DE1170632B

DE1170632B - Process for the production of molded articles and laminates based on phthalic acid diallyl esters

Info

Publication number: DE1170632B
Application number: DEF30517A
Authority: DE
Inventors: Christian William Johnston; Daniel Warren
Original assignee: FMC Corp
Current assignee: FMC Corp
Priority date: 1959-02-20
Filing date: 1960-02-11
Publication date: 1964-05-21
Also published as: US2990388A; LU38240A1; ES255539A1; BE587644A; NL248619A; GB877391A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Internat. Kl.: C08f Boarding school Class: C08f

Deutsche KL: 39 b-22/06 German KL: 39 b -22/06

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:Number:
File number:
Registration date:
Display day:

1 170 632
F 30517 IV c/39 b
11. Februar 1960
21. Mai 19641 170 632
F 30517 IV c / 39 b
February 11, 1960
May 21, 1964

Es' ist bekannt, daß Diallylphthalate unter Ausbildung von Formkörpern und Schichtstoffen mit ausgezeichneten mechanischen, thermischen und elektrischen Eigenschaften polymerisiert werden können. Hierzu werden die Diallylphthalate zweckmäßigerweise in der Form der »Vorpolymerisate« verwendet, die durch restliche ungesättigte Bindungen gekennzeichnet sind. Es werden dadurch vernetzte Formkörper erhalten. Die Anwendung von Diallylphthalat-Vorpolymerisaten zur Herstellung von Formkörpern nach dem Preß- oder Gießverfahren bietet viele Vorteile, da das Vorpolymerisat während der Formgebung und anschließenden Vernetzung keiner wesentlichen Schrumpfung unterworfen ist, wodurch Form und Oberfläche des hergestellten Formkörpers beibehalten werden. Jedoch neigen Polyallylphthalate dazu, zäh an Metalloberflächen zu haften; dieses ist z. B. bei Anwendungen wie das Einbetten elektrischer Bauteile eine zweckmäßige Eigenschaft.It is known that diallyl phthalate is under training of moldings and laminates with excellent mechanical, thermal and electrical Properties can be polymerized. The diallyl phthalates are expediently used for this purpose used in the form of »prepolymers«, which are characterized by residual unsaturated bonds are. This gives crosslinked moldings. The use of diallyl phthalate prepolymers for the production of moldings by the pressing or casting process offers many advantages, since the prepolymer during molding and subsequent crosslinking is not subject to significant shrinkage, thereby forming and the surface of the molded article produced are maintained. However, polyallyl phthalates tend to be to adhere tenaciously to metal surfaces; this is z. B. in applications such as embedding electrical Components are a useful property.

Die Vorteile, d. h. die gute Formbeständigkeit und gute Haftfestigkeit, die diesem Polymerisat arteigen sind, werden jedoch durch den praktischen Nachteil begleitet, daß das Polymerisat zäh an der Preßform oder Zwischenplatte anhaftet, in der dasselbe zu einem vernetzten Formkörper gehärtet wird. Es besteht daher ein Bedarf, ein leichtes Ablösen des formgepreßten oder Schichtstoffproduktes von den Metalloberflächen zu erzielen, ohne daß die Oberfläche des Formkörpers beschädigt wird.The advantages, d. H. the good dimensional stability and good adhesive strength that are inherent in this polymer are, however, accompanied by the practical disadvantage that the polymer is tough on the mold or intermediate plate adheres, in which the same is hardened to form a cross-linked molded body. It exists hence a need for easy release of the molded or laminated product from the metal surfaces to achieve without the surface of the molded body is damaged.

Es ist zwar bekannt, daß viele Arten von Substanzen, die als Mittel zum Lösen aus der Formpresse oder Trennmittel bezeichnet werden, Anwendung finden können, um das Abtrennen der Formkörper aus Kunststoffen von den Metalloberflächen der Formen oder Zwischenplatten zu erzielen, in denen dieselben hergestellt werden. Diese Trennmittel werden in einer von zwei Möglichkeiten in Abhängigkeit von dem betreffenden Kunststoff und den besonderen anstehenden Problemen angewandt. Das Trennmittel kann entweder direkt dem Kunststoff als ein »inneres« Trennmittel vor der Formgebung zugesetzt werden, oder dasselbe kann äußerlich als ein Überzug für die Metalloberflächen der Preßform oder der Zwischenplatte angewandt werden. Im allgemeinen sind »innere« Trennmittel bevorzugt, da hierdurch die Verfahrensstufe des Überziehens der Preßform oder der Zwischenplatte ausgeschaltet wird. Durch die Anwendung eines wirksamen Trennmittels werden die Verarbeitungsgeschwindigkeiten erhöht und glatte Oberflächen erhalten. Es ist eine große Vielzahl von Substanzen, wie Wachse, Öle, Fette, Seifen, Fettsäuren, Alkohole und Ester, als Trennmittel für viele Verfahren zur Herstellung von gepreßten
Formkörpern und Schichtstoffen auf der
Grundlage von PhthalsäurediaUylesternWhile it is known that many types of substances, referred to as press release agents or release agents, can be used to achieve separation of the plastic moldings from the metal surfaces of the molds or intermediate plates in which they are made . These release agents are used in one of two ways depending on the plastic involved and the particular problems faced. The release agent can either be added directly to the plastic as an "internal" release agent prior to molding, or it can be applied externally as a coating for the metal surfaces of the mold or the intermediate plate. In general, "internal" release agents are preferred because they eliminate the process step of coating the mold or the intermediate plate. By using an effective release agent, processing speeds are increased and smooth surfaces are obtained. It is a great variety of substances, such as waxes, oils, fats, soaps, fatty acids, alcohols and esters, used as release agents for many processes for the manufacture of pressed
Moldings and laminates on the
Based on phthalic acid diauyl esters

Anmelder:Applicant:

FMC Corporation, New York, N. Y. (V. St. A.)FMC Corporation, New York, N.Y. (V. St. A.)

Vertreter:Representative:

Dipl.-Ing. R. Amthor, Patentanwalt,Dipl.-Ing. R. Amthor, patent attorney,

Frankfurt/M., Eysseneckstr. 36Frankfurt / M., Eysseneckstr. 36

Als Erfinder benannt:Named as inventor:

Christian William Johnston, Belle Mead, N. J.,Christian William Johnston, Belle Mead, N.J.,

Daniel Warren, East Brunswick, N. J. (V. St. A.)Daniel Warren, East Brunswick, N.J. (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:Claimed priority:

V. St. v. Amerika vom 20. Februar 1959V. St. v. America February 20, 1959

(794 516)(794 516)

verschiedene Kunststoffe bekannt. Diese Trennmittel sind außerordentlich spezifisch in ihrer Anwendung. So werden Fettsäuren, deren Salze und Ester bei Polyvinylchlorid bevorzugt, gewisse Fettsäureester für Epoxyharze empfohlen und gewisse andere derartige Verbindungen finden Anwendung bei Polystyrol. Jedoch gibt es kein Trennmittel, das beim Preßformen universelle Anwendung findet. Trennmittel, die bei einigen Kunststoffen recht wirksam sind, können bei anderen Kunststoffen praktisch unverwendbar sein. Bis jetzt ist kein »inneres« Trennmittel mit adäquaten Eigenschaften bei der Herstellung von Formkörpern aus Diallylphthalatpolymerisaten verfügbar gewesen. Die üblicherweise in Anwendung kommenden Trennmittel haben das Anhaften des Diallylphthalatpolymerisates an die Preßform erhöht oder die Härtung des Polymerisates verlängert.various plastics known. These release agents are extremely specific in their application. For example, fatty acids, their salts and esters preferred for polyvinyl chloride, are certain fatty acid esters recommended for epoxy resins and certain other such compounds find use with polystyrene. However, there is no release agent that has universal application in compression molding. Release agent, which are quite effective with some plastics, may be practically unusable with other plastics be. So far there is no "internal" release agent with adequate properties in the production of Moldings made from diallyl phthalate polymers have been available. Usually in use Coming release agents have increased the adhesion of the diallyl phthalate polymer to the mold or the curing of the polymer is prolonged.

Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von gepreßten Formkörpern und Schichtstoffen durch Polymerisation von Gemischen aus monomeren Phthalsäurediallyl- oder -dimethylallylestern und deren Vorpolymerisaten unter Zugabe von Formtrennmitteln gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß als Formtrennmittel 0,5 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gemisch aus Phthalsäurediester und Vorpolymerisat, Fettsäuren mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Kohlenstoffkette verwendet werden.A process for the production of pressed moldings and laminates has now been carried out Polymerization of mixtures of monomeric phthalic acid diallyl or dimethylallyl esters and their Found prepolymers with the addition of mold release agents, which is characterized by that as a mold release agent 0.5 to 5 percent by weight, based on the mixture of phthalic diester and Prepolymer, fatty acids with 8 to 18 carbon atoms in the carbon chain can be used.

409 590/525409 590/525

3 43 4

Die Zugabe der Fettsäure zu dem teilweise poly- gewandt werden, die ein Gemisch der Säuren ent-The addition of the fatty acid to which the partially poly-

merisierten Diallylphthalat ergibt nicht nur eine halten. Im Handel befindliche Laurinsäure ist z. B.Merized diallyl phthalate doesn't just give a hold. Commercially available lauric acid is z. B.

schnelle Trennung des gehärteten Formkörpers aus ein Gemisch aus gesättigten Fettsäuren, die einerapid separation of the hardened molded body from a mixture of saturated fatty acids, the one

der Preßform, sondern bewirkt auch ein schnelleres durchschnittliche Kettenlänge von 12 KohlenstofY-the mold, but also results in a faster average chain length of 12 carbon

Härten und verbessert die mechanischen Eigenschaften 5 atomen aufweisen und gewöhnlich mehr als 80 %Hardening and improving mechanical properties have 5 atoms and usually more than 80%

des gehärteten Formkörpers. Zusätzlich verringert die reine Laurinsäure enthalten. Eine wirtschaftlicheof the cured molding. Additionally, the pure lauric acid contained decreases. An economic one

Fettsäure die Viskosität des teilweise polymerisierten Quelle für Laurinsäure ist Kokosnuß-Fettsäuie, dieFatty Acid The viscosity of the partially polymerized source of lauric acid is coconut fatty acid

Diallylphthalatansatzes. Hierdurch wird das schnelle etwa zur Hälfte aus Laurinsäure besteht, wobei derDiallyl phthalate. This means that about half of the fast consists of lauric acid, with the

und vollständige Füllen der Preßformen erleichtert, Rest weitere Fettsäuren darstellt, die eine durch-and complete filling of the molds is facilitated, the remainder being other fatty acids that

und es ergibt sich eine bessere Wärmeübertragung. io schnittliche Kettenlänge von etwa 12 Kohlenstoff-and there is better heat transfer. io average chain length of about 12 carbon

Die in Anwendung kommenden polymeren Diallyl- atomen aufweisen. Die Säure wird vorzugsweise inThe polymeric diallyl atoms used have. The acid is preferably in

phthalate können von o-, Iso- oder Terephthalsäuren einer Menge von wenigstens etwa 0,5 Gewichts-phthalates can be derived from o-, iso- or terephthalic acids in an amount of at least about 0.5% by weight

sowie deren hydrierten Abkömmlingen abgeleitet sein. prozent des Polymerisates verwendet, d. h. Gewichts-as well as their hydrogenated derivatives. percent of the polymer used, d. H. Weight

Die voresternden Gruppen können Allyl-, Methallyl- prozente bezüglich des Vorpolymerisates und derThe pre-esterifying groups can be allyl, methallyl percentages with respect to the prepolymer and the

gruppen sowie Gemische derselben sein. Die Diallyl- 15 monomeren Vinylverbindung. Mit 1 bis 3 Gewichts-groups as well as mixtures thereof. The diallyl monomeric vinyl compound. With 1 to 3 weight

phthalatpolymerisate können durch Copolymerisation prozent der Säure werden ausgezeichnete ErgebnissePhthalate polymers can give excellent results by copolymerization as a percentage of the acid

mit weiteren Allyl- oder Vinylverbindungen modifi- erhalten. Es ergibt sich im allgemeinen kein Vorteil,modified with other allyl or vinyl compounds. There is generally no advantage

ziert werden, um so Produkte herzustellen, die spezielle wenn man eine Menge über etwa 5 Gewichtsprozentcan be adorned in order to produce products that are special if you have a quantity above about 5 percent by weight

Eigenschaften aufweisen. Die Diallylphthalate werden verwendet.Have properties. The diallyl phthalates are used.

vorzugsweise als thermoplastische Vorpolymerisate 20 Der in dem Ansatz Verwendung findende bekannte unter Formgebung verarbeitet. Diese Voipclymerisate Peroxydkatalysator ist vorzugsweise zum Zwecke der sind relativ lineare Polymerisate. Sie erweichen und Verträglichkeit ein organisches Peroxyd, wie Perfließen unter der Einwirkung von Wärme und Druck, benzoatester, Benzoylperoxyd und tert.-Butylhydrowie es bei der Herstellung von Formteilen nach dem peroxyd. Gegebenenfalls kann ein Inhibitor angewandt Preßverfahren oder bei der Herstellung von Schicht- 25 werden, um ein vorzeitiges Härten zu verhindern. Die stoffen nötig ist. Dabei vernetzen sie zu einem drei- Härtung wird im allgemeinen bei Temperaturen von dimensionalen unlöslichen wärmegehärteten Kunst- etwa 120 bis 180°C und bei Drücken bis zu etwa stoff. Im Gegensatz zu vielen anderen wärmehärtbaren 700 kg/cm² ausgeführt, obwohl ebenfalls Verfahrens-Kunststoffen erfolgt bei diesen Polymerisaten in bedingungen Anwendung finden können, die außer-Gegenwart eines Peroxydkatalysators eine vinylartige 3° halb dieser Bereiche liegen. Die Härtung erfolgt Polymerisation. schnell, und es ergibt sich ein sofortiges Abtrennenpreferably as thermoplastic prepolymers 20 The known used in the approach processed under shaping. This Voipclymerisate peroxide catalyst is preferably for the purpose of being relatively linear polymers. They soften and tolerate an organic peroxide, such as perfluxing under the action of heat and pressure, benzoate esters, benzoyl peroxide and tert-butylhydrowas it is in the production of molded parts according to the peroxide. Optionally, an inhibitor can be used in compression molding or in the manufacture of layer 25 to prevent premature curing. The fabric is necessary. They cross-link to form a three-way hardening process generally takes place at temperatures of dimensionally insoluble thermoset plastic - around 120 to 180 ° C. and at pressures up to around stoff. In contrast to many other thermosetting 700 kg / cm ² , although process plastics are also carried out in these polymers in conditions can be used that, apart from the presence of a peroxide catalyst, a vinyl-like 3 ° half of these ranges. The hardening takes place through polymerization. quickly, and there is an instant disconnection

Die Vorpolymerisate können nach bekannten Ver- von der Preßform oder den Zwischenplatten,
fahren hergestellt werden, wie sie z. B. in der USA.- Der Anteil des Füllmittels kann in der Preßmasse Patentschrift 2 273 891 beschrieben sind. So wird das bis über das Flache Gewicht des Polymerisates in Diallylphthalat unter gesteuerten Bedingungen in ein 35 Abhängigkeit von den in dem Produkt gewünschten niedermolekulares, wärmeerweichendes Polymerisat Eigenschaften schwanken. Gegebenenfalls können polymerisiert, das einen restlichen Grad an un- weitere Zusatzmittel oder Verstärkungsmittel angesättigten Verbindungen enthält. Das gebildete Poly- gewandt werden.The prepolymers can be prepared according to known methods from the mold or the intermediate plates,
drive are produced as they are z. B. in the USA.- The proportion of the filler can be described in the molding compound patent specification 2,273,891. Thus, the weight of the polymer in diallyl phthalate will fluctuate under controlled conditions depending on the low molecular weight, heat-softening polymer properties desired in the product. If necessary, polymerisation can be carried out which contains a remaining degree of compounds which are saturated with other additives or reinforcing agents. The formed poly- can be turned.

merisat ist in niedermolekularen Ketonen, Benzol und Bei der Herstellung von Schichtstoffen werden dasmerisat is in low molecular weight ketones, benzene and in the manufacture of laminates

Äthylacetat löslich, in Wasser und Alkoholen unlöslich. 4° Vorpolymerisat, die monomere Vinylverbindung, derEthyl acetate soluble, insoluble in water and alcohols. 4 ° prepolymer, the monomeric vinyl compound, the

Das Vorpolymerisat wird sodann unter Form- Katalysator, die Säure und der gewünschte Zusatzgebung und Wärmeeinwirkung gehärtet. Ein typischer stoff, wie ein Farbstoff oder Inhibitor, in einem geAnsatz besteht z. B. aus Vor polymerisat, einer geringen eigneten Lösungsmittel gelöst, sodann die zu füllenden Menge einer monomeren Vinylverbindung, einem Tafeln imprägniert und das Lösungsmittel verdampft. Peroxydkatalysator, einer Fettsäure, Füll- und Färb- 45 Die abschließende Härtung kann gemäß den üblichen stoffen, Inhibitoren, Verstärkungsmitteln oder anderen bei der Herstellung von Schichtstoffen Anwendung Zusatzstoffen. Die monomere Vinylverbindung kann findenden Verfahren erfolgen.The prepolymer is then under form catalyst, the acid and the desired addition and hardened by exposure to heat. A typical substance, such as a dye or inhibitor, in one approach consists z. B. from before polymer, a small suitable solvent dissolved, then the to be filled Amount of a monomeric vinyl compound, impregnated a panel and the solvent evaporated. Peroxide catalyst, a fatty acid, filling and coloring 45 The final curing can according to the usual substances, inhibitors, reinforcing agents or other application in the manufacture of laminates Additives. The monomeric vinyl compound can be made according to the method.

dasselbe Diallylphthalat wie das Vorpolymere sein, Die folgenden Beispiele erläutern Ansätze der ver-be the same diallyl phthalate as the prepolymer, the following examples illustrate approaches to the

oder kann jede weitere Mono- oder polyungesättigte schiedenen Allylphthalate mit Fettsäuren.or any other mono- or polyunsaturated different allyl phthalates with fatty acids.

Allyl- oder Vinylverbindung sein. Die Menge der in 5° ...Be allyl or vinyl compound. The amount of in 5 ° ...

dem Ansatz Anwendung findenden monomeren Vinyl- B e 1 s ρ 1 e 1 1the approach used monomeric vinyl B e 1 s ρ 1 e 1 1

verbindung schwankt in Abhängigkeit von dem Ver- Der folgende Ansatz wurde mittels MischwalzenThe following approach was made using mixing rollers

arbeitungsverfahren und der gewünschten Zusammen- vermischt:working method and the desired co-operation:

setzung des fertigen Produktes Bei Formpreßmassen Diallyl-o-phthalat-Vorpolymerisat 95 TeileSetting of the finished product In the case of molding compounds, diallyl-o-phthalate prepolymer 95 parts

wird z. B. weniger als etwa 15 Gewichtsprozent der 55 Diallyl-o-phthalat 5 Teileis z. B. less than about 15 weight percent of the 55 diallyl-o-phthalate 5 parts

monomeren Verbindung, bezogen auf das Vorpoly- tert.-Butylperbenzoat 3 Teilemonomeric compound, based on the prepolymer tert-butyl perbenzoate 3 parts

merrsat, angewandt, da sonst die Formmasse dazu Laurinsäure 2 Teilemerrsat, applied, otherwise the molding compound to lauric acid 2 parts

neigt, klebrig zu werden, sobald die Menge der Calciumcarbonat (Füllstoff)''.'.'.'.'. 80 Teiletends to get sticky once the amount of calcium carbonate (filler) ''.'.'.'.'. 80 parts

monomeren Vinylverbindung erhöht wird Bei der Titandioxyd-Calciumsulfatmonomeric vinyl compound is increased in the case of titanium dioxide calcium sulfate

Herstellung von Schichtstoffen, die aus Losungen 60 (Füllstoff) 70 TeileManufacture of laminates from solutions 60 (filler) 70 parts

hergestellt werden können größere Mengen der Chromgelb (Farbstoff) '.'.'.'.'.'.'.Υ.'. 3,2 Teile
monomeren Verbindung angewandt werden. In einigenCan be produced in larger quantities of chrome yellow (dye) '.'. '.'. '.'. '. Υ.'. 3.2 parts
monomeric compound are applied. In some

Fällen ist es für die manuelle Aufbringung sogar Die Masse wurde in einer 10-cm-Scheibenform verzweckmäßig, daß der nicht gehärtete Schichtstoff nach formt. Das Härten wurde 2 Minuten bei einer Tempedem Verdampfen des Lösungsmittels klebrig ist. 65 ratur von 150⁰C und einem Druck von 560kg/cm^a Die als Trennmittel zu verwendende Fettsäure wird ausgeführt. Die Scheibe trennte sich sofort aus der direkt in den Ansatz eingearbeitet. Es können reine Preßform mit einer harten und glänzenden Oberfläche Säuren oder im Handel befindliche Produkte an- ab. Die Wärmefestigkeit des Produktes betrug 130°C.In some cases it is even possible for manual application. The mass was branched in a 10 cm disc shape so that the uncured laminate reshapes. Curing was 2 minutes at a temp where solvent evaporation is tacky. 65 temperature of 150 ⁰ C and a pressure of 560kg / cm ^a, the fatty acid as a release agent to be used is executed. The disc separated immediately from the incorporated directly into the approach. Pure press molds with a hard and shiny surface can be used with acids or commercially available products. The heat resistance of the product was 130 ° C.

5 65 6

Zum Zwecke des Vergleiches wurde eine gleiche 230⁰C, eine Biegefestigkeit von 525 kg/cm² und eineFor the purpose of comparison, the same 230 ⁰ C, a flexural strength of 525 kg / cm ² and a

Preßmasse hergestellt, wobei die Laurinsäure in dem Druckfestigkeit von 1540 kg/cm^a.Molding compound produced, the lauric acid in the compressive strength of 1540 kg / cm ^a .

Ansatz durch Zinkstearat ersetzt wurde und man B e i s ο i e 1 4 2 Minuten bei einer Temperatur von 15O⁰C härtete.Approach was replaced by zinc stearate and cured ice ο ie 1 4 2 minutes at a temperature of 150 ⁰ C.

Das Probestück saß nach dem Härten fest in der 5 Es wurde ein Formpreßpulver iri der folgendenThe test piece was firmly seated in the following after hardening. It became a molding powder in the following

Preßform und konnte nicht ohne Beschädigung ent- Weise hergestellt:Compression mold and could not be produced without damage:

ferat werden. Die Wärmefestigkeit des Produktes Dimethallyl-o-phthalat-Vorpoly-be ferat. The heat resistance of the product dimethallyl-o-phthalate prepoly-

betrug 80 C und lag somit erheblich unter dem Wert merisat 100 Teilewas 80 ° C. and was thus considerably below the value of 100 parts

von 130°C, der unter Anwendung von Laurinsäure tert.-ButylperbenzoaY '.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'. 3 Teileof 130 ° C, which is obtained with the use of lauric acid tert-butylperbenzoaY '.'. '.'. '.'. '.'. '.'. '. 3 parts

erhalten wurde. io _Lauri_nsäure 3 Teilewas obtained. io i _Laur _{acid tert.} 3 parts

Wenn mit den obigen Gemischen identische ProbenIf samples are identical to the above mixtures

4 Minuten bei einer Temperatur von 150° C gehärtet Die Masse wurde in einer 10-cm-Scheibenfoim verwurden, besaß die Probe mit Laurinsäure eine Wärme- formt. Das Härten wurde 12 Minuten bei einer festigkeit von 154° C, wohingegen die Probe mit Zink- Temperatur von 150⁰C und einem Druck von 560 kg/ stearat nicht nur in der Preßform fest anhaftete, 15 cm² ausgeführt. Das Produkt löste sich sofort ,aus sondern auch eine Wärmefestigkeit von nur 128° C der Preßform und besaß eine Wärmefestigkeit von aufwies. Somit ist auch bei längeren Härtungszeiten 134° C, eine Rockwell-Härte (M-K) von 115 sowie die günstige Wirkung der Laurinsäure auf die Wärme- eine Biegefestigkeit von 498 kg/cm², festigkeit und die Härtungsgeschwindigkeit des Pro- B e i s d i el 5 duktes offensichtlich. 2° ■ ^!! Cured for 4 minutes at a temperature of 150.degree. C. The mass was made into a 10 cm disk shape, the sample was thermoformed with lauric acid. Curing was for 12 minutes at a strength of 154 ° C, the sample whereas with zinc temperature of 150 ⁰ C and a pressure of 560 kg / stearate not only in the mold firmly adhered performed 15 cm ^2. The product released immediately, but also had a heat resistance of only 128 ° C of the die and had a heat resistance of. Thus, even with longer curing times, 134 ° C, a Rockwell hardness (MK) of 115 and the beneficial effect of lauric acid on the heat, a flexural strength of 498 kg / cm ² , strength and the curing speed of the product apparently. 2 ° ■ ^!!

Es wurde der folgende Ansatz hergestellt: Beispiel 2The following approach was made: Example 2

Diallylphthalat-Vorpolymerisat .. 93 TeileDiallyl phthalate prepolymer .. 93 parts

Gemäß dem folgenden Ansatz wurde eine Lösung Diallylphthalat .. 7 TeileA solution of diallyl phthalate .. 7 parts

von Diallylphthalat-Vorpolymerisat für Zwecke der tert-Butylperbenzpat'.'.'........f. 3 Teile .of diallyl phthalate prepolymer for purposes of tert-butyl perbenzpat '.'.'........ f. 3 parts .

Anwendung auf Schichtstoffe hergestellt: 25 Capronsäure ...... 3 TeileApplication on laminates made: 25 caproic acid ...... 3 parts

Diallyl-o-phthalat-Vorpolymerisat 97 Teile Aceton 100 TeileDiallyl-o-phthalate prepolymer 97 parts, acetone 100 parts

piallyl-o-phthalat 3 Teile _{Durch diege Lösyng} ^^ _{übereinandergelegte} piallyl-o-phthalate 3 parts _{By die Lösyng} ^^ _superimposed

γ!?^Πβ ^SfΤ⁶ ü""\ 1 τ ί Papiere aus «-Cellulose mit einer Geschwindigkeit vonγ !? ^Π β ^S fΤ ⁶ ü "" \ 1 τ ί papers made of «-cellulose with a speed of

S _t?? ^Yr\ fiT al If 3o etwa 1,5 m/min hindurchgeführt, bis dieselben voll-S _t ?? ^Y r \ fiT al If 3o about 1.5 m / min until the same

Methyhsobutylketon 95 Teile ständig imprägniert waren Das Lösungsmittel wurdeMethyhsobutylketon 95 parts were constantly impregnated The solvent was

Durch diese Lösung wurden a-Cellulosepapiere verdampft und die Papiere als Schichtstoffe auf einenA-cellulose papers were evaporated by this solution and the papers were applied as laminates on a

geführt, bis dieselben imprägniert waren. Das Lösungs- mit Birkenholz furnierten Sperrholzkern mit einerperformed until they were impregnated. The solution is plywood core veneered with birch wood with a

mittel wurde verdampft und die Papiere zu Hart- Stärke von 1,9 cm aufgebracht. Die Arbeitszeit zurmedium was evaporated and the papers applied to a hard thickness of 1.9 cm. The working time for

faserplatten bei einer Temperatur von 150⁰C und 35 Herstellung des Schichtstoffes betrug bei einer Tempe-fiber boards at a temperature of 150 ⁰ C and 35 production of the laminate was at a temperature

einem Druck von 24,5 kg/cm² 15 Minuten lang in ratur von 170°C und einem Druck von 14kg/cm^a a pressure of 24.5 kg / cm ^{2 for} 15 minutes at a temperature of 170 ° C. and a pressure of 14 kg / cm ^a

einer Presse laminiert. Der gehärtete Schichtstoff löste 8 Minuten. Def Schichtstoff löste sich sofort aus derlaminated with a press. The cured laminate dissolved for 8 minutes. Def laminate immediately came off the

sich sofort von den Zwischenplatten. Der Schichtstoff Preßform und besaß eine glatte satinartige Oberfläche; besaß eine glänzende ebene Oberfläche und gute _n . . _·, /-immediately from the intermediate plates. The laminate press mold and had a smooth satin-like surface; possessed a glossy flat surface and good _n . . _ ·, / -

Klarheit. . 40 BeispielsClarity. . 40 example

Zum Zwecke des Vergleiches wurde ein mit dem Es wurde die folgende Lösung hergestellt:For the purpose of comparison, a solution was made with the following solution:

obigen Ansatz identischer Schichtstoff hergestellt, Diallylphthalat-Vorpolymerisat .. 93 TeileAbove approach, identical laminate produced, diallyl phthalate prepolymer .. 93 parts

wobei jedoch in dem Ansatz keine Laurinsäure ver- Diallylphthalat ; 7 TeileHowever, no lauric acid is used in the batch. Diallyl phthalate; 7 parts

wendet wurde. Als ein äußerlich Anwendung findendes tert.-Butylperbenzoat .....!..,.. 3 Teilewas turned. As an externally used tert-butyl perbenzoate .....! .., .. 3 parts

Trennmittel für die Preßform wurde auf den Zwischen- 45 Myristinsäure '."'.!!'.!!.. 3 TeileRelease agent for the mold was applied to the intermediate 45 Myristic acid '. "'. !! '. !! .. 3 parts

platten Carnaubawachs verwendet. Die Oberfläche Aceton 100 Teile dieses gehärteten Schichtstoffes klebte an den Zwischenplatten fest und zeigte Flecken und Trübungen. Dieses Durch diese Lösung wurde maschinell he/gestelltes Festkleben an den Zwischenplatten konnte lediglich Dekorationspapier mit einer Geschwindigkeit von durch die Anwendung eines großen Überschusses an 50 1,5 m/min geführt, bis dasselbe vollständig impiägniert Carnaubawachs verhindert werden. ; war. Das Lösungsmittel wurde abgedampft und das.flat carnauba wax is used. The acetone 100 part surface of this cured laminate stuck to the intermediate plates firm and showed spots and opacities. This solution was made by machine Only decorative paper could stick to the intermediate plates at a speed of guided by the application of a large excess of 50 1.5 m / min until it is completely impregnated Carnauba wax can be prevented. ; was. The solvent was evaporated and the.

Papier als Schichtstoff auf ein vorgetrocknetes Sperr-Paper as a laminate on a pre-dried barrier

B ei spi el 3 J₁₀I₂. _mj_{t e}j_ner stärke von 1,9 cm aufgebracht. DieExample 3 J ₁₀ I ₂ . _m j j _th _ner strength of 1.9 cm applied. the

Der folgende Ansatz wurde mittels Mischwalzen Arbeitszeit betrug bei einer Temperatur von 170⁰CThe following approach has been by means of mixing rolls was working at a temperature of 170 ⁰ C.

vermischt: 55 und einem Druck von 14 kg/cm² 15 Minuten. Dermixed: 55 and a pressure of 14 kg / cm ^{2 for} 15 minutes. Of the

tv™ +u iu,r u+u 1 * \t ™ 1 Schichtstoff löste sich sofort aus der Preßform undtv ™ + u iu, r u + u 1 * \ t ™ 1 laminate immediately came off the mold and

meS ... ^y" 90 Teile ^{besaß eine einhei}*^che glänzende Oberfläche.Mes ... ^y "90 parts ^{had a einhei} * ^che shiny surface.

Diallylphthalat 10 Teile Beispiel7 ■Diallyl phthalate 10 parts Example 7 ■

tert-Butylperbenzoat 3 Teile ^ _{Der Mgende} ^^ ^₆ ^ ^ _rostfreieQ tert-butyl perbenzoate 3 parts ^ _{Der Mgende} ^^ ^ ₆ ^ ^ _{stainless Q}

SSä S£ ^" ^{einem luftangetrie}"SSä S £ ^ " ^{one air drive} "

Die Masse wurde in einer 10-cm-Scheibenform ver- Diallylphthalat-Vorpolymerisat .. 93 TeileThe mass was made into a 10 cm disc shape. Diallyl phthalate prepolymer .. 93 parts

formt. Das Härten wurde 2 Minuten bei einer Tem- Diallylphthalat 7 Teileforms. Cure was 2 minutes at a tem- diallyl phthalate 7 parts

peratur von 15O⁰C und einem Druck von 560 kg/cm² 65 tert-Butylperbenzoat 3 Teiletemperature of 15O ⁰ C and a pressure of 560 kg / cm ² 65 tert-butyl perbenzoate, 3 parts

ausgeführt. Die Scheibe trennte sich sofort aus der Myristinsäure 1,5 Teileexecuted. The disk immediately separated from the myristic acid 1.5 parts

Preßform und zeigt eine glatte und harte Oberfläche. Laurinsäure 1,5 TeilePress mold and shows a smooth and hard surface. Lauric acid 1.5 parts

Das Produkt besaß eine Wärmefestigkeit von über Aceton 100 TeileThe product had a heat resistance of over 100 parts acetone

Die Myristin- und Laurinsäure waren nicht vollständig löslich, wurden jedoch durch die Einwirkung eines geringfügigen Erwärmens in Suspension gebracht. Durch diese Lösung wurden kalandrierte Dekorationspapiere mit einer Geschwindigkeit von etwa 1,5 m/min so lange geführt, bis dieselben imprägniert waren. Das Lösungsmittel wurde verdampft und die Papiere als Schichtstoffe auf eine getemperte Faserplatte aufgebracht, die einer geringfügigen Vortrocknung unterworfen worden war. Die Arbeitszeit betrug bei einer Temperatur von 170° C und einem Druck von 14 kg/cm² 10 Minuten. Bei dieser Beschichtung wurden beide Seiten des Kernmaterials mit Papier überzogen, wobei jedoch verschiedene Zwischenplatten angewandt wurden. Eine derselben ergab einen glänzenden Finish und die andere einen satinartigen Finish. Beide Seiten zeigten eine gute Ablösung von der Presse, wobei klare, einheitliche Oberflächen erhalten wurden. Der Schichtstoff schien mit der Hartfaserplatte gut verbunden zu sein.The myristic and lauric acids were not completely soluble, but were brought into suspension by the action of slight heating. Calendered decorative papers were passed through this solution at a speed of about 1.5 m / min until they were impregnated. The solvent was evaporated and the papers were applied as laminates to a tempered fiberboard which had been subjected to a slight predrying. The working time was 10 minutes at a temperature of 170 ° C. and a pressure of 14 kg / cm ^2. In this coating, both sides of the core material were coated with paper, but using different intermediate plates. One of these gave a glossy finish and the other gave a satin-like finish. Both sides showed good release from the press, with clear, uniform surfaces being obtained. The laminate appeared to be well bonded to the hardboard.

Example 8

Der folgende Ansatz wurde in einer rostfreien Stahltrommel hergestellt, die mit einem durch Luft angetriebenen Mischer und Homogenisator ausgerüstet war:The following batch was made in a stainless steel drum with a through air powered mixer and homogenizer:

Diallylphthalat 7 TeileDiallyl phthalate 7 parts

tert.-Butylperbenzoat 3 Teiletert-butyl perbenzoate 3 parts

Palmitinsäure 3 TeilePalmitic acid 3 parts

Aceton 100 TeileAcetone 100 parts

Dieser Ansatz wurde in der gleichen Weise angewandt wie derjenige nach Beispiel 7. Beide Seiten des fertigen Schichtstoffes zeigten eine gute Ablösbarkeit aus der Presse, wobei klare, einheitliche Oberflächen erhalten wurden.This approach was used in the same way as that of Example 7. Both sides of the The finished laminate showed good releasability from the press, with clear, uniform surfaces were obtained.

4040

4545

Beispiel 9 Es wurde wie folgt ein Schichtstoff hergestellt:Example 9 A laminate was produced as follows:

Diallylisophthalat-Vorpolymerisat 93 TeileDiallyl isophthalate prepolymer 93 parts

Diallylisophthalat 7 TeileDiallyl isophthalate 7 parts

tert-Butylperbenzoat 2 Teiletert-butyl perbenzoate 2 parts

Kokosnußöl-Fettsäuren 2 TeileCoconut Oil Fatty Acids 2 parts

Methylisobutylketon 95 TeileMethyl isobutyl ketone 95 parts

Es wurde eine Lösung der obigen Bestandteile so hergestellt und mit dieser «-Cellulosepapiere imprägniert. Man verdampfte das Lösungsmittel, und die Papiere wurden auf Platten aus Holzteilchen als Schichtstoffe bei einer Temperatur von 154⁰C und einem Druck von 17,5 kg/cm² innerhalb 8 Minuten aufgebracht. Der gehärtete Schichtstoff löste sich sofort und zeigte eine harte, klare und glänzende Oberfläche.A solution of the above constituents was prepared in this way and impregnated with this cellulose paper. The solvent was evaporated and the papers were applied to panels made of wood particles as laminates at a temperature of 154 ^° C. and a pressure of 17.5 kg / cm ² within 8 minutes. The cured laminate immediately peeled off and revealed a hard, clear, and shiny surface.

Example 10

Es wurde wie folgt eine Lösung zur Herstellung von Schichtstoffen hergestellt:A solution for making laminates was made as follows:

Diallylhexahydrophthalat-Vorpolymerisat 95 TeileDiallyl hexahydrophthalate prepolymer 95 parts

Diallyl-o-phthalat 5 TeileDiallyl-o-phthalate 5 parts

Benzoylperoxyd 3 TeileBenzoyl peroxide 3 parts

Laurinsäure 1 TeilLauric acid 1 part

Methylisobutylketon 95 TeileMethyl isobutyl ketone 95 parts

Mit dieser Lösung wurden «-Cellulosepapiere imprägniert. Das Lösungsmittel wurde verdampft, und die Papiere wurden als Schichtstoffe auf eine Platte aus Zementasbest bei einer Temperatur von 140° C und einem Druck von 42 kg/cm² innerhalb 18 Minuten aufgebracht. Das Produkt löste sich sofort von den Zwischenplatten und besaß eine harte, klare sowie abriebfeste Oberfläche.Cellulose papers were impregnated with this solution. The solvent was evaporated and the papers were applied as laminates to a plate made of cement asbestos at a temperature of 140 ° C. and a pressure of 42 kg / cm ² within 18 minutes. The product immediately detached itself from the intermediate plates and had a hard, clear and abrasion-resistant surface.

Example 11

Der folgende Ansatz wurde mittels Mischwalzen vermischt:The following batch was mixed using mixing rollers:

Dimethallyltetrahydrophthalat-Dimethallyl tetrahydrophthalate

Vorpolymerisat 95 TeilePrepolymer 95 parts

Dimethallyltetrahydrophthalat 5 TeileDimethallyl tetrahydrophthalate 5 parts

tert.-Butylperbenzoat 3 Teiletert-butyl perbenzoate 3 parts

Laurinsäure 2 TeileLauric acid 2 parts

Calciumcarbonat (Füllstoff) 50 TeileCalcium carbonate (filler) 50 parts

Phthalocyaninblau (Farbstoff) 1 TeilPhthalocyanine blue (dye) 1 part

Die Masse wurde in einer 10-cm-Scheibenform verformt und bei einer Temperatur von 150° C sowie einem Druck von 560 kg/cm² 22 Minuten lang gehärtet. Die Scheibe löste sich sofort aus der Preßform und zeigte eine harte, glänzende Oberfläche. Die Wärmefestigkeit des Produktes betrug 200° C.The mass was shaped into a 10 cm disk shape and cured at a temperature of 150 ° C. and a pressure of 560 kg / cm ^{2 for} 22 minutes. The disk immediately released from the mold and showed a hard, shiny surface. The heat resistance of the product was 200 ° C.

Die Wärmefestigkeit in diesem sowie in den vorangehenden Beispielen wurde nach dem ASTM-Test D-648-56 mit einer Faserbelastung von 18,5 kg/cm* bestimmt. Es wurden ebenfalls Standard-ASTM-Tests für die Messung der weiterhin angegebenen physikalischen Eigenschaften angewandt.The heat resistance in this as well as in the previous examples was determined according to the ASTM test D-648-56 determined with a fiber load of 18.5 kg / cm *. Standard ASTM tests were also performed used for the measurement of the further specified physical properties.

Claims

Patent claims:

1. Process for the production of pressed moldings and laminates by polymerization of mixtures of monomeric phthalic acid diallyl or dimethylallyl esters and their Pre-polymers with the addition of mold release agents, characterized in that as a mold release agent 0.5 to 5 percent by weight, based on the mixture of phthalic diester and prepolymer, fatty acids having 8 to 18 carbon atoms used in the carbon chain.

2. The method according to claim 1, characterized in that lauric acid is used as the mold release agent is used.