DE1176373B

DE1176373B - Device for the electrolytic recovery of silver from photographic fixing baths

Info

Publication number: DE1176373B
Application number: DEA31860A
Authority: DE
Inventors: Herbert Lechner
Original assignee: Arnold and Richter KG
Current assignee: Arnold and Richter KG
Priority date: 1959-04-18
Filing date: 1959-04-18
Publication date: 1964-08-20

Description

Vorrichtung zur elektrolytischen Rückgewinnung von Silber aus fotografischen Fixierbädern Es ist bekannt, daß man aus gebrauchtem fotografischem Fixierbad das darin enthaltene Silber auf galvanischem Wege ausscheiden und somit einerseits das Silber zurückgewinnen und andererseits das Fixierbad regenerieren kann.Device for the electrolytic recovery of silver from photographic Fixing baths It is known that used photographic fixing baths can be used The silver contained therein is deposited galvanically and thus on the one hand the Recover silver and, on the other hand, can regenerate the fixer.

Es sind Vorrichtungen bekannt, bei denen in einem runden Gefäß eine Mehrzahl von Anoden konzentrisch zur Gefäßachse rotiert, und das Silber an feststehenden konzentrisch angeordneten Kathoden abgeschieden wird.There are known devices in which one in a round vessel The majority of anodes rotates concentrically to the axis of the vessel, and the silver is fixed concentrically arranged cathodes is deposited.

Die Erfindung beruht auf der Erkenntnis, daß in diesen bekannten Einrichtungen wegen der dort auftretenden laminaren Strömungsverhältnisse beim Durchsatz einer bestimmten Flüssigkeitsmenge nur eine begrenzte Silbermenge abgeschieden werden kann, und daß sich die Silberausbeute erheblich steigern läßt, wenn man für eine gute Durchwirbelung oder Durchmischung des Fixierbades sorgt.The invention is based on the knowledge that in these known devices because of the laminar flow conditions occurring there with the throughput of a With a certain amount of liquid, only a limited amount of silver can be deposited can, and that the silver yield can be increased significantly if you buy a ensures good whirling or mixing of the fixative bath.

Die Erfindung geht aus von einer Vorrichtung zur elektrolytischen Rückgewinnung von Silber aus fotografischen Fixierbädern mit konzentrisch um eine gemeinsame senkrecht stehende Achse rotierenden und an einem Drehkreuz befestigten Anoden und mit feststehenden konzentrisch angeordneten Kathoden. Die Vorrichtung ist dadurch gekennzeichnet, daß in einem polygonalen, vorzugsweise achteckigen Behälter oder in einem aus Wellblech bestehenden runden Behälter mit senkrecht stehenden Rippen oder in einem runden Behälter mit senkrecht verlaufenden inneren Leisten konzentrische Kathodenzylinder aus Wellblech mit senkrecht stehenden Rippen oder aus glattem Blech mit inneren und äußeren senkrecht stehenden Leisten angeordnet sind, und daß die Anoden aus schräg zu ihrer Bewegungsrichtung liegenden Platten bestehen. Das mit Silber angereicherte Fixierbad durchströmt dabei die aufeinanderfolgenden Zwischenräume zwischen den Kathoden abwechselnd nach unten und nach oben.The invention is based on a device for electrolytic Recovery of silver from photographic fixers with concentric around one common vertical axis rotating and attached to a turnstile Anodes and with fixed, concentrically arranged cathodes. The device is characterized in that in a polygonal, preferably octagonal container or in a round container made of corrugated iron with upright Ribs or in a round container with vertical inner strips concentric cathode cylinders made of corrugated iron with vertical ribs or made of smooth sheet metal with inner and outer vertical strips are, and that the anodes are made of plates at an angle to their direction of movement exist. The fixing bath enriched with silver flows through the successive ones Gaps between the cathodes alternately downwards and upwards.

Es ist bereits der Vorschlag gemacht worden, in der Grenzschicht des Fixierbades auf der Kathodenoberfläche für eine turbulente Flüssigkeitsbewegung zu sorgen und zu diesem Zweck an der Kathodenoberfläche entweder einen aus zu den jeweiligen Tangentialebenen schrägstehenden Schaufeln oder aus radial am oberen und unteren Ende des Kathodenzylinders verlaufenden Flügeln bestehenden Wirbeleinsatz vorzusehen.The suggestion has already been made that in the boundary layer of the Fixing bath on the cathode surface for a turbulent liquid movement to ensure and for this purpose either one off to the on the cathode surface respective tangential planes inclined blades or from radially at the top and the lower end of the cathode cylinder extending wings existing vortex insert to be provided.

F i g. 1 zeigt ein Ausführungsbeispiel in einem in einer senkrechten Ebene durch die Achse der Vorrichtung geführten Schnitt, also einem Schnitt längs der Ebene A -A in F i g. 2; F i g. 2 zeigt einen Schnitt in horizontaler Richtung, und zwar längs der Ebene B-B in F i g. 1; F i g. 3, 4 und 5 zeigen an Hand schematischer Detailzeichnungen andere Ausführungsformen, bei denen ebenfalls eine gute Durchwirbelung oder Durchmischung des Fixierbades erreicht wird.F i g. 1 shows an exemplary embodiment in a section taken in a vertical plane through the axis of the device, that is to say a section along the plane A -A in FIG. 2; F i g. 2 shows a section in the horizontal direction, specifically along the plane BB in FIG. 1; F i g. 3, 4 and 5 show other embodiments with the aid of schematic detailed drawings, in which good swirling or mixing of the fixing bath is also achieved.

In F i g. 1 und 2 ist mit 10 ein Elektrolysebehälter von achteckigem Querschnitt bezeichnet. In diesen Behälter mündet in der Nähe des Bodens eine Leitung 11 zur Zuführung des zu regenerierenden Fixierbades ein, welche zu einem in der Mitte des Behälters befindlichen Steigrohr 12 führt. Konzentrisch zu diesem Steigrohr 12 sind zwei aus Wellblech gefertigte Kathodenzylinder 13 und 14 mit senkrecht stehenden Rippen angeordnet. Der Kathodenzylinder 13 besitzt an dem größten Teil seines unteren Randes einen nennenswerten Abstand von dem Boden des Behälters 10, während der Kathodenzylinder 14 mit seinem ganzen unterenRand auf demBehälterboden aufsitzt. Oberhalb des Steigrohres 12 und der Kathodenzylinder 13 und 14 befindet sich ein Drehkreuz, von dem in F i g. 1 nur der Balken 15 sichtbar ist, in F i g. 2 jedoch ein Teil des Balkens 16 eingezeichnet ist, obwohl das Drehkreuz oberhalb der Schnittebene B-B liegt, und das die Anoden 17 trägt. Diese Anoden sind, wie aus F i g. 2 ersichtlich, plattenförmig und an dem Balken 15 bzw. 16 des Drehkreuzes derart befestigt, daß die Plattenrichtung schräg zur Tangentialrichtung der Rotationsbewegung der betreffenden Anode liegt. Das aus den Balken 15 und 16 bestehende Drehkreuz wird mittels eines Motors 18 angetrieben, der auf einer Traverse 19 befestigt ist, welche mit ihrem rechten und linken Ende auf dem oberen Rand des Behälters 10 aufliegt. Oberhalb des Behälters 10 befindet sich noch eine Haube 20, deren Rand von dem oberen Rand des Behälters 10 einen nennenswerten Abstand besitzt, so daß Frischluft in Richtung der punktiert eingezeichneten Pfeile zwischen dem unteren Rand der Haube 20 und dem oberen Rand des Behälters 10 eintreten kann und die bei der Elektrolyse entstehenden Gase über ein an den Rohranschluß 21 angesetztes Absaugrohr abgeführt werden können. Um einen unbefugten Zutritt zu den im Gefäß angesammelten Silbervorräten zu verhindern, ist die Haube 20 ferner mittels eines Scharniers 22 od. dgl. am Gefäß 10 befestigt und mittels eines Schlosses 23 abschließbar.In Fig. 1 and 2, 10 denotes an electrolysis tank of octagonal cross-section. A line 11 for supplying the fixing bath to be regenerated opens into this container near the bottom and leads to a riser pipe 12 located in the middle of the container. Two cathode cylinders 13 and 14 made of corrugated sheet metal with vertical ribs are arranged concentrically to this riser pipe 12. The cathode cylinder 13 is at a considerable distance from the bottom of the container 10 on most of its lower edge, while the cathode cylinder 14 rests with its entire lower edge on the container base. Above the riser pipe 12 and the cathode cylinders 13 and 14 there is a turnstile, of which FIG. 1 only the bar 15 is visible, in FIG. 2, however, a part of the beam 16 is drawn in, although the turnstile lies above the sectional plane BB and which carries the anodes 17. These anodes are, as shown in FIG. 2 can be seen, plate-shaped and attached to the bar 15 or 16 of the turnstile in such a way that the plate direction is inclined to the tangential direction of the rotational movement of the relevant anode. The turnstile consisting of the bars 15 and 16 is driven by means of a motor 18 which is fastened to a cross member 19, which rests with its right and left ends on the upper edge of the container 10. Above the container 10 there is also a hood 20, the edge of which has a significant distance from the upper edge of the container 10 so that fresh air can enter between the lower edge of the hood 20 and the upper edge of the container 10 in the direction of the dotted arrows and the gases produced during the electrolysis can be discharged via a suction pipe attached to the pipe connection 21. In order to prevent unauthorized access to the silver supplies that have accumulated in the vessel, the hood 20 is also fastened to the vessel 10 by means of a hinge 22 or the like and can be locked by means of a lock 23.

Beim Antrieb des Drehkreuzes 15, 16 seitens des Motors 18 bewegen sich die an dem Drehkreuz befestigten Anoden 17 in F i g. 2 im Uhrzeigersinn mit etwa zwanzig Umdrehungen je Minute. Die polygonale Form des Behälters 10, ferner die Tatsache, daß die Kathoden 13 und 1.4 aus Wellblech hergestellt sind und schließlich die Schrägstellung der Anodenplatten zurTangentialrichtung bewirken eineFlüssigkeitsbewegung, wie sie durch die Stromfäden24 angedeutet ist, d. h. eine sehr intensive Durchwirbelung oder Durchmischung der sich im ganzen im Sinne des Pfeiles 25 bewegenden Flüssigkeit, wodurch die Silberausbeute sich im Vergleich zu einem runden Behälter, runden Kathodenzylindern und Anodenplatten, die nicht schräg zur Tangentialrichtung ihrer Bewegung, sondern vielmehr in dieser Tangentialrichtung liegen, wesentlich erhöht hat.When the turnstile 15, 16 is driven by the motor 18, the anodes 17 attached to the turnstile move in FIG. 2 clockwise at about twenty revolutions per minute. The polygonal shape of the container 10, as well as the fact that the cathodes 13 and 1.4 are made of corrugated sheet metal and finally the inclination of the anode plates to the tangential direction cause a liquid movement, as indicated by the flow filaments 24, that is, a very intensive turbulence or mixing of the whole liquid moving in the direction of arrow 25, whereby the silver yield has increased significantly compared to a round container, round cathode cylinders and anode plates, which are not inclined to the tangential direction of their movement, but rather in this tangential direction.

Das zu regenerierende Fixierbad tritt in F i g. 1 über die Leitung 11 in den Behälter 10 ein, strömt in dem Steigrohr 12 nach oben und sodann in dem Ringraum zwischen der Außenfläche des Steigrohres 12 und der Innenfläche des Kathodenzylinders 13 wieder nach unten, worauf es am unteren Ende des Zylinders 13 in den Raum zwischen den Zylindern 13 und 14 eintritt. In diesem Raum strömt es wieder nach oben und tritt über die obere Kante des Zylinders 14, die tiefer liegt als die obere Kante des Zylinders 13, in den Raum außerhalb des Zylinders 14 ein. Am unteren Ende dieses Raumes erreicht das regenerierte Fixierbad das Austrittsrohr 26, in welchem sich eine Pumpe befindet, die für den Flüssigkeitskreislauf durch die Fixierbadbehälter und die beschriebene Regeneriereinrichtung sorgt. Die an der F i g. 1 beschriebene Flüssigkeitsbewegung trägt wegen der wiederholten Richtungsumkehr der Flüssigkeit ebenfalls zur Durchwirbelung oder Durchmischung bei.The fixer to be regenerated appears in FIG. 1 via the line 11 into the container 10 , flows upwards in the riser pipe 12 and then down again in the annular space between the outer surface of the riser pipe 12 and the inner surface of the cathode cylinder 13, whereupon it flows into the space at the lower end of the cylinder 13 occurs between cylinders 13 and 14. In this space it flows upwards again and enters the space outside of the cylinder 14 via the upper edge of the cylinder 14, which is lower than the upper edge of the cylinder 13. At the lower end of this space, the regenerated fixer reaches the outlet pipe 26, in which there is a pump which ensures the liquid circulation through the fixer tank and the described regeneration device. The at the F i g. 1, because of the repeated reversal of the direction of the liquid, the fluid movement described in FIG. 1 also contributes to turbulence or mixing.

Statt die Kathodenzylinder 13 und 14 aus Wellblech herzustellen, wie es bei F i g. 2 erwähnt worden war, kann man sie auch aus einem glatten Blechzylinder herstellen, auf den nach F i g. 3 äußere Leisten 27 und innere Leisten 28 in geeigneten Abständen aufgesetzt, beispielsweise aufgenietet sind. Eine Durchwirbelung oder Durchmischung wird mittels solcher Kathodenzylinder mit aufgesetzten Leisten in ähnlicher Weise erreicht, wie mittels der in F i g. 2 dargestellten, aus Wellblech bestehenden Kathodenzylinder 13 und 14.Instead of making the cathode cylinders 13 and 14 from corrugated iron, as it at F i g. 2, it can also be made from a smooth sheet metal cylinder produce on the according to FIG. 3 outer strips 27 and inner strips 28 in suitable Placed at intervals, for example riveted. A vortex or Mixing is carried out by means of such cathode cylinders with attached strips in achieved in a similar manner, as by means of the in F i g. 2 shown, made of corrugated iron existing cathode cylinders 13 and 14.

Ferner kann man, statt den Behälter 10 polygonal, beispielsweise achteckig, auszuführen, diesen Behälter ebenfalls aus Wellblech 29 mit senkrecht stehenden Rippen herstellen. wie in F i g. 4 schematisch dargestellt oder aus einem glatten Blechzylinder mit innen angesetzten Leisten 30 gemäß F i g. 5.Furthermore, instead of the container 10, it can be polygonal, for example octagonal, execute this container also made of corrugated iron 29 with vertical standing Making ribs. as in Fig. 4 shown schematically or from a smooth Sheet metal cylinder with internally attached strips 30 according to FIG. 5.

Claims

Claims: 1. Device for electrolytic recovery of silver from photographic fixers with concentric around a joint perpendicular stationary axis rotating and attached to a turnstile and with stationary anodes concentrically arranged cathodes, characterized in that in a polygonal, preferably octagonal container (10) or in a round one made of corrugated iron Container (29) with vertical ribs or in a round container with vertical running inner strips of concentric cathode cylinders (13, 14) made of corrugated iron with vertical ribs or made of smooth sheet metal with inner and outer vertical standing bars are arranged, and that the anodes (17) from oblique to their direction of movement lying plates exist.

2. Apparatus according to claim 1, characterized by cylindrical anode bolts passing through holes in the arms supporting the anodes (17) of the turnstile (15, 16) reach through, and through clamping devices for locking of the anode plate directions at an angle to the tangent of their rotational movement. Into consideration printed publications: German Patent No. 889 261; Belgian patent specification No. 518 810; "Industrial and Engineering Chem." 25 (1933), pp. 202 to 212, especially P. 210. Earlier patents considered: German Patent No. 1,133,565.