DE1174292B - Process for coating yarns, woven and knitted fabrics made from synthetic fibers, glass fibers and wool with cellulose - Google Patents

Process for coating yarns, woven and knitted fabrics made from synthetic fibers, glass fibers and wool with cellulose

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DE1174292B DED41615A DED0041615A DE1174292B DE 1174292 B DE1174292 B DE 1174292B DE D41615 A DED41615 A DE D41615A DE D0041615 A DED0041615 A DE D0041615A DE 1174292 B DE1174292 B DE 1174292B
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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Internat. KL: D 06 mBoarding school KL: D 06 w

Deutsche Kl.: 8k-1/08German class: 8k-1/08

Nummer: 1174 292Number: 1174 292

Aktenzeichen: D 41615 IVc/ 8 kFile number: D 41615 IVc / 8 k

Anmeldetag: 22. Mai 1963 Filing date: May 22, 1963

Auslegetag: 23. Juli 1964Opening day: July 23, 1964

Es ist bekannt, daß sich Formgebilde wie Fasern, Fäden, Gewirke und Gewebe aus synthetischem Material, wie z. B. aus Polyester, Polyacrylnitril, Polyolefinen, Polyvinylchlorid, aber auch Gewebe und Gewirke aus Wolle besonders in trockenen Räumen bei der Benutzung elektrostatisch aufladen. Man kennt verschiedene antistatisch wirkende Substanzen zur Behandlung von Textilien. Die Schutzwirkung gegen die Aufladung läßt jedoch zu wünschen übrig, da die Substanzen entweder wasserlöslich oder in Wasser dispergierbar oder emulgierbar sind und beim Waschen und Reinigen von der Faser entfernt werden.It is known that molded articles such as fibers, threads, knitted fabrics and woven fabrics are made of synthetic Material such as B. made of polyester, polyacrylonitrile, polyolefins, polyvinyl chloride, but also fabric and knitted fabrics made of wool, especially in dry rooms, can be electrostatically charged during use. Various antistatic substances for treating textiles are known. The protective effect however, against the charging leaves something to be desired, since the substances are either water-soluble or are dispersible or emulsifiable in water and used in washing and cleaning of the Fiber to be removed.

Um eine dauerhafte antistatische Wirkung zu erzielen, ist auch das Aufbringen von Kunstharzen durch ein- oder zweistufige Verfahren bekannt. Dabei sind relativ große Harzauflagen aufzubringen, um einen guten Effekt zu bekommen. Die so behandelten Textilien zeigen jedoch einen steifen, harten Griff.In order to achieve a permanent antistatic effect, the application of synthetic resins is also possible known by one- or two-step processes. Relatively large amounts of resin have to be applied, to get a good effect. The textiles treated in this way, however, show a stiff, hard grip.

Das Anfärben von Fasern aus synthetischen Polymeren ist unter Umständen schwierig. Das Spinnfärben ist wegen des hohen Schmelzpunktes der Polymeren, bei dem infolge der erforderlichen Wärmestabilität nur wenige, meist teure Farbstoffpigmente verwendet werden können, recht aufwendig. Besonders schlecht sind die Anfärbemöglichkeiten bei Glasfasern. Man hat bereits versucht, Glasfasern mit Hilfe von vorher aufgebrachten überzügen anzufärben.Dyeing synthetic polymer fibers can be difficult. That Spin dyeing is required because of the high melting point of the polymers, at which as a result of the Thermal stability only a few, usually expensive, dye pigments can be used, which is quite costly. The staining options for glass fibers are particularly poor. One has already tried To color glass fibers with the help of previously applied coatings.

Es wurde gefunden, diese Schwierigkeiten dadurch auszuschalten, daß man Garne, Gewebe und Gewirke aus synthetischen Fasern, wie z. B. aus Polyester, Polyacrylnitril, Polyvinylchlorid, Polyolefinen, sowie auch aus Glasfasern und Wolle in eine verdünnte Lösung eines Celluloseester, vorzugsweise Celluloseacetat, taucht oder mit einer solchen Lösung besprüht, das Lösungsmittel entfernt und durch anschließende alkalische Verseifung des Esters nach üblichen Verfahren auf dem Formgebilde einen überzug aus Cellulose bildet.It has been found that these difficulties can be eliminated by using yarns, woven and knitted fabrics made of synthetic fibers, such as. B. made of polyester, polyacrylonitrile, polyvinyl chloride, polyolefins, as well as from glass fibers and wool in a dilute solution of a cellulose ester, preferably Cellulose acetate, immersed or sprayed with such a solution, the solvent removed and through subsequent alkaline saponification of the ester by customary methods on the molded structure Cellulose coating.

Die Behandlung von Garnen aus Baumwolle oder Cellulosehydrat mit einer Lösung von Celluloseacetat ist bereits bekannt. Dabei erfolgt eine Imprägnierung von Baumwolle oder Cellulosehydrat mit Cellulosetriacetat, wobei man mit Essigsäure versetzt, um das Cellulosetriacetat in besonders zweckmäßiger Form auszufällen. Celluloseester können durch Säuren nur unter energischen Bedingungen verseift werden.The treatment of cotton or cellulose hydrate yarn with a solution of cellulose acetate is already known. Here, cotton or cellulose hydrate is impregnated with cellulose triacetate, whereby acetic acid is added to the cellulose triacetate in particular appropriate form to precipitate. Cellulose esters can only get through acids under energetic conditions to be saponified.

Es sind auch Beschichtungen mit Celluloseacetat durch Lösungen mit hohen Celluloseacetatkonzen-Verf ahren zum Beschichten von Garnen,
Geweben und Gewirken aus synthetischen
Fasern, Glasfasern und Wolle mit Cellulose
There are also coatings with cellulose acetate by solutions with high cellulose acetate processes for coating yarns,
Synthetic fabrics and knitted fabrics
Fibers, glass fibers and wool with cellulose

Anmelder:Applicant:

Deutsche Rhodiaceta A. G.,German Rhodiaceta A. G.,

Freiburg (Breisgau), Engesserstr. 8Freiburg (Breisgau), Engesserstr. 8th

Als Erfinder benannt:Named as inventor:

Dr. Arnulf Sip'pel, Freiburg (Breisgau)Dr. Arnulf Sip'pel, Freiburg (Breisgau)

trationen in Aceton bekannt. Die Beschichtung erfolgt in diesem Fall durch Lösungen mit hoher Viskosität. Das hat zur Folge, daß sich eine relativ dicke Celluloseacetatschicht auf dem Material niederschlägt. Die benutzten .Celluloseesterlösungen besitzen halbflüssige Beschaffenheit. Eine 4%ige Lösung von Celluloseacetat ist nach dem bereits beschriebenen Verfahren für Beschichtungen nocht nicht geeignet, sie muß durch Füllstoffe, die die Konsistenz der Lösung erhöhen, x in halbflüssige Beschaffenheit gebracht werden. Das Verfahren wurde zur Erzeugung von schwammförmigem Material, das keine gleichmäßige Beschichtung erfordert, beschrieben. trations in acetone known. In this case, the coating is carried out using solutions with a high viscosity. As a result, a relatively thick cellulose acetate layer is deposited on the material. The cellulose ester solutions used are semi-liquid in nature. A 4% solution of cellulose acetate is by the method already described for coatings nocht not suitable, it must by fillers which increase the consistency of the solution, can be brought into x semi-liquid texture. The method has been described for producing spongy material that does not require a uniform coating.

Gemäß vorliegender Erfindung erfolgt die Beschichtung mit verdünnten Lösungen, wie z. B. l,5%igen Lösungen von Celluloseacetat in Aceton, durch einfaches Tauchen von synthetischen Fasern sowie' Gewirken und Geweben aus diesen Fasern in die Lösung. Diese verdünnten Lösungen von Celluloseacetat geben einen gleichmäßigen Überzug auf den synthetischen Formgebilden.According to the present invention, the coating is carried out with dilute solutions, such as. B. 1.5% solutions of cellulose acetate in acetone, by simply dipping synthetic fibers as well as knitted and woven fabrics from these fibers in the solution. These dilute solutions of Cellulose acetate gives a uniform coating on the synthetic moldings.

Das überziehen von Synthesefäden oder -fasern unter Bildung eines Cellulosehydrates mit Celluloseexanthogenatlösung ist ebenfalls bekannt. Hierbei muß das Natriumsalz der Celluloseexanthogensäure auf umständliche Weise durch Ausfällen in Faserform, Behandlung mit Diäthyläther, Aceton oder Schwefelkohlenstoff und nachfolgendes Trocknen im warmen Luftstrom und im Vakuum erhalten werden.The coating of synthetic threads or fibers to form a cellulose hydrate with cellulose xanthate solution is also known. Here, the sodium salt of cellulose xanthogenic acid has to be laboriously precipitated in fiber form, Treatment with diethyl ether, acetone or carbon disulfide and subsequent drying can be obtained in a stream of warm air and in a vacuum.

Auch die Behandlung von Nylonabfällen mit Celluloseestern ist bekannt. Hierbei wird kein gleichmäßiger Überzug erreicht. Er ist bei diesem Verfahren auch nicht notwendig, da hierbei nur Abfälle für eine Anzahl angegebener Zwecke aufgearbeitet werden. Um eine gewünschte Verbindung (Be-The treatment of nylon waste with cellulose esters is also known. This does not become more even Plating achieved. It is also not necessary with this process, since it only produces waste processed for a number of stated purposes. To establish a desired connection (loading

409 637/393409 637/393

schichtung) zwischen den Polyamiden und Celluloseestern herzustellen, benötigt man bd dem beschriebenen Verfahren hohe Temperaturen.coating) produce between polyamides and Celluloseestern, one needs bd the procedure described high temperatures.

Schließlich ist es auch bekannt, daß Celluloseacetat-Natriumsulfonat-Mischester als Sehlichtemittel für Celluloseacetat angewendet werden kann.Finally, it is also known that cellulose acetate-sodium sulfonate mixed esters can be used as a visual lightening agent for cellulose acetate.

Die alkalische Verseifung eines auf Texlilien aufgebrachten Celluloseesters ist bisher noch nicht bekanntgeworden. Die erfindungsgemäle Beschichtung mit Celluloseacetat mit nachfolgender alkalischer Verseifung des Esters auf den synthetischen Formgebilden bewirkt, daß die elektrostatische Aufladung des so behandelten Gewebes oder Gewirkes im Verhältnis zu dem unbehandelten Formgebilde bedeutend geringer ist.The alkaline saponification of a substance applied to textiles Cellulose ester has not yet become known. The coating according to the invention with cellulose acetate with subsequent alkaline saponification of the ester on the synthetic Shaping causes the electrostatic charging of the fabric or knitted fabric treated in this way is significantly lower in relation to the untreated molded structure.

Die Celluloseauflage auf der Faser wird beim Waschen und Reinigen der Garne oder Stoffe nicht entfernt. Der Griff eines so behandelte Gewebes oder Gewirkes ist sehr angenehm.The cellulose overlay on the fiber does not become when the yarns or fabrics are washed and cleaned removed. The handle of a fabric or knitted fabric treated in this way is very pleasant.

Die so behandelten Textilien lassen sich leicht mit Baumwollfarbstoffen färben. Eine Färbung mit Acetatfarbstoffen kann entweder dusch Zugabe des Farbstoffes zur Lösung des Celuloseacetats erfolgen oder durch eine Badfärbung nach dem Beschichten mit Celluloseacetat, vor dem Behandeln mit Verseifungsreagenzien. Auch zum Färben von Glasfasern erhält man auf diese Weise eine gute Möglichkeit.The textiles treated in this way can easily be dyed with cotton dyes. A coloring with Acetate dyes can either be added by adding the dye to the solution of the celulose acetate take place or by a bath coloring after Coating with cellulose acetate before treating with saponification reagents. Also for coloring Fiberglass is a good way to get this.

Beispiel 1example 1

Ein Gewebe aus Polyestergarn wird in einer l%igen Seifenlösung bei 700C gewaschen, danach entölt, gespült und getrocknet. Das Gewebe wird anschließend 5 Minuten in eine l,3%ige Lösung von Cellulosezweieinhalbacetat in Aceton getaucht und an der Luft getrocknet. Das mit Celluloseacetat beschichtete Gewebe wird 48 Stunde» mit einer 6%igen wäßrigen Ammoniaklösung bei Raumtemperatur behandelt. Nach dem Auswaschen und Trocknen kann das Gewebe in übicher Weise weiterverarbeitet werden.A fabric made from polyester yarn is washed in a l% soap solution at 70 0 C, then degreased, rinsed and dried. The fabric is then immersed in a 1.3% solution of cellulose two-and-a-half acetate in acetone for 5 minutes and air-dried. The fabric coated with cellulose acetate is treated with a 6% aqueous ammonia solution at room temperature for 48 hours. After washing and drying, the fabric can be further processed in the usual way.

Bei einem Vergleich der elektrostatischen Aufladung eines unbehandelten Gewebe mit dem beschichteten Gewebe nach Reiben mit einem Polyvinylchloridlappen wird eine um 60% geringere elektrostatische Aufladung bei dem beschichteten Gewebe festgestellt.When comparing the electrostatic charge of an untreated fabric with the coated fabric after rubbing with a polyvinyl chloride cloth is 60% lower electrostatic charge detected on the coated fabric.

Beispiel 2Example 2

Ein Polyestergewebe wird in eine l,50/oige Lösung von Cellulosezweieinhalbacetat in Aceton getaucht, die 20% Acetatfarbstoff (bezogen auf das Celluloseacetat) enthält. Das beschichtete Gewebe wird wie im Beispiel 1 verseift. Man erhält ein gleichmäßig, echt gefärbtes Produkt, dessen elektrostatische Aufladung die gleichen Werte wie im Beispiel 1 zeigt.A polyester fabric is immersed in a l, 5 0 / o solution of Cellulosezweieinhalbacetat in acetone containing 20% Acetatfarbstoff (based on the cellulose acetate) has. The coated fabric is saponified as in Example 1. A uniformly, genuinely colored product is obtained, the electrostatic charge of which shows the same values as in Example 1.

Beispiel 3Example 3

Ein Polyacrylnitrilgewirke wird wie im Beispiel 1 vorbehandelt, in eine l,5%ige Cellulosezweieinhalbacetatlösung in Aceton getaucht und, wie oben beschrieben, mit Ammoniak behandelt.A polyacrylonitrile knitted fabric is pretreated as in Example 1, in a 1.5% cellulose two-and-a-half acetate solution immersed in acetone and treated with ammonia as described above.

Bei einem Vergleich der elektrostatischen Aufladung eines unbehandelten Gewirkes mit dem "beschichteten Gewirke nach Reiben mit einem Poiyvinylchloridlappen wird eine um 700Zo geriaagefe elektrostatische Aufladung bei dem beschichteten Gewirke festgestellt.When comparing the electrostatic charging of an untreated knitted fabric with the "coated knitted by rubbing with a Poiyvinylchloridlappen finding an geriaagefe 70 0 Zo electrostatic charge on the coated knitted fabric.

Beispiel 4Example 4

Ein Polyacrylnitrilgewirke wird wie im Beispiel 3 mit Cellulose beschichtet. Danach wird es 30 Minuten bei 60 bis 700C mit Siriusblau BRR (C. J. 2 Auflage 1958, Nr. 34140) gefärbt. Das Färbebad enthält 0,25% Farbstoff und 2% Natriumsulfat Das Flottenverhältnis ist 1 : 30. Man erhält eine gleichmäßige, echte Färbung des Gewirkes.A polyacrylonitrile knitted fabric is coated with cellulose as in Example 3. Thereafter, it is colored (. CJ 2nd Edition 1958, No. 34140) for 30 minutes at 60 to 70 0 C with Sirius Blue BRR. The dyebath contains 0.25% dye and 2% sodium sulfate. The liquor ratio is 1:30. A uniform, genuine dyeing of the knitted fabric is obtained.

Beispiel 5Example 5

Ein Polypropylengewebe wird wie im Beispiel 1 vorbehandelt und beschichtet.A polypropylene fabric is pretreated and coated as in Example 1.

Gegenüber einem unbeschichteten Gewebe wird bei dem beschichteten Gewebe nur noch ein Zehntel der elektrostatischen Aufladung festgestellt.Compared to an uncoated fabric, the coated fabric is only one tenth the electrostatic charge detected.

Beispiel 6Example 6

Ein wie im Beispiel 1 gereinigtes PolyäÜiylengewebe wird in eine l,7°/oige Cellulosezweie:nhalbacetatlösung in Aceton getaucht und an dei Luft getrocknet. Anschließend wird es zur Desacetyherung 50 Stunden lang mit 5%iger Sodalösung behandelt Das Gewebe wird dann wie im Beispiel 4 mit Sinuslichtblau BRR gefärbt. A polyethylene fabric cleaned as in Example 1 is divided into a 1.7% cellulose half-acetate solution dipped in acetone and air dried. Then it becomes deacetheration Treated with 5% soda solution for 50 hours. The fabric is then dyed as in Example 4 with sinusoidal light blue BRR.

Die Vergleichswerte der elektrostatischen Aufladung sind die gleichen wie beim Polypropylengewebe im Beispiel 5:The comparative values of the electrostatic charge are the same as for the polypropylene fabric in example 5:

BeispieI7Example 7

Ein Polyvinylchloridgewebe wird in einer l%igen Seifenlösung 30 Minuten bei 600C entölt, danach gespült und getrocknet. Anschließend wird es 5 Minuten in eine l,5%ige Lösung von Cellulosezweieinhalbacetat in 70%iger Essigsäure getaucht und an der Luft getrocknet. Zum Verseifen des Acetats behandelt man das beschichtete Gewebe 48 Stunden mit einer 5,5%igen wäßrigen Ammoniaklösung. Das Gewebe wird anschließend mit Wasser ausgewaschen und an der Luft getrocknet.A polyvinyl chloride cloth is de-oiled in a l% soap solution for 30 minutes at 60 0 C, then rinsed and dried. It is then immersed for 5 minutes in a 1.5% solution of cellulose two-and-a-half acetate in 70% acetic acid and air-dried. To saponify the acetate, the coated fabric is treated with a 5.5% aqueous ammonia solution for 48 hours. The fabric is then washed out with water and air-dried.

Beim Vergleich der elektrostatischen Aufladung eines unbehandelten Gewebes mit dem beschichteten Gewebe wird bei dem beschichteten Gewebe eine Verringerung der Aufladung um 60% festgestelltWhen comparing the electrostatic charge of an untreated fabric with the coated one Fabric, the coated fabric was found to have a 60% reduction in charge

4545

Beispiel 8Example 8

Ein Polyvinylchloridgewebe wird in eine l Lösung von Cellulosezweieinhalbacetat in 80%igei Essigsäure getaucht, die 20% Acetatfarbstoff (beso zogen auf Celluloseacetat) enthält. Der überzug des beschichteten Gewebes wird wie im Beispiel 7 verseift. Man erhält ein gleichmäßig echt gefärbtes GewebeA polyvinyl chloride fabric is cut into a l Solution of cellulose two-and-a-half acetate dipped in 80% acetic acid containing 20% acetate dye (esp pulled on cellulose acetate) contains. The coating of the coated fabric is saponified as in Example 7. A fabric which is evenly and genuinely dyed is obtained

Beispiel 9Example 9

55 Ein Glasfasergewebe wird wie in den vorheigehenden Beispielen vorbehandelt. Danach wird es in eine l,3%ige Cellulosezweieinhalbacetatlosung in Aceton getaucht. Nach dem Trocknen an der Luft wird es zum Verseifen des Acetats 48 Stunden mit einer 7%igen wäßrigen Ammoniaklösung behandelt. 55 A glass fiber fabric is pretreated as in the previous examples. Then it is immersed in a 1.3% cellulose two-and-a-half acetate solution in acetone. After drying in air, it is treated with a 7% aqueous ammonia solution for 48 hours to saponify the acetate.

Das beschichtete Gewebe wird wie im Beispiel 4 - mit Siriuslichtblau BRR gefärbt. Man erhall eineThe coated fabric is dyed as in Example 4 with Sirius light blue BRR. You get one

gleichmäßige, echte Anfärbung des Gewebes. 65 even, genuine staining of the fabric. 65

Beispiel 10Example 10

Bin Glasfasergewebe wird in eine 2%ige Losung voa Celuloseawäatahalbacetat in Aceton getaucht,A fiberglass fabric is in a 2% solution voa Celuloseawäatahalbacetat dipped in acetone,

die 20% Acetatfarbstoff (bezogen auf das .Celluloseacetat) enthält. Es wird wie im Beispiel 9 desacetyliert. Das Glasfasergewebe besitzt danach eine gleichmäßige echte Färbung.the 20% acetate dye (based on the cellulose acetate) contains. It is deacetylated as in Example 9. The fiberglass fabric then has a even, true coloring.

Beispiel 11Example 11

Ein Wollgewebe wird nach dem Entölen in eine l,7%ige Cellulosezweieinhalbacetatlösung in Aceton getaucht. Nach dem Trocknen an der Luft wird das beschichtete Gewebe mit einer 4%igen wäßrigen ίο Ammoniaklösung desacetyliert.A woolen fabric is after de-oiling in a 1.7% cellulose two-and-a-half acetate solution in acetone submerged. After drying in the air, the coated fabric is treated with a 4% aqueous solution Deacetylated ammonia solution.

Das Gewebe besitzt nach der Behandlung einen angenehmen Griff. Die elektrostatische Aufladung ist bei dem beschichteten Gewebe um 40% geringer als bei einer unbeschichteten Vergleichsprobe. '5The fabric has a pleasant feel after the treatment. The electrostatic charge is 40% lower for the coated fabric than for an uncoated comparison sample. '5

Claims (2)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zum Beschichten von Garnen, Geweben und Gewirken aus synthetischen Fasern, Glasfasern und Wolle mit Cellulose, dadurch gekennzeichnet, daß die Formgebilde mit einer verdünnten Lösung eines Celluloseesters besprüht oder in eine solche Lösung getaucht werden und nach Entfernung des Lösungsmittels die Celluloseesterschicht nach den üblichen Verfahren alkalisch zu Cellulose verseift wird.1. Process for coating yarns, woven and knitted fabrics made from synthetic fibers, Glass fibers and wool with cellulose, thereby characterized in that the molded structure with a dilute solution of a cellulose ester sprayed or immersed in such a solution and after removal of the solvent the cellulose ester layer is saponified to form cellulose in an alkaline manner by the usual methods. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Celluloseester Celluloseacetat verwendet wird.2. The method according to claim 1, characterized in that the cellulose ester is cellulose acetate is used. - In Betracht gezogene Druckschriften:- Considered publications: Deutsche Patentschrift Nr. 705 428;
britische Patentschrift Nr. 489 468;
französische Patentschrift Nr. 1 106 913;
USA.-Patentschriften Nr. 2 636 014, 3 053 696;
Chemisches Zentralblatt, 1940, I, 2881 (jugoslawische Patentschrift Nr. 12 385).
German Patent No. 705,428;
British Patent No. 489,468;
French Patent No. 1 106 913;
U.S. Patent Nos. 2,636,014, 3,053,696;
Chemisches Zentralblatt, 1940, I, 2881 (Yugoslav patent specification No. 12,385).
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