DE1176477B - Photographic material containing an antifoggant having a photosensitive silver halide emulsion layer - Google Patents
Photographic material containing an antifoggant having a photosensitive silver halide emulsion layerInfo
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Description
Internat. Kl.: G 03 cBoarding school Class: G 03 c
DEUTSCHESGERMAN
PATENTAMTPATENT OFFICE
AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL
Deutsche KL: 57 b-8/02 German KL: 57 b -8/02
Nummer: 1176 477Number: 1176 477
Aktenzeichen: G 32709IX a / 57 bFile number: G 32709IX a / 57 b
Anmeldetag: 13.JuIi 1961Filing date: July 13, 1961
Auslegetag: 20. August 1964Opening day: August 20, 1964
Die Erfindung bezieht sich auf die Verwendung von Antischleier- und Stabilisierungsmitteln für photographische Silberhalogenidemulsionen.The invention relates to the use of antifoggants and stabilizers for photographic silver halide emulsions.
Es ist bekannt, daß lichtempfindliche Emulsionen, wie z. B. Gelatine-Silberhalogenidemulsionen, zur Schleierbildung neigen. Diese Schleierbildung kann mehrere Gründe haben, wie z. B. übermäßige Reifung der Emulsion, Lagerung des Filmes bei erhöhten Temperaturen und Feuchtigkeit oder zu lange Entwicklung der belichteten Emulsion.It is known that photosensitive emulsions, such as. B. gelatin-silver halide emulsions, for Tend to fog. There can be several reasons for this fogging, such as: B. excessive Maturation of the emulsion, storage of the film at elevated temperatures and humidity or too long development of the exposed emulsion.
Es ist eine Anzahl von Verbindungen als wirksam bei der Vermeidung einer erhöhten Schleierbildung beschrieben worden, um so die Aufbewahrungseigenschaften der Silberhalogenidemulsion zu stabilisieren oder zu regeln. Obgleich viele dieser Verbindüngen die Neigung zur Schleierbildung verringern und die Stabilität der Emulsion verbessern können, besitzen sie Nachteile, da sie die Empfindlichkeit der Emulsionen verringern und oft die optische und Farbempfindlichkeit verschlechtern.A number of compounds are found to be effective in preventing increased fogging has been described so as to stabilize the keeping properties of the silver halide emulsion or to regulate. Although many of these compounds reduce the tendency to fog and can improve the stability of the emulsion, they have drawbacks in that they increase the sensitivity of the emulsions and often deteriorate the optical and color sensitivity.
Es wurde nun gefunden, daß heterocyclische Verbindungen, die einen einfachen 5gliedrigen stickstoffhaltigen heterocyclischen Ring enthalten, dessen 2-Position mit einem Guanidinrest substituiert ist, nicht nur ausgezeichnete Stabilisatoren oder Anti~ schleiermittel für lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionen sind, sondern weiterhin diese Funktion ausüben können, ohne die Empfindlichkeit der mit ihnen in Berührung kommenden Emulsion zu verringern oder ohne die Empfindlichkeit der Emulsion gegenüber Licht einer längeren Wellenlänge zu vermindern, wenn sensibilisierende Farbstoffe vorhanden sind.It has now been found that heterocyclic compounds containing a simple 5-membered nitrogen-containing contain heterocyclic ring, the 2-position of which is substituted by a guanidine residue, not only excellent stabilizers or anti-fogging agents for light-sensitive silver halide emulsions but can continue to exercise this function without the sensitivity of having emulsion in contact with them or without reducing the sensitivity of the emulsion to diminish to light of a longer wavelength when sensitizing dyes are present are.
Ziel der Erfindung ist die Verwendung solcher Verbindungen zur Vermeidung von Schleierbildung und zur Stabilisierung von Silberhalogenidemulsionen, indem diese entweder in die Emulsion oder in dazu benachbarte Schichten einverleibt oder in Behandlungsbädern der Emulsion des Photomaterials zugeführt werden.The aim of the invention is to use such compounds to prevent fogging and for the stabilization of silver halide emulsions, either in or in the emulsion Adjacent layers incorporated or supplied to the emulsion of the photographic material in treatment baths will.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Antischleiermittel können durch die folgende Formel gekennzeichnet werden:The antifoggants usable in the present invention can be characterized by the following formula will:
C-NH-C-C-NH-C-
;NH; NH
^NH2 ^ NH 2
in welcher X für die zur Bildung eines Benzolringes bzw. Benzolrestes notwendigen Reste steht und Y für S, O oder NH steht.in which X stands for the radicals necessary for the formation of a benzene ring or benzene radical and Y is S, O or NH.
Photographisches, ein Antisohteiermittel enthaltendes Material mit lichtempfindlicher HalogeiisilböremuJsionsschichtPhotographic material containing an anti-alcoholic agent with light-sensitive Halo-silver emulsion layer
Anmelder:Applicant:
General Aniline & Film Corporation, New York, N. Y. (V. St. A.)General Aniline & Film Corporation, New York, N.Y. (V. St. A.)
Vertreter:Representative:
Dr. W. Schalk, Dipl.-Ing. P. Wirth, DipL-Ing. G. E. M. Dannenberg und Dr. V. .Schmied-Kowarzik, Patentanwälte, Frankfurt/M., Große Eschenheimer Str.Dr. W. Schalk, Dipl.-Ing. P. Wirth, Dipl.-Ing. G. E. M. Dannenberg and Dr. V. Schmied-Kowarzik, patent attorneys, Frankfurt / M., Große Eschenheimer Str.
Als Erfindbr benannt:
Fritz; Derscih,
Millet Rodger DeAngehis, Binghamton, N. Y. (V. St. A.)Named as inventor:
Fritz; That’s why
Millet Rodger DeAngehis, Binghamton, NY (V. St. A.)
Beansprucht© Priorität:Claimed © Priority:
V. St. v. Amerika vom 2. August 1960 (46 906)V. St. v. America of August 2, 1960 (46 906)
Verbindungen, die unter diese Formel fallen und sich als wirksam erwiesen haben, sind z. B.Compounds falling under this formula and found to be effective are e.g. B.
2-Guanidinobenzimidazol der folgenden Formel H2-guanidinobenzimidazole of the following formula H
.NH NH- Cf .NH NH- Cf
XNH2 X NH 2
5-Chlor-2-guanidinobenzimidazol, 4,6-Dichlor-2-guanidinobenzimidazol, 5,6-Dichlor-2-guanidinobenzimidazol, 4,5,6-Trichlor-2-guanidinobenzimidazol, 5-Brom-2-guanidinobenzimidazol, 5-Nitro-2-guanidinobenzimidazol, 5-Methoxy-2-guanidinobenzimidazol, 5-Methyl-2-guanidinobenzimidazol, 4,6-Dimethyl-2-guanidinobenzimidazol, 5-Phenyl-2-guanidinobenzimidazol, 4,6-Dinitro-2-guanidinobenzimidazol usw.5-chloro-2-guanidinobenzimidazole, 4,6-dichloro-2-guanidinobenzimidazole, 5,6-dichloro-2-guanidinobenzimidazole, 4,5,6-trichloro-2-guanidinobenzimidazole, 5-bromo-2-guanidinobenzimidazole, 5-nitro-2-guanidinobenzimidazole, 5-methoxy-2-guanidinobenzimidazole, 5-methyl-2-guanidinobenzimidazole, 4,6-dimethyl-2-guanidinobenzimidazole, 5-phenyl-2-guanidinobenzimidazole, 4,6-dinitro-2-guanidinobenzimidazole, etc.
409 657/361409 657/361
2-Guanidinobenzthiazol der folgenden Formel2-guanidinobenzothiazole of the following formula
'S\' S \
\ ^NH\ ^ NH
C —NH-Cf
/ XNH2 C-NH-Cf
/ X NH 2
" W " W
und Verbindungen, die in 5-Stellung durch ein Chlor- oder Bromatom oder eine Nitro-, Methoxy- oder Methylgruppe oder in 4,6- und 5,6-Stellung durch Chlor- oder Bromatome substituiert sind.and compounds which are in the 5-position by a chlorine or bromine atom or a nitro, Methoxy or methyl group or in the 4,6- and 5,6-position by chlorine or bromine atoms are substituted.
2-Guanidinobenzoxazol der folgenden Formel2-guanidinobenzoxazole of the following formula
C-NH-C^
/ XNH2 C-NH-C ^
/ X NH 2
und Verbindungen, die in 5-Stellung durch ein Chlor- oder Bromatom oder eine Nitro-, Methoxy-, Methyl- oder Phenylgruppe und in 4- und 6-Stellung oder 5- und 6-Stellung durch Chlor- oder Bromatome und in 4- und 6-SteI-lung durch Methylgruppen substituiert sind.and compounds which are in the 5-position by a chlorine or bromine atom or a nitro, Methoxy, methyl or phenyl group and in the 4- and 6-position or 5- and 6-position through Chlorine or bromine atoms and are substituted in 4- and 6-position by methyl groups.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Produkte werden durch Umsetzung von o-Phenylendiamindicyandiamid mit einem o-Phenylendiamin (Benzimidazol), mit einem o-Aminobenzolthiol (Benzthiazol) oder mit einem o-AminophenoI (Benzoxazol) hergestellt. Die Reaktionen sind die üblichen und in der Literatur beschrieben.The products which can be used according to the invention are made by reacting o-phenylenediaminedicyandiamide with an o-phenylenediamine (benzimidazole), with an o-aminobenzene thiol (benzthiazole) or with an o-aminophenol (benzoxazole). The reactions are the usual and in the Literature described.
Die vorliegende Erfindung wird durch die folgenden Beispiele veranschaulicht, in welchen alle Teile Gewichtsteile sind.The present invention is illustrated by the following examples in which all parts are parts by weight are.
In üblicher Weise wurde 1 kg einer Silberhalogenidemulsion in Gelatine, die 2% Silberjodid und 98% Silberbromid enthielt, hergestellt und eine l%ige Lösung aus 2-Guanidinobenzimidazol als Antischleiermittel und Stabilisator zur Emulsion zugegeben. Die Emulsionsproben enthielten 0,6 Mol Silberhalogenid, wurden auf einen geeigneten CeIIuloseesterträger aufgebracht und getrocknet. Proben dieser Filmüberzüge wurden dann in einem Sensitometer von Typ II B belichtet und mit einem üblichen Entwickler der folgenden Zusammensetzung entwickelt. In the usual way, 1 kg of a silver halide emulsion in gelatin containing 2% silver iodide and 98% Containing silver bromide and a 1% solution of 2-guanidinobenzimidazole as an antifoggant and stabilizer added to the emulsion. The emulsion samples contained 0.6 moles of silver halide and were supported on a suitable cellulose ester support applied and dried. Samples of these film coatings were then placed in a sensitometer of Type II B exposed and developed with a conventional developer of the following composition.
p-Monomethylaminophenolsulfat .. 1,5 gp-monomethylaminophenol sulfate .. 1.5 g
Natriumsulfit, wasserfrei 45,0 gSodium sulfite, anhydrous 45.0 g
Natriumbisulfit 1,0 gSodium bisulfite 1.0 g
Hydrochinon 3,0 gHydroquinone 3.0 g
Natriumcarbonat, Monohydrat 6,0 gSodium carbonate, monohydrate 6.0 g
Kaliumbromid 0,8 gPotassium bromide 0.8 g
Wasser auf 1,01Water to 1.01
an verwendeterlot
at used
bei Entwicklung vonveil
when developing
Das 2-Guanidinobenzimidazol wurde wie folgt hergestellt: 10 g o-Phenylendiamindihydrochlorid wurden in 100 ecm Wasser gelöst, zu der Lösung 10 g Dicyandiamin zugegeben und die Reaktionsmischung 5 Stunden zum Rückfluß erhitzt. Dann wurde die Reaktionsmischung auf Zimmertemperatur abkühlen gelassen und 20 ecm einer 40%igen Natriumhydroxydlösung zugefügt, worauf gelbliche, plättchenartige Kristalle ausfielen, die abgeschreckt und gesammelt wurden. Der Feststoff wurde nach vorangehender Behandlung mit Tierkohle aus siedendem Wasser umkristallisiert. Das Produkt, nämlich das reine Monohydrat, schmolz bei 237 bis 238°C.The 2-guanidinobenzimidazole was prepared as follows: 10 g of o-phenylenediamine dihydrochloride were dissolved in 100 ecm of water, 10 g of dicyandiamine were added to the solution and the reaction mixture Heated to reflux for 5 hours. Then the reaction mixture was brought to room temperature allowed to cool and 20 ecm of a 40% sodium hydroxide solution added, whereupon yellowish, plate-like crystals precipitated, which were quenched and collected. The solid was after recrystallized from boiling water prior to treatment with animal charcoal. The product, namely the pure monohydrate, melted at 237 to 238 ° C.
Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß das Guanidinobenzimidazol durch dieselbe Menge an 2-Guanidinobenzthiazol ersetzt wurde.The procedure of Example 1 was repeated except that the guanidinobenzimidazole was replaced by the same amount of 2-guanidinobenzothiazole.
Die Ergebnisse waren ähnlich wie im Beispiel 1.The results were similar to Example 1.
Das 2-Guanidinothiazol wurde hergestellt, indem 12,5 g o-Aminobenzolthiol in 100 ecm Äthanol und 40 ecm konzentrierter Salzsäure gelöst wurden. Dann wurden 8,4 g Dicyandiamin zugeführt und die Reaktionsmischung 3 Stunden zum Rückfluß erhitzt. Das Präparat wurde in einem Eisbad abgekühlt ; es fiel ein weißer Feststoff aus, der gesammelt und mit kaltem Wasser gewaschen wurde. Die Umwandlung zur freien Base erfolgte, indem das oben erhaltene Hydrochlorid in 200 ecm heißem Wasser und 30 ecm einer 40%igen Lösung aus Natriumhydroxyd gelöst wurde. Die freie Base schied sich sofort ab und wurde gesammelt und nach vorangehender Behandlung mit Tierkohle zweimal aus einer Äthanol-Wasser-Mischung umkristallisiert. Das Produkt war perlweiß und schmolz bei 167 bis 168° C.The 2-guanidinothiazole was prepared by adding 12.5 g of o-aminobenzenethiol in 100 ecm of ethanol and 40 ecm of concentrated hydrochloric acid were dissolved. Then 8.4 g of dicyandiamine were fed and the reaction mixture was refluxed for 3 hours. The preparation was cooled in an ice bath ; a white solid precipitated which was collected and washed with cold water. The transformation to the free base was carried out by adding the hydrochloride obtained above in 200 ecm hot water and 30 ecm of a 40% solution of sodium hydroxide was dissolved. The free base separated immediately off and was collected and, after previous treatment with animal charcoal, twice off recrystallized from an ethanol-water mixture. The product was pearly white and melted at 167 to 168 ° C.
Das Verfahren von Beispiel I wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß das Guanidinobenzimidazol durch dieselbe Menge an 2-Guanidinobenzoxazol ersetzt wurde.The procedure of Example I was repeated except that the guanidinobenzimidazole was replaced by the same amount of 2-guanidinobenzoxazole.
Die Ergebnisse waren ähnlich wie im Beispiel 1. Das 2-Guanidinobenzoxazol wurde hergestellt, indem 10 g o-Aminophenol in einer Mischung aus 100 ecm konzentrierter Salzsäure und 100 ecm Äthanol gelöst wurden. Nach 15 Minuten langem Erhitzen zum Rückfluß wurden 80 g Dicyandiamin zugefügt und weitere 2,5 Stunden erhitzt. Die Reaktionsmischung wurde abgekühlt, filtriert und so ein dunkelbrauner Feststoff, der 130 g wog, erhalten. Die Umwandlung zur freien Base erfolgte, indem 50 g des Hydrochlorids in 300 ecm siedendem Wasser gelöst und dazu 13 g Kaliumhydroxyd in 50 ecm Wasser zugegeben wurden. Die Base schied sich sofort ab und wurde nach dem Abkühlen filtriert und mit kaltem Wasser gewaschen. Das Produkt wurde durch Lösen in Äthanol und Behandlung mit Tierkohle umkristallisiert. Es wurde in ein großes Volumen Wasser gegossen und zum zweiten Mal durch Lösen in siedendem Wasser umkristallisiert, worauf blaßgelbe Plättchen mit einem Schmelzpunkt von 183 bis 184°C erhalten wurden.The results were similar to Example 1. The 2-guanidinobenzoxazole was prepared by adding 10 g of o-aminophenol in a mixture of 100 ecm of concentrated hydrochloric acid and 100 ecm Ethanol were dissolved. After refluxing for 15 minutes, 80 g of dicyandiamine was obtained added and heated for a further 2.5 hours. The reaction mixture was cooled, filtered and thus a dark brown solid weighing 130 g was obtained. The conversion to the free base took place by dissolving 50 g of the hydrochloride in 300 ecm of boiling water and adding 13 g of potassium hydroxide in 50 ecm of water were added. The base precipitated immediately and was upon cooling filtered and washed with cold water. The product was made by dissolving in ethanol and treating recrystallized with animal charcoal. It was poured into a large volume of water and used to second recrystallized by dissolving in boiling water, whereupon pale yellow platelets with a melting point of 183 to 184 ° C were obtained.
Belichtete Proben eines photographischen Filmes wurden 32 Minuten bei etwa 18CC in einem üblichenExposed samples of photographic film were 32 minutes at about 18 C in a conventional C
p-Monomethylaminophenolsulfat-Hydrochinon-Entwickler entwickelt. Es wurden zwei Versuche, nämlich einer mit der normalen Entwicklerlösung und einer mit einem 100 mg 2-Guanidinobenzimidazol pro Liter enthaltenden Entwickler, gemacht. Sensitometrische Streifen, die 12 Minuten in dem normalen Entwickler (Kontrollprobe) entwickelt worden waren, zeigten einen Schleier von 0,30, während die Streifen, die in dem das Antischleiermittel enthaltenden Entwickler entwickelt worden waren, einen Schleier von 0,20 aufwiesen.p-Monomethylaminophenol sulfate hydroquinone developer developed. There were two attempts, one with the normal developer solution and a developer containing 100 mg of 2-guanidinobenzimidazole per liter. Sensitometric strips developed for 12 minutes in the normal developer (control sample) had been exhibited a haze of 0.30 while the streaks in which the antifoggant containing developers had a fog of 0.20.
Das Verfahren war dasselbe wie im Beispiel 4 mit der Ausnahme, daß das 2-Guanidinobenzimidazol durch 5-Chlor-2-guanidinobenzimidazol ersetzt wurde.The procedure was the same as in Example 4 except that the 2-guanidinobenzimidazole was replaced by 5-chloro-2-guanidinobenzimidazole.
Es wurden ähnliche Ergebnisse wie im Beispiel 4 erzielt.Results similar to those of Example 4 were obtained.
Das 5-Chlor-2-guanidinobenzimidazol wurde in gleicher Weise wie das 2-Guanidinobenzimidazol hergestellt mit der Ausnahme, daß an Stelle von ο - Phenylendiamindihydrochlorid 4 - Chlor - ο - phenylendiamindihydrochlorid verwendet wurde.The 5-chloro-2-guanidinobenzimidazole was made in the same way as the 2-guanidinobenzimidazole produced with the exception that instead of ο - phenylenediamine dihydrochloride 4 - chlorine - ο - phenylenediamine dihydrochloride was used.
An Stelle der in den Beispielen verwendeten können irgendwelche der obengenannten Guanidinverbindungen verwendet werden. Sie können hergestellt werden, indem an Stelle des o-Phenylendiamindihydrochlorids, o-Aminobenzolthiols oder o-Aminophenols die entsprechend substituierten, disubstituierten oder trisubstituierten Stammverbindungen verwendet werden.Any of the above-mentioned guanidine compounds can be used in place of those used in the examples be used. They can be produced by replacing the o-phenylenediamine dihydrochloride, o-aminobenzenethiol or o-aminophenol the appropriately substituted, parent disubstituted or trisubstituted compounds can be used.
So wurde z. B. 4,6-Dichlor-2-guanidinobenzimidazol durch Verwendung von 3,5-Dichlor-o-phenylendiamin, 5-Nitro-2-guanidinobenzthiazol unter Ver-Wendung von 4-Nitro-o-aminobenzolthiol an Stelle von o-Aminobenzolthiol hergestellt. Das 4,6-Dimethyl-2-guanidinobenzoxazol wurde in ähnlicher Weise hergestellt, indem an Stelle des o-Aminophenols vom 3,5-Dimethyl-o-aminophenol ausgegangen wurde.So was z. B. 4,6-dichloro-2-guanidinobenzimidazole by using 3,5-dichloro-o-phenylenediamine, 5-Nitro-2-guanidinobenzothiazole using 4-nitro-o-aminobenzolthiol instead made from o-aminobenzenethiol. The 4,6-dimethyl-2-guanidinobenzoxazole was prepared in a similar manner, starting from 3,5-dimethyl-o-aminophenol instead of o-aminophenol became.
Die günstigen Effekte und eine Verringerung der Schleierbildung werden erzielt, wenn Lösungen der obengenannten Verbindungen als »Reifungszusätze« oder »Gießzusätze« in Silberhalogenid- emulsionen einverleibt werden. »Reifungszusätze« werden während der Reifung oder der Stufe zur Erhöhung der Empfindlichkeit beim Emulsionsherstellungsverfahren zugefügt. Solche Zugaben können vor, während oder nach der Zersetzung des löslichen Silbersalzes, wie z. B. Silbernitrat, mittels löslicher Halogenide, wie z. B. Kaliumbromid, in Anwesenheit eines kolloidalen Trägers, wie z. B. Gelatine, PVA (Polyvinylacetat), löslich gemachtem Kasein oder Albumin, erfolgen.The beneficial effects and a reduction in fogging are achieved when solutions of the above compounds as "ripening additives" or "pouring additives" in silver halide emulsions are incorporated. "Ripening additives" become during the ripening or stage of the Added sensitivity increase in the emulsion manufacturing process. Such encores can before, during or after the decomposition of the soluble silver salt, such as. B. silver nitrate, by means of soluble halides, such as. B. Potassium bromide, in the presence of a colloidal carrier, such as B. gelatin, PVA (polyvinyl acetate), solubilized casein or albumin.
»Gießzusätze« werden der Emulsion unmittelbar vor dem Aufbringen auf einen geeigneten Träger, wie z. B. Glas, Papier oder Film, zu einem Zeitpunkt zugegeben, wenn die Emulsion fast ihre maximale Empfindlichkeit erreicht hat."Casting additives" are added to the emulsion immediately before application to a suitable carrier, such as B. glass, paper or film, added at a time when the emulsion is almost its has reached maximum sensitivity.
Bei Verwendung als »Reifungszusätze« werden die erfindungsgemäßen Antischleiermittel oder Stabilisatoren am besten in einer Konzentration von 1 bis 25 mg pro 0,6 Mol Silberhalogenid und bei Verwendung als »Gießzusätze« in einer Konzentration von 10 bis 300 mg pro 0,6 Mol Silberhalogenid verwendet; die verwendete Konzentration hängt von der Art der verwendeten Emulsion ab, und es ist ratsam, die optimale Konzentration von Fall zu Fall zu bestimmen. In manchen Fällen ist es vorteilhaft, das Antischleiermittel in einer benachbarten Schicht, z. B. in einer getrennten, darunterliegenden Schicht oder in einer abriebfesten Gelatine - Deckschicht, anzuwenden. Andererseits können auch wünschenswerte Ergebnisse erzielt werden, wenn die Mittel in den Behandlungsbädern verwendet werden.When used as "ripening additives", the antifoggants or stabilizers according to the invention are used preferably at a concentration of 1 to 25 mg per 0.6 mole of silver halide and at Used as "casting additives" in a concentration of 10 to 300 mg per 0.6 mol of silver halide used; the concentration used depends on the type of emulsion used, and it is advisable to determine the optimal concentration on a case-by-case basis. In some cases it is it is advantageous to have the antifoggant in an adjacent layer, e.g. B. in a separate, underlying layer or in an abrasion-resistant gelatin top layer. on the other hand Desirable results can also be achieved when the agents are in the treatment baths be used.
Die erfindungsgemäßen Antischleiermittel können in verschiedenartigen photographischen Emulsionen, z. B. in nicht sensibilisierten, orthochromatischen, panchromatischen Röntgenemulsionen und Farbemulsionen verwendet werden. Sie können in Kombination mit anderen Antischleiermitteln und Stabilisatoren oder in Kombination mit Schwefel-, Reduktions- und Metallsensibilisatoren oder mit PoIyoxyäthylenbeschleunigern verwendet werden.The antifoggants according to the invention can be used in various types of photographic emulsions, z. B. in non-sensitized, orthochromatic, panchromatic X-ray emulsions and color emulsions be used. They can be used in combination with other antifoggants and stabilizers or in combination with sulfur, reduction and metal sensitizers or with polyoxyethylene accelerators be used.
Wie bereits ausgeführt wurde, wird durch die erfindungsgemäßen Antischleiermittel nicht nur eine beträchtliche weitere Reduzierung der Schleierbildung gegenüber bekannten Stabilisatoren erzielt, sondern auch die Lichtempfindlichkeit von Emulsionen mit dem erfindungsgemäßen Stabilisator ist wesentlich besser, was aus folgenden Ergebnissen von Vergleichsversuchen hervorgeht:As has already been stated, the antifoggants according to the invention not only provide one considerable further reduction in fogging achieved compared to known stabilizers, but also the photosensitivity of emulsions with the stabilizer according to the invention is much better, as can be seen from the following results of comparative tests:
Schleier (7 Minuten) Lichtempfindlichkeit
DINVeil (7 minutes) sensitivity to light
DIN
OfenschleierFurnace veil
Lichtempfindlichkeit
DIN (Ofen)Photosensitivity
DIN (oven)
Schleier
(14 Minuten)veil
(14 minutes)
»Am Pan«-Emulsion mit 1,2 g 2-Benzimidazolguanidin “Am Pan” emulsion with 1.2 g of 2-benzimidazole guanidine
Emulsion mit 2 g 2-BenzimidazolguanidinEmulsion with 2 g of 2-benzimidazole guanidine
Emulsion mit 2 g 5-Methyl-7-oxy-l,3,4-triazaindolizin Emulsion with 2 g of 5-methyl-7-oxy-1,3,4-triazaindolizine
Emulsion mit 0,8 g 5,7-Dimethyl-2,3,4-triazaindolizin Emulsion with 0.8 g of 5,7-dimethyl-2,3,4-triazaindolizine
Emulsion mit 3 g 5,7-Dimethyl-2,3,4-triazaindolizin Emulsion with 3 g of 5,7-dimethyl-2,3,4-triazaindolizine
0,05 0,050.05 0.05
0,20 0,06 0,12 18
100.20 0.06 0.12 18
10
18
10 18th
10
18
10 18th
10
16
10 16
10
16
10 16
10
0,20
0,200.20
0.20
0,42
0,20
0,260.42
0.20
0.26
17
10 17th
10
17
10 17th
10
18
10 18th
10
16
10 16
10
16
10 16
10
0,12
0,110.12
0.11
0,37
0,20
0,340.37
0.20
0.34
Die jeweiligen Mengen des zugesetzten Stabilisators beziehen sich jeweils auf 10 kg der Emulsion.The respective amounts of the stabilizer added relate in each case to 10 kg of the emulsion.
Claims (4)
»Zeitschrift für wissenschaftliche Photographic«, Bd. 47 (1952), S. 3 und 6/7.Considered publications:
"Journal for Scientific Photographic", Vol. 47 (1952), pp. 3 and 6/7.
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Cited By (2)
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