuen Stand bleiben. Wenn die Verfahrensbedingungen sich ändern und zurückkehren oder auf ihren vorherigen Stand gebracht werden, wird das Viskosimeter in Wirkung treten, so daß die Reaktortemperatur auf ihren vorherigen Stand zurückkehrt.As a result of the numerous changes in the process, variables including catalyst activity the molecular weight of the polymer in the reactor effluent decreases from about 43,000 to about 40,000. When the solution containing the reduced molecular weight polymer, into the viscometer occurs, the change in viscosity generates a pulse which is generated by a recorder and a temperature controller is transmitted, wherein a control valve to increase the Inflow of cooling liquid is put into action by a cooling coil. This process will continue until the temperature in the reactor is reduced to about 141 ° C. When the temperature is in drops in the reactor, the molecular weight of the polymer increases continuously until it reaches the final temperature the molecular weight reaches 43,000 again. As long as the procedural conditions that make the change in the molecular weight produced prevail, the reaction temperature is mediated the effect of the viscometer and the associated equipment up to date stay. If the procedural conditions change and return or to their previous one Stand brought, the viscometer will come into effect, so that the reactor temperature returns to its previous state.

Claims

Patent claims:

1. Process for the production of olefin polymers with a predetermined average molecular weight by catalytic polymerization in Presence of solvents by regulating the polymerization temperature, characterized in that that occurring changes from the target value of the average molecular weight of the polymers formed measured continuously by methods known per se, a deviation formed from the setpoint corresponding measured variable and one corresponding to this measured variable The manipulated variable of a regulating device for the polymerization temperature is supplied in such a way that to increase the molecular weight, the polymerization temperature is lowered, and vice versa.

2. The method according to claim 2, characterized in that either the viscosity or the osmotic pressure of the polymer solution is measured and the temperature of the reaction zone regulated as a function of predetermined changes in the viscosity or the osmotic pressure and the concentration of the polymer in this solution is essentially constant value by measuring the refractive index or the dielectric properties of the Solution is maintained and the fill rate and / or the proportion of to the effluent stream added solvent as a function of predetermined changes in the refractive index or in the dielectric properties turn in a regulated manner.

Considered publications:
Belgian patent specification No. 546 808.